Амино нитроанилин, производны

Тенакс этиленгликоли (до 13 ЕО-единиц), карбоновые, дикарбоновые и гидроксикарбоновые кислоты, алифатические и ароматические амины, нитроанилины, производные фталевой кислоты вследствие незначительных величин удерживания и высокой термической устойчивости пригоден для заполнения накопительных и предварительных колонок. [c.214]

Амины, применяемые для получения диазосоединения, принято называть диазосоставляющими. Наиболее важными диазосоставляющими являются анилин, метаниловая кислота, сульфаниловая кислота, п-нитроанилин, 1-нафтиламин-5-сульфокислота, бензидин и его производные. [c.103]

На стадии нитрования преимущественно используются не амины, а их ацетильные производные, поскольку, как уже упоминалось выше в связи с получением п-нитроанилина, последние менее чувствительны к окислению азотной кислотой и обладают нужным ориентирующим действием. Рассмотренные методы синтеза ароматических нитросоединений суммированы в табл. 24-1. [c.264]

По своему химическому поведению аминогруппа в компонентах нуклеиновых кислот наиболее близка, по-видимому, к аминогруппе ароматических аминов, содержащих сильные электроноакцепторные заместители, например к аминогруппе п-нитроанилина. Дополнительное осложнение состоит здесь, однако, в том, что даже простейшие производные данного ряда (нуклеозиды) содержат также и другие функциональные группы, способные вступать в реакцию с электрофильными реагентами. Это атомы азота пиридинового типа в гетероциклическом ядре, гидроксильные группы остатка моносахарида. При переходе от нуклеозида к нуклеотиду проведение реакции осложняется еще больше за счет появления в молекуле функциональной группы с сильными нуклеофильными свойствами — остатка фосфорной кислоты — создается возможность новых побочных реакций. При реакциях с олиго- и полинуклеотидами вследствие таких побочных реакций могут возникать три-замещенные производные фосфорной кислоты, в которых крайне облегчена атака нуклеофильных агентов на атом фосфора, что может приводить к расщеплению полимерной цепи. Поэтому подбор оптимальных условий проведения реакции по экзоциклическим заместителям ядер на полинуклеотиде является обычно достаточно трудной задачей. [c.402]

Ацилирование аминов ангидридами кислот. Предлагаемая реакция протекает очень быстро и с количественным выходом. Ёе можно осуществить нагреванием амина с уксусным ангидридом в течение нескольких минут. Продукт реакций выливают в воду и отсасывают кристаллическое ацетильное производное. Эту реакцию можно проводить также в среде бензола. Амин растворяют в сухом бензоле и постепенно приливают ангидрид. Реакция экзотермична я, и растворитель закипает. Если аци.ль-ное производное плохо растворимо в бензоле, оно по охлаждении выпадает в осадок. Этот метод применяют также для ацилирования кислотами, имеющими большой молекулярный вес, ароматических аминов, например анилина, о- и п-толуидина, м и п-нитроанилина, а- и Р-нафтил-амина, антраниловой кислоты и др. , а кроме того для ацилирования теми же агентами алифатических аминов, например диэтаноламина . Действием бензольного раствора ангидрида бензойной кислоты на амины получают их бензоильные производные [c.389]

Трииод-5-нитробензол был получен диазотированием 2,6-дииод-4-нитроанилина (без применения фосфорной кислоты) с последующей обработкой иодистым калием Настоящая методика является примером общего метода, разработанного Шоутиссеном для диазотирования слабо основных аминов, например 2,6-дига-лоидо-производных п-нитроанилина. [c.470]

По литературным данным 4-нитроанилин-2-арсоновую кислоту можно получить либо арсе-нированием п-нитроанилина [1], либо нитрованием ацетильного производного о-амино-бензоларсоновой кислоты [2, 3]. [c.41]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Брауде, Линстед и Вулдридж [85J провели реакцию с 33 мононитросоединениями и получили соответствующие амины в больщинстве случаев с высокими выходами. При гидрировании трех изомерных нитробензальдегидов не было получено положительных результатов, что согласуется с поведением этих соединений при прямом гидрировании над палладием. Три изомерных нитроанилина и п-броманилин также не восстанавливаются в условиях каталитического переноса водорода, хотя они легко восстанавливаются молекулярным водородом. По-видимому, некоторые группы, в частности NHa-rpynna, могут препятствовать переносу водорода. На основании этого наблюдения и того факта, что нитроанилины не препятствуют диспропорционированию циклогексена (т. е. они, не являются каталитическими ядами), предполагается необходимость в специфической взаимной ориентации донора и акцептора водорода на поверхности катализатора. Соответствующие Ы,Ы-диалкильные и "N-ацильные производные реагируют нормально. Способность свободных аминогрупп препятствовать восстановлению нитрогрупп в той же молекуле может быть использована в препаративной практике, так как в результате этого в некоторых случаях можно частично восстанавливать полинитросоединения в соответствую щие моноамины. Примеры подобных превращений приведены в табл. 4. Данные таблицы показывают, что свободная амино- [c.352]

Полиамиды применяются для жидкостной хроматографии липофильных I гидрофильных веществ флавонов, халконов, хинонов, лактонов, ароматически нитросоединений, изомерных нитроанилинов, дубильных веществ, фенолов, орга нических кислот, амидов, аминов, ДНФ- и данзил-производных аминокислот сахаров, гликозидов, сульфокислот и сульфонамидов, азотистых оснований нуклеозидов и нуклеотидов, стероидов, витаминов, пестицидов, красителей антиокислителей, лекарственных жаропонижающих веществ. В хроматографи ческой практике полиамиды используются с 1955—1956 г. [c.186]

Подробное исследование реакций взаимодействия о>-нитро-стирола с органическими основаниями было проведено Уорре-лом [184] В работе этого автора было испытано действие на ь>-нитрост1фол 40 различных органических оснований В результате исследования было установлено, что нитростирол взаимодействует со следующими основаниями анилином, п-толуидином, фенилгидразином, дифенилгидразином, р нафтил-гидразином, п-толилгидразином, семикарбазидом и пиперидином Согласно данным Уоррела, Наиболее активно взаимодействуют с нитростиролом производные гидразина Введение в молекулу ароматического амина или арилзамещенного гидразина отрицательного заместителя понижает реакционную способность основания Так, например, анилин и фенилгид-разин энергично взаимодействуют с нитростиролом, а п-хлор анилин, п-нитроанилин и п-бромфенилгидразин не образуют продуктов присоединения [c.293]

Перегруппиробка нитроаминов. Нитроамины, которые могут быть получены при обработке амина азотной кислотой в уксусном ангидриде, под влиянием кислот перегруппировываются в о-нитроанилины или их производные, например [93] [c.413]

Другим путем защиты аминогруппы служит превращение амина в соответствующий уретан путем взаимодействия с хлоругольным эфиром. Примером этого метода является синтез 4,5-диэтил-2-нитроанилина из 3,4-диэтил-анилина. Нитроуретаны более легко гидролизуются, чем соответствующие ацетамидные производные [3]. [c.88]

Нитрогруппа по способности к замещению занимает, вместе с атомом фтора первое место, превосходя по подвижности остальные атомы и группы. В реакции 4-нитро-Х-бензолов с пиперидином в диметилсульфоксиде нитрогруппа уступает атому фтора по скорости замещения, а в реакции 2,4- и 2,6-динитро-Х-бензо-лов с анилином в этаноле превосходит. его (см. выше). Неактивированная нитрогруппа в нитробензоле не подвергается нуклеофильному замещению, но реакция становится возможной при наличии в пара- или орто-положении к нитрогруппе электроноакцепторного заместителя. Так, в о-нитробензонитрилах (38) нитрогруппа легко обменивается при действии различных нуклеофильных реагентов в диметилформамиде при 0—5 °С, в частности при действии метил- или диметиламина (выход 63—72%) [721]. Амины, обладающие повышенной МН-кислотностью, в присутствии К2СО3 в полярных апротонных растворителях замещают активированную нитрогруппу с образованием производных дифениламина. Например, нагревание л-динитробензола, о-нитроанилина и К2СО3 в диметилсульфоксиде при 120—130 С приводит к 2,4 -динитродифениламину с выходом 65—70% [722]. [c.314]

Описаны многочисленные методы определения фенолов и их производных, при которых берутся известные в органической химии реакции сочетания с дна-зотированными аминами с образованием азокрасителей. При анализе воды на наличие фенола, орто-, мета- и пара-крезолов используется метод бумажной хроматографии 80, 81 ]. Исследуемые вещества извлекают из воды с помощью диэтилового эфира. Разделение на бумаге осуществляют в системе растворителей бензол—циклогексан—метанол (1 6 0,14). В качестве проявляющего реагента выбирают диазотированный раствор сульфаниловой кислоты. Перед разделением этих же веществ с помощью ТСХ они предварительно переводятся в азокрасители. С этой целью используют известную реакцию сочетания фенолов с диазотированным п-нитроанилином. Разделение осуществляют на пластинках с тонким слоеМ алюминия, в качестве подвижной фазы берут хлорбензол. [c.281]

Обширную группу составляют моноазокрасители, которые получают диазотированием л-нитроанилина или его производных и сочетанием с алкилированными аминами. Так, краситель Дисперсный алый Ж получают диазотированием л-нитроанилина и сочетанием полученной соли диазония с М-этилнЫ-оксиэтиланилином [c.73]

Такими же свойствами обладают некоторые бариевые соли ацетоацетарилидных азокрасителей на основе сульфированных диазосоставляющих. Они имеют более низкую красящую способность, но рекомендованы для крашения поливинилхлорида. Некоторые пигменты этого типа были известны еще в 1913 г. [39], однако практическое значение они приобрели только спустя сорок лет. Чаще всего их синтез осуществляется, исходя из о-нитроанилин-л-суль-фокислоты. Примерами могут служить Пигменты желтые 61 и 62 (С1), Графтоловые желтые ЗОЕ и КЬ, Иргапластовые желтые ОЬ и НЬ. В патентах [40] описаны также другие производные 2-амино- [c.305]

При конденсации ж-нитробензальдегида с азокрасителем, полученным при сочетании 2-нафтиламин-5,7-дисульфокислоты с диазотированным л-нитроанилином, образуется триазиновое производное (XXV). При восстановлении (XXV) железом и кипящей разбавленной соляной кислотой получается имидазол (XXVI) с выходом 95% плавление последнего с 40% едким кали при 175° приводит к образованию 2-(3 -амино)-фенил-6-оксинафтимидазол- [c.232]

Впервые количественное изучение действия солнечного света на диазосоединения было сделано Руффом и Штейномв 1901 г. Используя их результаты, Спенсер вычислил относительное время, необходимое для полного разрушения солей диазония, полученных из ряда различных аминов. Полученные значения колебались от 29 условных единиц для диаминофлуорена до 75 — для бензидина, 125 —для п-нитроанилина и 200 — для о- и п-толуидина. Ляшенко и Кирзнер подвергали растворы диазО Ниевых солей действию света ртутной лампы при 0° в стеклянных и кварцевых сосудах и через 3 часа измеряли количество выделившегося азота. Кривые показали, что скорости разложения изменяются в порядке, обратном данным Сноу, которые последний получал, изучая разложение солей диазония при нагревании. Соли диазония аминов с электронофильными заместителями, имеющие сравнительно высокую стойкость к нагреванию, быстро разлагаются при действии ультрафиолетового света. Наоборот, диазотированный анилин и толуидины относительно устойчивы к свету. Измеряя разложение подобным же образом, Шмидт и Майер определили устойчивость двойных солей хлоридов ртути, железа, кадмия и цинка с диазосоединениями, производными п-фенилендиамина, применяемого в фотографии. Шретер, изучая практически интересные 1-диазо- [c.276]

Диазокомпонентами служат нитроанилины и их производные единственным амином, отличающимся по строению от вышеуказанных, является 2-амино-6-метоксибензтиазол. В дополнение к производным этаноламина (И)—-(УП ) предложены цианоэтильное производное (X), а-хинолон (XI) и производные тетрагидрохинолина (XII), (XIII), (XIV) [c.730]

Дисперсные красители (в основном, азокрасители и производные антрахинона) используются для крашения ди- и триацетата целлюлозы, полиэфирных и полиамидных и, в меньшей степени, акрильных волокон (см. гл. Ь). Использование усовершенствованных методов диспергирования показало, что многие из старых ацетатных красителей, например производные 1,4-диамино- и 1-амино-4-оксиантрахинона, а также синие азокрасители из диазотированного 2-бром-4,6-динитроанилина, можно применить для крашения полиэфирного волокна. Однако использование переносчиков (бифенила, 2-оксибифенила) и других соединений, вызывающих набухание волокон и выполняющих те же функции, что и вода при крашении гидрофильных волокон, или -применение высоких температур и давлений в процессах крашения, а также все более строгие требования к прочностным показателям (например, стойкости к сублимации) сделали необходимым синтез многих новых красителей, специально предназначенных для крашения полиэфирного волокна. Большинство из них являются производными антрахинона, содержащими амино- и оксигруппы в полож,ениях 1,4 или 1,4,5,8, а также заместители в положениях 2 или 2,3 (включая аннелированные кольца). Многие из них — азокрасители, полученные из гетероциклических соединений, так как было показано, что замена П-нитроанилина в качестве диазосоставляющей 2-амино-5-нитро-тиазолом приводит к значительному батохромному сдвигу от красного до синего. Совместимость красителей является очень важным свойством, так как некоторые оттенки могут быть получены лишь с помощью смесей дисперсных красителей [26]. В этой связи представляет интерес патент, в котором указывается, что смесь двух красителей (III Н=Н или СНз) окрашивает эфиры целлюлозы и найлон в два раза интенсивнее, чем каждый из них в отдельности [27]. [c.1679]

Повышение молекулярного веса солей аммония приводит к повышению фитотоксичности соединения. Особенно высока фитотоксичность у солей со сложными анионами, например в случае ферроцианидов [52]. Высокой фитотоксичностью обладают также ароматические и жирноароматические амины, содержащие в ароматическом радикале различные заместители [53, 54], такие, как галогены, нитрогруппы, галогеналкилы и др. Примером таких соединений могут служить 2,3,6-трихлорбензальамины [53], а также производные 2,6-динитроанилинов I [55—67], некоторые из которых получили достаточно широкое применение в сельском хозяйстве различных стран. В последнее время гербицидные свойства обнаружены у 2,4-динитро- И [68—70] и 2-амино-6-нитроанилинов 1П [71]. [c.122]

Обсуждалась и возможность протонирования кислорода кольца без образования катиона XXVIII. В пользу предварительного образования катиона XXVIIIговорит то, что гликозиламины с остатками слабо основных аминов не образуют продуктов перегруппировки Амадори (как, например, производные нитроанилинов). [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология