Полиморфизм кристаллов

Полиморфизм. В зависимости от внешних условий одно и то же вещество может иметь разные по симметрии и структуре кристаллы. Способность данного твердого тела существовать в виде двух или нескольких кристаллических структур называется полиморфизмом. Различные кристаллические структурные формы вещества называются полиморфными модификациями. Явление полиморфизма очень распространено. Почти все вещества при известных условиях могут быть получены в различных модификациях. [c.144]

Кристаллизацией называют выделение твердой фазы в виде кристаллов главным образом из растворов и расплавов. Кристаллы представляют собой однородные твердые тела различной геометрической формы, ограниченные плоскими гранями. Каждому химическому соединению обычно соответствует одна или несколько кристаллических форм, отличающихся положением и числом осей симметрии. Явление образования нескольких кристаллических форм у данного химического соединения носит название полиморфизма. Кристаллы, включающие молекулы воды, называют кристаллогидратами, причем в зависимости от условий проведения процесса кристаллизации одно и то же вещество может кристаллизоваться с разным числом молекул воды. [c.632]

Для выявления периодичности в значениях энтропий следует брать данные для одинаковых агрегатных состояний. Более того, полиморфизм кристаллов также сказывается на значениях энтропий и поэтому лучше сопоставлять энтропии твердых тел, кристаллизующихся в одинаковой системе. [c.152]

При кристаллизации низкомолекулярных жидкостей также возможно образование надмолекулярных структур различного типа, в том числе отдельных монокристаллов и их сферолитных сростков. Однако у кристаллических полимеров надмолекулярный полиморфизм проявляется значительно отчетливее и характеризуется значительно большим разнообразием фиксируемых промежуточных форм, большими вариациями во взаимном расположении конструкционных элементов надмолекулярной структуры, которые гораздо более чувствительны к изменениям условий кристаллизации, чем в случае низкомолекулярных веществ. Последняя особенность обусловлена длинноцепным строением полимерных молекул. Благодаря гибкости макромолекулы отдельные ее участки могут относительно независимо участвовать в процессе кристаллизации, диффундируя и подстраиваясь к растущим кристаллам, как самостоятельные кинетические единицы. Но эта независимость. [c.177]

Таким образом, для типичных металлов геометрия кристаллов очень проста, но многие металлы обладают полиморфизмом, т. е. образуют аллотропические модификации. Например, железо может образовать объемно центрированную кубическую решетку (ОЦК) (а- и б-железо) и гранецентрированную кубическую решетку (ГЦК) (7-железо). [c.266]

Для выявления периодичности в значениях энтропий следует брать данные для одинаковых, агрегатных состояний. Более того, полиморфизм кристаллов также сказывается на [c.157]

В твердом состоянии молекулы углеводородов расположены упорядоченно, образуя кристаллы различной структуры. В зависимости от числа атомов углерода в молекуле и температуры кристаллизации индивидуальные н-парафины, относящиеся к полиморфным соединениям, могут кристаллизоваться в четырех формах гексагональной (а-форма), орторомбической (р-форма), моноклинной (у-форма) и триклинной (б-форма), причем последние две формы имеют угол наклона осей молекул к плоскости, в которой расположены концевые группы, соответственно 73° и 61°30. В кристаллах гексагональной структуры молекулы н-парафинов расположены так, что длинные оси их перпендикулярны плоскости, в которой расположены концевые группы молекул. При такой упаковке молекулы имеют свободу вращения вокруг своих длинных осей. Орторомбическая структура характеризуется таким же расположением молекул, однако отсутствие гексагональной симметрии обусловливает только колебательные движения молекул около своего среднего положения. Такая же форма движения имеет место и в случаях моно- и триклинной структуры кристаллов. Схематическое расположение молекул парафинов нормального строения в кристаллах разной модификации показано на рис. 28, а размеры элементарных ячеек приведены в работе [4], где указано на возможность образования кристаллов с 13 различными параметрами. Полиморфизм присущ всем нечетным н-па-рафинам, начиная с Сэ, и четным от С22 до С36. [c.120]

ИЗОМОРФИЗМ И ПОЛИМОРФИЗМ КРИСТАЛЛОВ [c.141]

В заключение заметим, что некоторые вещества обладают одинаковым составом, но отличаются друг от друга типом кристаллической решетки и соответственно физическими и химическими свойствами (например, алмаз и графит). Это свойство кристаллов называется полиморфизмом. [c.86]

Термин полиморфизм означает многообразие, и можно объяснить лишь силой привычки то обстоятельство, что до сих пор понятие полиморфизм распространилось только на кристаллические соединения. Однако, поскольку необходимо иметь общее выражение для всего многообразия молекулярных конфигураций при одинаковом общем составе и поскольку наука в процессе своего развития должна подыскивать подходящие выражения для новых явлений, мы рекомендуем применение термина молекулярный полиморфизм , в полной аналогии с> полиморфизмом кристаллов . [c.214]

Каждому данному химическому соединению или простому веществу соответствует одна форма газообразного состояния и одна форма жидкого состояния (не считая жидких кристаллов). В твердом же состоянии одному и тому же веществу могут отвечать две, три и больше форм (модификаций), различающихся по внутреннему строению и свойствам. Это явление существования нескольких модификаций данного соединения или простого вещества называется полиморфизмом. Сравнительная устойчивость той или иной из этих модификаций зависит от температуры и давления. [c.91]

Полиморфизм кристаллов простых веществ называют аллотропией. [c.109]

См. выше о полиморфизме кристаллов рибофлавина. [c.94]

Такое явление -называется полиморфизмом. Например, ярко-красный иодид ртути Hgb, образующий при нормальных условиях кристаллы тетрагональной сингонии, при 131 °С превращается в ярко-желтую ромбическую форму. [c.141]

Многие газообразные при обычных условиях вещества, превращаясь при охлаждении в кристаллы, образуют несколько модификаций. В последние десятилетия в связи с проведением исследований при высоких давлениях было обнаружено, что образование различных кристаллических модификаций при высоких давлениях также является типичным. Таким образом, можно говорить о широкой распространенности явления полиморфизма. Так, оказалось, что есть [c.249]

Таким образом, при образовании простых веществ из элементов в общем случае выделяются две стадии химического превращения атом — молекула и молекула — координационный кристалл Уже на первой стадии из одного элемента может образоваться несколько простых веществ. Например, из элемента кислорода образуются два простых вещества Оа и Оз, различающихся составом, строением, а следовательно, и свойствами. Элемент сера в парообразном состоянии существует в виде молекул 5,, 5 , причем равновесие между различными молекулярными ( )ормами зависит от температуры. На второй стадии образования простых веществ возникающие координационные кристаллы в зависимости от внешних параметров равновесия — температуры и давления — существуют в различных структурах (полиморфизм) Одному элементу соответствует несколько простых веществ (полиморфные модификации), различающихся типом кристаллической решетки ромбическая и моноклинная сера, белый, красный и черный фосфор, ГЦК и ОЦК модификации железа и т. п. [c.28]

Явление аллотропии обусловлено несколькими причинами 1) образованием молекул с различным числом атомов (кислород и озон фосфор двухатомный — 2 и фосфор четырехатомный — Р4 с молекулой в виде правильного тетраэдра и т. д.) 2) образованием кристаллов различных модификаций — частный случай полиморфизма (см. углерод в виде графита и алмаза модификации серы и т. д.). [c.11]

Экспериментальное определение молекулярной массы ромбической и моноклинной серы показывает, что молекулы серы состоят из восьми атомов, несмотря на различие модификаций. Следовательно, различие в свойствах этих аллотропных видоизменений обусловлено не различным числом атомов в молекуле (как это имело место в О2 и О3), а неодинаковой структурой формой кристаллов. Такое явление называется полиморфизмом. [c.181]

При понижении температуры удалось наблюдать образование двух кристаллических модификаций одна из них содержит в кристаллах как экваториальную, так и аксиальную формы, другая состоит только из экваториальной конформации. Таким образом, налицо случай полиморфизма, причиной которого является существование в кристаллах разных конформаций. [c.343]

Явление полиморфизма встречается довольно часто. Например, СаСОз образует в природе минералы кальцит и арагонит с одним и тем же химическим составом, но различным внутренним кристаллическим строением. Двуокись титана ТЮг также образует в природе два минерала — анатаз и рутил, кристаллы которых отличаются друг от друга. Перечень подобных примеров можно легко продолжить, поскольку почти все вещества при известных условиях могут быть получены в различных кристаллических модификациях. [c.34]

Одно и то же вещество, кристаллизуясь в различных условиях, может образовать кристаллы различной формы — полиморфизм. [c.96]

Так, например, полиморфизмом обладает диоксид кремния 5102, образующий 6 различных форм кристаллов а- и р-кварцы, а- и Р-тридимиты, а и р-кристобалиты. [c.96]

Полиморфизм. В зависимости от внешних условий одно и то же вещество может иметь разные по симметрии и структуре кристаллы. Способность данного вещества существовать в виде двух или нескольких кристаллических структур называется полиморфизмом. Разные к])исталлические структурные формы вещества называют полиморфными модификациями. [c.111]

Атомные решетки построены из атомов, связанных между собой ковалентными неполярными связями. Эти химические связи определяют геометрию кристаллов и энергию кристаллической решетки, которая характеризует прочность и устойчивость данного кристалла. Так как строение атома периодично, то, казалось бы, и строение кристаллов тоже должно быть периодичным, но это выполняется не строго, поскольку атомы могут перестраивать свои орбитали при различных степенях возбуждения и таким образом изменять свои химические связи. Это ведет к образованию различных форм кристаллов — полиморфизму или аллотропическим модификациям у данного элемента. У его электронных аналогов, находящихся в разных периодах, возможно возникновение других форм связи за счет наличия другого числа свободных орбиталей. [c.103]

Метиловые эфиры порфиринов обычно хорошо кристаллизуются из смеси МеОН СНОз поликарбоксильные порфирины из горячего МеОН порфирины с карбонилами в боковых цепях-из смеси СНС1з-эфир металлокомплексы или порфирины-из бензола. Для кристаллов возможны две или полиморфизм. Кристаллы комплексов Ме-эфиров порфиринов с Си менее подвержены полиморфизму и имеют более четкие г . Изомеры порфиринов можно изучать методом рентгеноструктурного анализа порошков. [c.176]

Мы не охватили всех случаев полиморфизма кристаллов, так как возможны еще различные комбинации их. Кроме того, часто трудно решить, сохранился ли еще структурный тип или нет. Так, уже небольшие смещения положений центров тяжести некоторых частиц при неизменной или слабо деформированной структурной схеме могут привести к новым КС или КЧ (например, при гранатах, авгитах, амфиболах и т. д.). И здесь для лучшего обозрения необычайно многообразного материала приходится сначала итти на более детальную классификацию, чем та, которая наблюдается в природе. [c.267]

Аллотропные видоизменения элементарных веществ представляют собой вещества, построенные из различных молекул (или кристаллов), образованных атомами одного и того же химического элемента. Аллотропные видоизменения одного элемента имеют различные свойства, проявляемые в различ.чых агрегатных состояниях. Наряду с аллотропией известно также явление полиморфизма— способности одного и того же вещества существовать в различных кристаллических формах. Полиформизм может быть двух видов э н а и т и о т р о п и ы й, когда относительная устойчивость полиморфных видоизменений зависит от температуры и существует температура обратимого превращения, и монотроп-н ы й, когда одно видоизменение устойчивее другого независимо от температуры. Энантиотропные полиморфные видоизменения, таким образом, подобны агрегатным состояниям одного и того же [c.111]

Так, Карпентер [И] считал, что существуют две аллотропические разновидности кристаллов парафина с точкой перехода около 10—15° ниже температуры плавления. Первая модификация характеризуется пластинчатым строением, вторая — игольчатым. Один и тот же парафин может образовывать игольчатые или пластинчатые кристаллы в зависимости от условий кристаллизации, К таким же выводам пришли Карпентер [12 и Кац [13. Л, Г, Гурвич [2], однако, считал, что форма кристаллов м-парафинов не зависит от условий кристаллизации. Родс, Мезон и Сьютон полагали, что игольчатые кристаллы являются вторичными, образующимися в результате закручивания пластинок [14], Грей [15], Эдварс [16] и др,, исследовавшие строение кристаллов н-парафинов и других соединений с длинными цепями, показали, что полиморфизм обычен для таких соединений, и переход кристаллов из одной формы в другую часто происходит в твердой фазе. По данным Грея, чистые н-парафины кристаллизуются в четырех формах гексагональной (а-форма), орторомбической (/3-форма), монокли-нической или триклинической с углом наклона 73° (у-форма) или 61°30 ( -форма). [c.90]

Сдно и то же вещество может иметь различные кристаллические формы, которые отличаются по внутреннему строению, а значит, и по физико-химическим свойствам. Такое явление называется полиморфизмом. Например, ярко-красный иодид ртути Hgb, образующий при нормальных условиях кристаллы тетрагональной сингонии, при 131 С превращается в ярко-желтую ромбическую ( юрму. [c.150]

Аллотропия может быть обусловлена или различным числом атомов данного элемента в молекуле этого вещества, например кислорода О2 и озона Оз, или различной кристаллической структурой образующихся модификаций, например алмаза и графита. Способность веществ при определенных температурах (давлениях) образовывать в твердом состоянии различные типы кристаллических структур называют полиморфизмом. К образованию полиморфных модификаций способны не только простые вещества, но и соединения например, А12О3 имеет девять модификаций. Аллотропные и полиморфные модификации обозначают греческими буквами а, р, у и т. д., где а — самая низкотемпературная модификация. Низкотемпературные модификации обычно имеют наиболее плотную упаковку атомов в кристаллах. При нагревании осуществляется переход их. к более рыхлой структуре, при этом возрастает неупорядоченность в кристалле (А5> 0) и появляются новые кристаллические структуры. [c.224]

Для углерода (аморфный углерод, графит, алмаз), фосфора (белый, фиолетовый, желтый, черный), серы (ромбическая, моноклинная, полимерная) эти понятия совпадают. Для кислорода в твердом срстоянии известно три типа кристаллов с температурами перехода между ними —229 и —249°С. Это также ттроявление полиморфизма. Но существование кислорода в двух различных молекулярных формах Ог и Оз (озон) выходит за рамки полиморфизма и является аллотропией. [c.97]

Полиморфные превращения. Число равновесий в однокомпонентной системе увеличивается, если данное вещество способно существовать в различных кристаллических формах (модификациях). Явление полиморфизма распространено как среди неорганических, так и оргаиических веществ. Кристаллы полиморфных модификаций вещества отличаются физическими свойствами, поэтому каждая модификация представляет собой отдельную твердую фазу. Согласно (Х.Ю) две полиморфные модификации могут существовать в равновесии только с паром или с жидкостью, по не обе вместе. Поэтому на диаграмме состояния вещества появляются две новые тройные точки модификация 1 — модификация 2 — пар и модификация 1 — модификация 2 — жидкость. Кроме того, имеются дополнительные кривые для двухфазных моновариантных равновесий с участием фаз / и 2. [c.164]

Трехкальциевый алюминат С3А. Этот минерал не проявляет полиморфизма, плавится с разложением при 1815 К с образованием СаО и расплава. СзА имеет кубическую решетку, но структура его не известна. Видимо, СзА растворяет оксид магния MgO (до 2,5%), который замещает СаО СзА также растворяет до 9% ЫагО, причем при достижении концентрации Na20 3% происходит изменение симметрии кристалла из кубической в орторомбическую. В промышленных клинкерах С3А содержит MgO. С3А способен растворять также SIO2, четыре атома А1 замещаются тремя атомами Si. [c.234]

Отжиг — это как бы вторичная кристаллизация, Б процессе которой происходит совершенствование кристалли- , .9. Зависимость удель-ческои структуры и увеличеиие Г,,.,- ,,го объема от темпера-В процессе отжига при Г, близкоп к 7 .п, туры для кристаллического поможет происходить также переход од- -тимера в процессе нагревания ной кристаллической формы полимера в другую (результат полиморфизма). плавле нн [c.179]

Полиморфизм. Некоторые вещества (простые или сложные) в зависимости от условий кристаллизации могут образовывать кристаллы различной формы и внутренней структуры. Это явление получило название полиморфизма (греч. poly—много, многое morphe — форма polymorphos — многообразный). [c.126]

Простые вещества. Физические и химические свойства. В компактном состоянии все элементы подгруппы марганца представляют собой металлы серебристо-белого цвета. Прежде всего следует отметить, что в отличие от технеция и рения, не имеющих полиморфных модификаций и образующих кристаллы с плотноупакованной ге-сагональной структурой (к. ч. 12), для марганца характерен полиморфизм он образует четыре полиморфные модификации [c.374]