Закон гомологии

Однако по экономическим или технологическим соображениям применение в качестве разделяющего агента гомолога одного из компонентов заданной смеси может оказаться нецелесообразным. В этом случае выбор может быть осуществлен следующим образом. По таблицам азеотропных смесей [45] выбирается вещество (промежуточный разделяющий агент), которое дает положительный азеотроп с низкокипящим компонентом и не дает азеотропа с высококипящим комлонентом. Выбранное таким образом вещество однако нежелательно применять в качестве разделяющего агента в процессе экстрактивной ректификации, так как оно образует азеотроп с одним из компонентов. В качестве разделяющего агента следует применить такой высококипящий гомолог этого вещества, который не дает азеотропов с компонентами заданной смеси. При этом принимается во внимание, что при такой замене степень отклонения компонентов смеси от закона Рауля мало изменяется. [c.57]

Другой возможный вариант использования данных о свойствах азеотропов смеси для выбора разделяющих агентов заключается в следующем. Если два близкокипящих компонента образуют, каждый в отдельности, азеотропную смесь с минимумом температуры кипения с третьим веществом (предполагаемый разделяющий агент), то тот компонент, азеотропная смесь которого имеет более низкую температуру кипения, будет иметь большие отклонения от закона Рауля. Относительная летучесть этого компонента будет возрастать также при прибавлении гомолога предполагаемого разделяющего агента. При выборе последнего с помощью изложенного метода результаты тем надежнее, чем меньше разница температур кипения разделяемых компонентов. [c.58]

На практике выделение -парафинов может проводиться как в результате сорбции измельченным твердым карбамидом, обычно применяемым в виде суспензии в растворителе, так и путем смешения нефтепродукта с гомогенны. раствором карбамида, в результате чего из смеси выделяется белый сметанообразный осадок, после фильтрования и сушки превращающийся в кристаллическое вещество. Кристаллы комплекса обладают гексагональной структурой, в которой молекулы карбамида располагаются спиралеобразно и связываются за счет водородных связей между атомами кислорода и азота смежных молекул, повернутых друг относительно друга на 120° и образующих круглый в сечении канал. Важнейшая особенность структуры комплексов — строго фиксированный диаметр этого канала, лежащий в пределах (5-=-6)-10" мкм. Внутри канала легко могут располагаться линейные молекулы парафина (эффективный диаметр молекулы (3,8- -4,2)-10 мкм] и практически не размещаются молекулы разветвленных парафинов, ароматических углеводородов (эффективный диаметр молекулы около 6- 10 мкм) и т. д. Этим свойством карбамидный комплекс напоминает цеолит. По другим признакам аддукт близок к химическим соединениям. Так, карбамид реагирует с углеводородами в постоянном для каждого вещества мольном соотношении, медленно возрастающем с увеличением длины цепочки, причем для различных гомологических рядов эти соотношения также несколько отличаются. Величины мольных соотношений, хотя и представляющие собой дробные числа (табл, 5.23), напоминают стехио-метрические коэффициенты в уравнении закона действующих масс. С возрастанием длины цепочки увеличивается и теплота образования аддукта. Эго, в частности, проявляется в том, что высшие гомологи вытесняют более низкие 1.3 -аддукта. [c.315]

Необходимо отметить, что закон Рауля применим только для идеальных смесей, однако с известной долей приближения он может быть использован и для смесей углеводородных гомологов Сг—Сб в СНГ при умеренных давлениях. С целью повышения точности расчетов констант равновесной системы жидкость— пары для углеводородов при высоких давлениях некоторые предпочитают вводить фугитивную функцию в давление паров. [c.68]

Такому же закону подчиняются и эфиры оптически активной валериановой (бутан-2-карбоновой) кислоты, эфиры глицериновой кислоты с гомологичными спиртами и другие ряды гомологов. Позднее были получены аналогичные данные об оптически активных кетонах строения [c.286]

В процессе своего развития атомно-молекулярное учение обогатило естествознание фундаментальными законами (закон Авогадро. закон атомной теплоемкости) и такими важными понятиями, как изомерия, гомология, валентность, химическая связь, радикал, ион. [c.358]

В настоящей главе будут рассмотрены свойства смесей жидкостей третьего типа. Если в смеси находятся химически родственные вещества (например, гомологи), то их молекулы взаимодействуют друг с другом практически так же, как молекулы чистых компонентов. Такие растворы называют идеальными. Величина упругости паров каждого компонента определяется его молярной концентрацией в растворе. Эта зависимость выражается законом Рауля [c.211]

Был установлен микрореологический механизм формирования S . При малых молекулярных массах адгезия существенно возрастала, но при этом когезионная прочность адгезива уменьшалась настолько, что происходило его когезионное разрушение. Для обогащения спектра времен релаксации за счет малых значений времен релаксации был использован гомолог полиэтилентерефталата с кислородным атомом в цепной молекуле, играющим роль шарнира [384]. При этом за счет интенсификации микро-реологических процессов существенно увеличилась адгезионная прочность склейки, не сопровождавшаяся уменьшением когезионной прочности. В работе [383, с. 122—126] также был установлен микрореологический механизм формирования при затекании расплава полиэтилена в микродефекты фольги. Было обнаружено два уровня размеров микродефектов связанных с прокатом металла в фольгу и обусловленных микропорами оксидной пленки алюминиевой фольги. Соответственно этому закону 5 = = /(4) я Ad = (4) существенно зависят от условий протекания микрореологических процессов. Например, при = 293 К обусловлены формированием 5 при затекании только в борозды поверхности фольги, а при = 463 К также одновременным затеканием в поры оксидной пленки. [c.136]

Различие в значениях поверхностного натяжения отдельных гомологов может достигать 1 10" —2 н/м. Поэтому из.мене-ние содержания низкомолекулярных полимергомологов в межфазной области (они наиболее подвижны) может привести в соответствии с законом минимизации свободной энергии к уменьшению межфазного натяжения и облегчению процесса диспергирования при прогреве смеси и действии механических напряжений. [c.203]

Для стабилизации состава ПГ в нашей стране применяется метод деструктивного гидрирования гомологов метана на никель-хромовом катализаторе в трубчатых реакторах (рис. 1). Отвод тепла реакции производится исходной газовой смесью через межтрубное пространство. Одним из недостатков аппарата является невозможность обеспечения равномерного температурного режима по всему объему катализатора. Б реактор загружается катализатор в количестве примерно в 10 раз больше необходимого, поэтому недостаточно поверхности ( /10) для отвода тепла реакции газовой смесью в межтрубном пространстве. Рабочая зона, кроме того, перемещается по высоте аппарата, вследствие постепенного выхода из строя слоев катализатора. Равномерный температурный режим трудно обеспечить вследствие резких колебаний производительности установки и изменения состава газа. Как известно, при изменении температуры скорость реакции изменяется по экспоненциальному закону, а теплообмен со стенкой пропорционален первой степени разности температур. При диаметре аппарата 1400 мм и наличии перегородок в межтрубном пространстве отвод тепла реакции газовым потоком еще более способствует созданию температурного градиента как по высоте, так и по диаметру аппарата. [c.24]

Поскольку индивидуальный состав высокомолекулярной части нефти в настоящее время не известен, поиск внутренних закономерностей ведется на уровне группового и гомологического составов. Исследование гомологического состава различных классов высокомолекулярных нефтяных соединений показало перспективность данного подхода. Графически гомологический состав конкретного класса нефтяных соединений может быть изображен в виде молекулярно-массового распределения, т. е. распределения относительных концентраций гомологов в зависимости от числа углеродных атомов в молекуле. Как показывает многолетняя практика использования масс-спектрометрии в нефтяном анализе, огибающие этих распределений всегда имеют вид довольно гладких кривых с одним или несколькими максимумами. При исследовании аналитической формы этих огибающих было установлено, что на достаточно высоком уровне доверительной вероятности по критерию Пирсона молекулярно-массовые распределения самых различных классов нефтяных компонентов подчиняются закону распределения Пуассона [c.9]

Неудачным с точки зрения промышленной эффективности является то, что алкилирование не останавливается на получении этилбензола, а идет дальше с образованием диэтилбензолов и более высокозамещеиных го гомологов. Условия реакции и катализатор надо подбирать таким образом, чтобы контролировать побочную реакцию. Первоначально зто достигалось на основе использования закона действия масс в зоне реакции поддерживалось высокое отношение бензола к олефину не только путем контроля суммарного отношения в сырье, но в некоторых случаях также путем поддерживания внутренней рециркуляции бензола. [c.490]

Каменноугольная смола - сложная смесь, в которой иден-тифицированно более 500 различных вешеств, как нейтральных полициклических ароматических углеводородов, так и гетероароматических соединений, фенолов, оснований. Относительно невысокое содержание большинства компонентов и присутствие вешеств, различающихся по температурам кипения, делают смолу своеобразной "непрерывнокипяшей системой. Кроме того, возможны разнообразные взаимодействия между ароматическими углеводородами и фенолами, между различными типами ароматических углеводородов, между аро-матичесикими углеводородами и непредельными соединениями типа индена и его гомологов. Поэтому в системах, составляющих смолу, возможны существенные отклонения от закона Рауля, включая образование азеотропных смесей. [c.322]

Все реальные растворы в той нли иной степени отличаются от идеальных, следовательно, при любых давлениях дают отклонения от закона Рауля. Наиболее приближаются к идеальным растворам системы, составленные из компонентов сходного хими1еского строения (гомологов), при смешении которых не происходит ассоциации молекул или распада ассоциированных компонентов в таких системах образование растворов из компонентов не сопровождается заметным изменением объема или тепловым эффектом. Примерами могут служить двухкомпонентные растворы бензол — толуол, н-гексан — н-гептан, метанол"— этанол и др. [c.251]

Как и в других гомологических рядах, в ряду метана проявляется всеобщий закон природы — закон перехода количественных изменений в качественные. Изменение состава молекулы на группу СН2 каждый раз приводит к новому веществу, которое хотя и имеет много общего с соседними членами ряда, но вместе с тем по некоторым свойствам отличается от них. Различие гомологов ясно проявляется в их физических свойствах. Низшие члены ряда предельных углеводородов (от СН4 до С4Н10) — газы средние члены (от С5Н12 до 16H34) при температуре до 20 °С — жидкости, остальные при обычных условиях находятся в твердом состоянии. Во всех случаях температуры кипения и затвердевания тем выще, чем больше молекулярная масса углеводорода. [c.562]

Как уже отмечаЛЦ1 Ь, закону Рауля следуют расТЕ 1 веществ, близких по своей химической природе (гомологи, стереоизомеры, изотопно-замещенные, например СдНд и СдОд и т. д.). В растворах таких веществ силы взаимодействия между парами одинаковых и разнородных молекул близки и добавление одного из компонентов не изменяет общей силы межмолекулярных взаимодействий. [c.273]

В табл. 4 сопоставлены свойства гомологов метана с нормальной цепью. Из приведенных данных видно, что метан, этан, пропан и бутан при обычных условиях представляют собой газы они почти не имеют запаха. Пентан и следующие за ним углеводороды (вплоть до С16Н34) — жидкости с характерным бензиновым запахом и различной, постепенно снижающейся летучестью. Высшие предельные углеводороды — твердые нелетучие вещества, не имеющие запаха. Эта закономерность в изменении свойств по мере усложнения количественного состава в гомологических рядах углеводородов была открыта К- Шорлеммером. Ф. Энгельс отметил ее как один из наиболее ярких примеров проявления закона диалектики о переходе количественных изменений в качественные. [c.50]

В 1844—1845 гг. Ш. Жерар установил гомологию как общую закономерность органических соединений. Он сформулировал понятие о гомологии Существуют углеродистые соединения, выполняющие те же химические отправления, следующие тем же законам метаморфоз и содердаап ,ие то же количество элементов водорода, кислорода, хлора, азота и т. д., увеличенных или уменьшенных на СНг . Я называю их гомологическими телами [c.165]

К маслорастворимым ПАВ относятся нерастворимые в воде вещества, которые образуют на границе раздела вода — воздух адсорбциониие слои, исследуемые с помощью весов Ленгмюра. Эти ПАВ имеют длинную углеводородную цепь или несколько таких цепей и почти всегда слабо диссоциирующую или неионогенную полярную группу. Заметной растворимостью и в водной, и в масляной фазах обладают неионогенные ПАВ с небольшой длиной цепи, например низшие гомологи спиртов и кислот. В условиях равновесия эти ПАВ распределяются между водной и масляной фазами, причем при их низкой концентрации справедлив закон Генри [c.107]

Именно это открытие проломило брешь в стене предубеждений, разделявших органическую и минеральную химию, и убедило химиков, что и органические вещества могут быть получены искусственно, без участия гипотетической жизненной силы. Насколько прочно все же держалось это предубеждение, следует из высказывания французского химика Жерара, установившего некоторые основные понятия органической химии, например понятие гомологии, и являющегося одним из авторов закона Авогадро — Жерара. Жерар в 1842 г., когда многие простые органические соединения были уже получены искусственным путем,. ысказал мнение, что синтез столь сложного вещества, как сахар, никогда не сможет быть осуществлен. Это скептическое предсказание было опровергнуто в 1861 г., когда А. М. Бутлеров впервые получил синтетически сахаристые вещества (из формалина). Наряду с этим быстро росло число синтезированных углеродсодержащих веществ, не встречающихся в природе. Так, в 1825 г. Фарадей получил бензол, еще ранее стали известны этилен, бромистый этилен, а также ряд производных бензола. В 1842 г. Зинин из нитробензола получил анилин, а в 50-х годах того же столетия из анилина были синтезированы первые анилиновые красители — мовеин Перкина и фуксин. [c.12]

В последшие годы опубликовано большое число работ в данной области. Но большинство из них, за редким исключением, не учитывает особенности многокомпонентных систем,методы спектроскопии простых веществ и смесей механически переносятся на сложные системы из бесконечно большого разнообразия гомологов органических соединений. Существование статистических бернуллиевских распределений состава по энергии Г1-2 Л означает аналогичное распределение по ее составляющим. таким,как электронная энергия, колебательная, вращательная и т.д. Это означает,что различные по структуре и химическим свойствам компоненты объединяются одним законом статистического расцре-деления и образуют энергетическое множество. [c.102]

В классификации Лека гомозеотропы были разделены на две подгруппы в зависимости от величины отклонений от закона Рауля. Такое разделение важно при исследовании полиазеотропных смесей, содержащих два или несколько рядов гомологов и их изомеров (стр. 49 145 147). [c.34]

Замечено, что с увеличением числа углеродных атомов в пределах одного гомологического ряда температура фазового превращеши Тфп уменьшается (так, для гомологов с пс = 18, Тфп на 6, 5 ° ниже, чем для гомологов с Пс = 12), что, очевидно, можно объяснить тем, что увеличение энтропии преобладает над увеличением энтальпии фазового перехода, поскольку температура фазового перехода из второго закона термодинамики может быть определена как Тфп = АН/ АЗ. Следует заметить, что в пределах одного гомологического ряда энтроши перехода ASNJ (переход нематика в изотропную жидкость) зависит от числа атомов углерода в цепи, скачкообразно повышаясь для членов с нечетным числом атомов углерода (рис. 10.4). [c.228]

Наряду с этом в каждом из гомологических рядов при переходе от низщих гомологов к высщим и соответствующем возрастании числа углеродных атомов и молекулярного веса закономерно изменяются определенные свойства. Эта закономерность была отмечена еще Ф. Энгельсом как пример проявления диалектического закона перехода количественных изменений в качественные. Такое изменение свойств предельных углеводородов, в частности их точек кипения и температур плавления, рассмотрено при описании физических свойств предельных углеводородов (стр. 49). Аналогичные закономерности установлены и в других гомологических рядах. [c.43]

Некоторые из углеродистых водородов способны к соединениям, другие вовсе не обладают этою способностью. К первым относятся те, которые заключают меньше водорода, к последним такие, которые заключают на данное количество углерода нанбольшое количество водорода. Состав этих последних выражается общею формулою С Н - Это так называемые предельные углеродистые водороды, неспособные к соединениям [232]. Углеродистые водороды СН , С Н , С Н ° и т. п. не существуют. Наивысшее содержание водорода будут представлять СН (п = 1 2л- -2 = 4), С Н (м = 2), С № (л = 3), С Н и т. д. Это понятие должно назвать законом предела. Сопоставляя его с законом четности паев, легко видеть, что возможные углеводороды расположатся в порядки, члены которых выразятся общими формулами С"Н " С"Н С Н " и т, д. Гомологами называют углеводороды, в которых на п атомов углерода приходится число атомов водорода, выражаемое [c.257]

По существу дела понятно, что прн замещении должно свою роль играть и сродство, т.-е. напр., хотя хлор с натрием образуют Na l, а потому хлор С1 может замещать натрий Na, но это не всегда и не во всех случаях. Законом указывается возможность этой замены, а затем, и это всего важнее, законом предвидятся относительные количества, в которых совершается замена. Два атома водорода заменяются, судя по составу воды, не двумя атомами кислорода, а одним, именно в виду состава воды. И, конечно, чем сложнее частица, тем труднее получить продукты замещения ее всяких подразделений. Замечу еще, что в указанном виде закон замещения обобщает единовременно принципы таких явлений, как металепсия (гл. 11, замена водорода хлором), окисление и гомология (гл. 8), которые обыкновенно (особенно под влиянием электрических и дуалистических представлений) рассматриваются порознь и независимо друг от друга. Обычные или привычные случаи замещения — сходного сходным — напр., между металлами, понимаются при этом как следствие того, что две величины, равные порознь некоторой третьей, равны между собою, откуда ясно, что если существуют МХ и RX, то М может замещать R, и обратно. [c.506]

Ацетилен и его полимеры представляют эмпирический состав СН, этилен и его гомологи (и полимеры) СН , этан С№, метан С№. Этот ряд представляет хороший пример закона кратных отношений, но между числом паев углерода и водорода в ныне уже известных углеводородах встречается такое многообразие отношений, что можно было бы даже сомневаться в точности закона Дальтона. Так, составы С № и С Н столь мало отличаются между собою весовым содержанием С и Н, что разность впадает в неизбежные погрешности анализа, а реакции и свойства позволяют однако их отличать между сооою с совершенною несомненностью. Без существования закона Дальтона не могла бы химия притти в современное состояние, но он один не мог бы служить для выражения всех тех оттенков, которые с законом Авогадро-Жерара понимаются и предугадываются совершенно ясно. [c.558]

По таблицам азеотропных смесей подбирают вещество, которое дает азеотроп, имеющий минимальную температуру кипения с легколетучими компонентами, и не дает азеотропа с труднолетучими. Это вещество еще не может быть принято в качестве растворителя оно будет отгоняться вместе с легколетучим компонентом. Поэтому следует взять в качестве растворителя гомолог этого вещества, обладающий высокой температурой кипения и не способный поэтому к образованию азеотропа с легколетучим компонентом. На основании ранее сказанного, характер отклонения от закона Рауля при этом сохранится. В результате может быть осуществлено разделедне. [c.566]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология