углеводородных цепей

При этом методе углеводородная цепь жидкого каучука сохраняет структуру исходного полимера. В частности, озонолиз цис-1,4-полибутадиена и последующие реакции озонидов должны привести к получению стереорегулярных олигодиолов или олигодикарбоно-Бых кислот. Однако попытка [46] осуществить эту реакцию не привела к успеху. Полученные путем озонолиза цс-1,4-полибута диена и последующего восстановления озонидов литийалюминийгидридом олигодиолы имели очень низкую молекулярную массу (300—400). При уменьшении количества присоединяющегося озона падал выход олигомеров и увеличивался выход твердого нерастворимого продукта. [c.428]

Изомеризация карбениевых ионов может происходить либо п тем передачи протона (гидридный сдвиг) или метильной группы (скелетная изомеризация) вдоль углеводородной цепи [c.120]

В данной главе будут рассмотрены только жидкие каучуки с углеводородной цепью, поскольку другие типы аналогичных материалов (силиконы, тиоколы, полиэфиры) рассматриваются в соответствующих разделах этой книги. [c.411]

Рис. 4.4. Зависимость температуры кристаллизации монометилзамещенных изомеров парафиновых углеводородов от положения замещающего радикала в основной углеводородной цепи

Иногда в состав растительного масла входит особенно много линолевой и линоленовой кислот. В их молекулах очень много двойных связей, и молекулы жира, в которые они входят, на воздухе активно присоединяют кислород по всем этим двойным связям. Атомы кислорода присоединяются к ним парами и связывают между собой углеводородные цепи соседних молекул. Происходит нечто вроде полимеризации масло превращается в скопление связанных между собой гигантских молекул и образует прочную, твердую пленку. Другими словами, оно высыхает такие масла и называют высыхающими. [c.201]

Вот еще один пример — поливинилхлорид. Это синтетическое соединение, которое мы чаще всего используем в виде тонкой пленки — в нее можно заворачивать продукты, стелить ее на стол и так далее. Он состоит из таких же длинных молекул, как и полиэтилен, но только к каждому второму атому углерода присоединены или один, или два атома хлора. Вот еще пример — неопрен, синтетический каучук. Его молекула состоит из углеводородной цепи, где к каждому четвертому атому углерода присоединен атом хлора. Такая цепь построена из звеньев, похожих на молекулы изопрена, только вместо [c.76]

В газовой фазе доля более напряженных конформаций, в том числе и некоторых г-конформаций для Сб-дегидроциклизации, тем меньше, чем выше их напряженность. Как уже указывалось (см. разд. 1.2), конформации одного вещества более или менее быстро переходят друг в друга, однако при постоянной температуре их соотношение не меняется. На поверхности катализатора из-за адсорбции молекулы могут оказаться временно зафиксированными в /"-конформации, т. е. при таком расположении главной углеводородной цепи, которое энергетически невыгодно, но зато пространственно наиболее благоприятно для образования переходного состояния. В то же время, чем более напряжена г-конформация, тем менее прочно ее фиксирование, короче продолжительность жизни на поверхности катализатора, а следовательно, меньше вероятность прореагировать. Соответственно, меньше будет предэкспоненциальный член уравнения Аррениуса. Если же при этом реакция идет ио нулевому порядку и энергии активации для Сб-дегидроциклизации разных углеводородов одинаковы, то между значениями энергии перехода от обычных к г-кон-формациям и выходами продуктов реакции должна быть антибатная зависимость. При сопоставлении таких энергий перехода, вычисленных А. Л. Либерманом из конформационных данных, с выходами циклопентанов при Сб-дегидроциклизации, найденными авторами книги экспериментально, действительно обнаружилась ожидаемая антибатная зависимость [c.213]

Не только термодинамическая устойчивость парафиновых углеводородов определяется их строением, в частности расположением метиль-ных групп. Длина углеводородной цепи и степень ее разветвления, положение метильных групп во многом определяют физические свойства парафинового углеводорода, в том числе температуру кристаллизации. Наличие в керосиновых, дизельных и других фракциях значительных количеств линейных парафиновых углеводородов обуславливает их высокую температуру кристаллизации. Наглядным примером служит зависимость температуры кристаллизации парафиновых углеводородов Сю— i6. имеющих различную структуру (рис. 4.3). Обращает на себя внимание общая закономерность, обнаруженная авторами работы [130], - ступенчатый рост температуры кристаллизации парафиновых углеводородов различных гомологических рядов. При перемещении метильной группы внутрь углеводородной цепи температура кристаллизации понижается, хотя это изменение носит неравномерный характер (рис. 4.4). Высококипящие парафиновые углеводороды в процессе гидроизомеризации претерпевают наиболее существенные превращения в продукты гидрокрекинга и изомеризации, и это обеспечивает значительное снижение температуры кристаллизации перерабатываемых фракций. [c.113]

Соединения, образующие комплексы с мочевиной, сильно различаются по склонности к образованию комплексов. Поэтому, применяя количество мочевины, недостаточное для полного связывания всех комплексообразующих компонентов, можно фракционировать их. Если к смеси равных весовых количеств н-октана и м-гексадекана добавить лишь 10% от общего количества мочевины, необходимого для полного связывания обоих углеводородов, то кристаллизующиеся комплексы содержат приблизительно в 10 раз больше гексадекана, чем октана. Стабильность комплексов, образуемых парафиновыми углеводородами с мочевиной, растет с увеличением молекулярного веса, т. е. с увеличением длины углеводородной цепи. Кроме того, стабильность комплексов растет с повышением концентрации мочевины в растворе. [c.55]

Торпе и Юнг [531 первыми предложили теорию прямой молекулярной перегруппировки, т. е. первичного разрыва углеводородной цепи, сопровождающегося одновременным смещением атомов водорода с образованием олефииа и предельного углеводорода с меньшим числом атомов углерода или молекулы водорода. Согласно представлениям Габера [15] этот первичный разрыв должен происходить по месту крайней связи С—С с обязательным образованием метана. Одиако последующие работы показали, что разрыв углеводородной цени может произойти в любом положении и что общая реакция представляет собой сумму таких различных расщеплений. [c.7]

У катионитов ионогенные группы могут диссоциировать на малоподвижные анионы и подвижные катионы. Таким образом, если активной группой является —ЗОдН, анион 50з достаточно прочно связан с каркасом ионита, в то время как катион Н+ является подвижным и может быть заменен на другой ион такого же знака. Поэтому каркас ионита можно рассматривать как полианион, отрицательный заряд которого компенсируется зарядом подвижных атомов противоположного знака (противоионов). Каркас ионообменных высокомолекулярных органических соединений состоит из пространственной сетки углеводородных цепей, в которой закреплены группы, несущие заряд (50з и др.). [c.143]

Свойства диэфиров зависят от их химической структуры. С увеличением длины углеводородной цепи повышаются вязкость и температура застывания и уменьшается угол наклона вязкостно-температурной кривой. Циклические группы вызывают значительное повышение вязкости, но ухудшают вязкостно-температурные характеристики диэфиров. Введение в молекулу боковых цепей понижает температуру застывания (см. табл. 33) и ухудшает вязкостно-температурную характеристику диэфиров. Наибольшее распространение в качестве смазочных масел получают диэфиры изомерного строения. [c.144]

Процесс окисления иногда сопровождается разложением олефина на продукты с меньшим молекулярным весом. Детали такого расщепления углеводородной цепи неизвестны, но наиболее вероятно, что оно вызывается процессами разложения перекисей. [c.297]

Сильное влияние на скорость омыления мономера оказывает pH среды. Так, омыление метил- и этилакрилатов при pH 7 протекает настолько медленно, что им можно пренебречь, а в щелочной среде скорость омыления очень велика даже при комнатной температуре. Акрилаты гидролизуются быстрее, чем метакрилаты, причем скорость этой реакции падает с ростом длины углеводородной цепи спиртового остатка. [c.390]

Скорость образования монохлорпроизводных алканов нормального строения возрастает с увеличением длины углеводородной цепи и уменьшается при ее разветвлении. [c.272]

Прочность адсорбционной пленки и, следовательно, высокие смазывающие свойства жирной кислоты нормального строения зависят как от силы адгезии полярной группы к поверхности металла, так и от силы когезии между ее углеводородными цепями. По указанным параметрам такая кислота выгодно отличается от своего гомолога изостроения. [c.258]

Вспомните, ЧТО углеводороды (гл. III, разд. Б.8 и Г.2) могут быть насыщенными (каждый атом углерода связан с четырьмя другими атомами) и ненасыщенными (содержащими двойные и тройные углерод-углеродные связи). Углеводородные цепи в жирных кислотах также могут быть либо насыщенными (рис. IV.7,а), либо ненасыщенными, т. е. содержать одну или несколько двойных углерод-углеродных связей (>С=С<) (рис. IV.7,б). Жиры, содержащие насыщенные жирные кислоты, называются насыщенными жиры, содержащие ненасыщенные жирные кислоты, - ненасыщенными. Двойные связи в жирах — реакционноспособные участки молекулы. Из-за этого в организме насыщенные и ненасыщенные жиры ведут себя по-разному. Для лучшего понимания этого вопроса рассмотрим сначала в целом функциональные группы, присутствующие в биомолекулах. Потом мы еще вернемся к роли жиров в организме. [c.248]

Получающиеся в результате такой реакции продукты являются длинными предельными углеводородными цепями, форма которых зависит от заместителей исходного олефина. Например, для полиизобутилена получится следующая структура [c.114]

ККМ понижается в присутствии электролитов, при повыщении концентрации эмульгатора и увеличении длины его углеводородной цепи, а также при внедрении углеводородов, особенно полярных, в ядро мицеллы при солюбилизации. Солюбилизация наблюдается только при концентрации эмульгатора выще ККМ. Растворяющееся вещество проникает в мицеллу и может ориентироваться определенным образом. Объем мицеЛлы увеличивается в 2—3 раза (рис. 1). [c.145]

Работ по природе аморфных парафинов (церезинов) в нефти имеется очень мало [20—25]. Скорей всего этот продукт, полученный из высококипящих и остаточных масел, состоит в значительной степени из нормальных и изопарафинов, пластифицированных твердыми или полужидкими циклическими углеводородами или соединениями с циклическими ядрами. Последние имеют углеводородные цепи, близкие по составу с большинством жидких углеводородов в смазочных маслах [26]. Относительные количества различных типов соединений меняются для разных нефтей, окончательного ответа мы не получим, пока исследователь не сможет проанализировать все 100% взятого вещества. [c.515]

Желательно знать удельную теплоту, коэффициенты расширения и тенлонроводности масла [731. Диэлектрические свойства свежих трансформаторных масел лишь незначительно меняются в зависимости от химического состава (у предельных углеводородных газов диэлектрические свойства возрастают с длиной углеводородной цепи [74]), однако содержание механических примесей и воды существенно влияет на диэлектрические свойства. Добавка 0,1 % воды к безводному маслу снижает первоначальное значение пробивного напряжения с 250 кв на 1 см до 22 кв на 1 см дальнейшее добавление воды мало влияет на величину пробивного напряжения [75—80]. [c.566]

Увеличивая число атомов углерода, эту последовательность можно продолжить, причем практически бесконечно. Добавляя к углеводородной цепи кислород (две валентные связи) или азот (три валентные связи), можно представить структурные формулы молекул этилового спирта ( jH,0) и метиламина ( HeN) [c.83]

В настоящее время резервы получения высокоэластичных резин за счет снижения температуры стеклования каучуков практически исчерпаны для цыс-полибутадиена величина Гс близка к предельно возможному для углеводородных цепей значению Гс = —120°С. [c.92]

Оптимальные свойства резин различного целевого назначения зависят как от абсолютного количества, так и от соотношения прочных и лабильных межмолекулярных связей [1]. Лабильные связи, образующиеся в процессе серной вулканизации, вследствие высокой реакционной способности снижают термическую и термоокислительную стойкость вулканизатов, являясь одной из важнейших причин их старения [2]. Введение в каучуки карбоксильных групп позволяет создавать сетку из лабильных и одновременно инертных по отношению к углеводородным цепям солевых групп, однако вследствие склонности к скорчингу, быстрого падения физико-механических показателей с ростом температуры и некоторых других недостатков, эти каучуки пока не нашли широкого промышленного применения. [c.405]

При адсорбции больших молекул, обладающих, наряду с периферическими диполями, большой неполярной частью, например молекул спиртов с достаточно большой углеводородной цепью, молекул фенола и т. п., энергия дисперсионных сил больше энергии электростатического взаимодействия диполя адсорбата с полем ионов или полем диполей поверхности адсорбента. В результате молекула адсорбата, например фенола, ориентируется плоскостью бензольного кольца параллельно поверхности адсорбента. При такой вынужденной ориентации диполя молекулы адсорбата энергия электростатического взаимодействия меньше, чем при свободной его ориентации, так как ось диполя оказывается расположенной под углом к направлению электростатического поля поверхности. [c.496]

Молекулы большинства жиров можно представить себе в виде комбинации молекулы спирта - глицерина, построенной из трех атомов углерода и трех ОН-групп, с тремя молекулами кислот, называемых жирными . Жирные кислоты состоят из длинной углеводородной цепи, несущей на конце карбоксильную группу ( СООН). На рис. IV.6 представлена схема образования типичной молекулы жи юв. Эта реакция подобна той, что вы проводили при выполнении лабораторной работы (гл. III, разд. Г.5), когда получали сложный эфир - метилсалицилат. Отличие только в том, что в данном случае три спиртовые группы глицерина взаимодействуют с тремя молекулами кислоты. При этом выделяются три молекулы воды и получаются вещества, со- [c.247]

Жирные кислоты Органические кислоты с длинной углеводородной цепью [c.544]

Большое практическое значение имеют механические и электрические сво1 -ства монослоев. Сильные взаимодействия между длинными углеводородными цепями параллельно ориентированных молекул плотного нерастворимого монослоя придают ему высокую прочность, а наличие дипольных моментов в функциональных концевых группах—свойства двойного электрического слоя. [c.475]

Конденсация хлорированных средних масел с ароматическими углеводородами изучалась Р. Кольбелем с сотрудниками, установившими основные зависимости между качеством смазочных масел и степенью хлорирования парафина, длиной углеводородной цепи парафинового компонента и т. д. Ими же был разработан промышленный процесс, обеспечивающий получе- [c.122]

В 1934 г. к изучению этой проблемы приступил американец Баруэлл [109], исследовавший воздействие кислорода на углеводородную цепь. При этом, как он указывает, протекают следующие процессы. Метильная группа ни в коем случае не вступает в реакцию. Вначао Ш о-кисляется метиленовая группа, находящаяся в -положении. По мере прогрессирования реакции окислению подвергается у-метиленовая группа, а затем подвергаются другие, расположенные ближе к серед Ше цепочки. Количества образовавшихся муравьиной и уксусной кислот доходят до 10—15%. Муравьиная кислота получается в большем количестве, следовательно, превращение в муравьиную кислоту происходит чаще, чем в другие кислоты. [c.581]

Интересные данные о различии в составе ОВ современных осадков дна Мирового океана приведены в работе Э.М. Галимова, Л.А. Кодиной [3]. Так, в Марокканской впадине (Атлантический океан) во всех образцах битумоидов современных осадков наблюдалось умеренное преобладание нечетных УВ над четными в интервале i 5 -С31 (нч/ч 2). Длн н-алканов была характерна двухгорбан хроматограмма. Во всех исследованных образцах был обнаружен перилен. Для ОВ осадков Калифорнийского залива (Тихий океан), которое, по мнению авторов, имело как морское (водорослевый планктон), так и наземное (речной сток) происхождение, характерна высокая доля алканов в области С]б — С33 (морские водооосли> в сочетании с высокой распространенностью н-алканов в области С25— Сз1 (высшие растения) отмечались невысокое нч/ч, близкое к единице, наличие никелевых порфиринов. Изучение современных осадков [17] показало, что липиды морских организмов, характеризуются большей длиной цепи, чем липиды наземных растений и животных. Повышенную длину и более высокую насыщенность углеводородной цепи имеют липидные компоненты живого вещества в жарких климатических зонах по сравнению с липидами организмов, обитающих в умеренных и прохладных зонах. Весьма вероятны и более тонкие различия в составе на первый взгляд однотипного (например, сапропелевого) ОВ материнских пород, образовавшегося в разное время или в разных бассейнах. [c.191]

Замена линейного соотношения между молярным объемом и числом атомов углерода для кристаллического состояния на нелинейное соотношение для жидкого состояния, несомненно, объясняется сложным характере м колебаний углеводородных цепей в жидкой фазе. Увеличение значений остаточных инкрементов объема при 20° для углеводородов с пятью и менее углеродными атомами может быть объяснено полным вращением углеводородных цепей, потому что эти низкомопекулярные углеводороды при указанной температуре находятся близко к температуре кипения. [c.232]

II. Синтез 9-фенилэйкозана и 9-цпклогексилэйкозана. 9-фенплэйкозан и его гидрированный аналог получаются [42] одним и тем же методом соединения трех различных углеводородных цепей через промежуточную стадию образования кетона. [c.510]

Ряд исследователей наряду с достоинствами подчеркивает и существенные недостатки альфол-процесса . К их числу прежде всего относят невысокую селективность процесса, необходимость применения токсичного и взрывоопасного триэтилалюминия, а также низкую скорость роста углеводородной цепи. [c.195]

Так как двойная связь не участвует непосредственно в образовании свободных радикалов, инициирующих углеводородную цепь, термический крекинг олефинов и парафинов происходит, примерно, с одинаковой скоростью. Кроме того, все образующиеся первичные и вторичные алкильные радикалы, отщепляют водородный атом в аллильной группе почти также легко, как и третичные алкильные радикалы, и поэтому в данном случае реакция переноса водорода не является избирательной. [c.238]

Высказано предположение [21], что изомеризация пентанов и более высокомолекулярных парафинов может протекать через ассоциацию углеводорода с ионизированным комплексом (К А1С14 ), нричем вслед за активацией происходит перегруппировка. Каталитическое действие сводится к одновременной протонно-анионной атаке молекул углеводорода. При этом электрофильная протонная часть катализатора притягивает водород второго углеродного атома углеводородной цепи в результате расшатывания электронов связи углерода с водородом. В то же время нуклеофильная часть катализатора Л1С14 притягивает в противоположную сторону третий углеродный атом. Одновременная атака вызывает общее смещение электронов, в результате чего происходит внутримолекулярная перегруппировка в то время, пока углеводород находится в состоянии ассоциации с катализатором. Реакция диспронорционирова-ния констатируется в тех случаях, когда. активированный углеводород [c.29]

Фторирование этана [33] в тех же условиях дает СГ4, Са в, СРзСНГа, СНГаСНГа и СНГзСНаГ. По мере удлинения углеводородной цепи, снижается выход фторированных продуктов с тем же числом углеродных атомов в молекуле, как и у исходного углеводорода, и увеличивается количество продуктов, получающихся в результате крекинга углерод-углеродной цепи. Как правило, выходы сполна фторированных углеводородов удовлетворительны, например при фторировании гептана получено 62% С Е а [8]. С увеличением молекулярного веса исходного сырья возрастают трудности, связанные с разделением и идентификацией продуктов реакции, ввиду их сложности. Применимость этого метода к углеводородам с длинными цепями ограничена прежде всего вследствие трудности управления реакцией и низких выходов. [c.70]

Эти углеводороды (некоторые из которых являются товарными продуктами), характеризующиеся близкими молекулярными весами и химической структурой, можно рассматривать как моноалкилированные бензолы общей формулы R eHa, где R — длинная углеводородная цепь (в среднем С 12), получаемая из керосина или из полипропилена. Вероятные структуры этих алкилатов следующие [131 [c.533]

В сочетании с рассматриваемыми конденсирующими агентами высокую эффективность проявляют и алкилмеркаптаны (рис. 9), однако промотирующая способность их снижается по мере роста углеводородной цепи. Из всех испытанных алкилмеркаптанов (мольное соотношение фенола и ацетона 10 Г, 65°С безводный НС1) исключительно высокой промотирующей способностью обладает метилмеркаптан использование его в количестве 0,5% от теоретического выхода дифенилолпропана за короткое время контактирования (0,5 ч) дает 98,8%-ный выход продукта. С хорошим выходом и в течение короткого времени может быть проведен синтез- с 2-оксиэтилмер-каптаном-1 и с 3-oк ипpoпилмepкaптaнoм-l J [c.126]

Известен и другой путь получения устойчивых к терлшокисж нию эластомеров атомы водорода в алифатической углеводородной цепи, с отрыва которых начинается цепной процесс термоокис-ления, могут быть заменены на атомы фтора. Высокая термическая и химическая стабильность полифторированных органических соединений определяется как особенностями углерод-углеродных связей в них, так и характером связей между атомами углерода и фтора. [c.501]

Здесь Я может б)11ть атомом водорода или группой атомов, такой, как углеводородная цепь. В жидкостях организма аминокислоты и белки часто находятся в ионной форме [c.451]

Мыла и другие моющие средства (детергенты) для кожи имеют структуру, имеющую двойственный характер по отношению к растворению. Один конец молекулы у них полярный, другой - нет. Например, длинная углеводородная цепь в стеарате натрия (рис. VII. 13) растворяется в масле, но не в воде. Напротив, атомы кислорода с другого конца молекулы имеют отрицательный заряд, который сильно взаимодействует с полярными молекулами воды. Таким ббразом, молекулы стеарата натрия и других подобных ему мыл одинаково сильно взаимодействуют и с молекулами масла, и с молекулами воды. Это позволяет мыльной воде смывать жир и грязь. Длинные тонкие молекулы охватывают каплю масла или жира своими нерастворимыми в воде частями и выставляют наружу заряженные концы (рис. VII. 14). Масляная капля переходит в водный раствор и вымывается. [c.466]

Очевидно, что при целевой установке на получение углеводородов с максимально разветвленными цепями придерживаться относительно высоких температур (приводящих к значительному снижению температуры кипения исходного продукта за счет отщепления ме-тильных груши и выпрямления целей) — не льзя. Но это верно лишь за пределами известного температурного порога. До этого же порога нельзя отрицать целесообразность проведения изомеризации при повышенных температурах, так как повьппение температуры способствует передвижению двойной связи из а в р, т и т. д. положение. Но лшпь при передвижении двойной связи из а и р положение температура кипения повышается, при дальнейшем же передвижении двойной связи к центру молекулы температура кипения начинает заметно падать. Заметно падает она также и при всех разветвлениях цепи, причем обычно тем сильнее, чем более разветвленное строение получает углеводородная цепь. Но это последнее положение по види1мому не знает исключений лишь для парафиновых углеводородов. Что же касается олефиновых углеводородов, то хотя возможность распространения этого правила и на них не [c.75]

Прежде Ьсего прямое действие давления на термическую диссоциацию проявляется в изменении природы этой диссон иации. Для ацик.иических насыщенных цепей действие температуры нри обыкновенном давлении вызывает разрыв на краю цепи, в то время как под давлением разрыв углеводородной цепи обычно происходит посередине. [c.268]

Также при общем повышении давленид скорость реакции возрастает Ь 4 раза. В то время как реакцЦга диссоциации, т. е. те, которые стремятся увеличивать число молекул в данном пространстве, где происходит диесоциация, будут поставлены в неблагоприятные условия от повышения давления, наоборот — реакции, которые стремятся сократить число молекул, первоначально находившееся Ъ данном-объеме, под влиянием давления увеличивают свою скорость. Давление также будет более способствовать реакциям, вызывающим разрыв цепи посредине, нежели на краях углеводородной цепи. [c.269]

Таким образом, С. В. Лебедев и его сотрудники отмечали изомеризацию олефинов и диолсфинов под действием флоридина нри относительно низких температурах (но пинк 200—270 °С), причем изол1еризация сводилась к перемещению двойной связи от конца углеводородной цепи к ее середине и переходу несиммет )ичпых структур олефинов в симметричную. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология