Энергия фазы внутренняя

Полная энергия единицы объема смеси S слагается из внутренней и и кинетической К энергий фаз [c.40]

Примем гипотезу локальной однородности фаз. Это значит, что в любом элементарном объеме смеси вещество каждой фазы (представляющее гомогенный /1-компонентный раствор) принимается однородным вплоть до самой поверхности раздела фаз, и поэтому энергия фазы считается пропорциональной ее массе. Особенности поверхностного слоя вещества толщиной порядка радиуса молекулярного взаимодействия, являющегося границей раздела фаз, в условиях этой гипотезы учитываться не будут. Последнее справедливо, когда размеры включений, составляющих дисперсную фазу, много больше толщины слоя границы раздела фаз. В принятых предположениях внутренняя энергия единицы объема смеси является аддитивной по массе фаз [c.40]

Вычитая уравнения (1.32) из уравнений баланса полной энергии фаз (1.31), получим дифференциальные уравнения баланса внутренней энергии в каждой из фаз [c.47]

G учетом (1.70) и (1.71) уравнения баланса внутренней энергии фаз примут вид [c.63]

Проводя рассуждения по аналогии с проведенными выше, получим дифференциальные уравнения для внутренних энергий фаз и поверхности раздела фаз. Уравнение изменения внутренней энергии несущей фазы имеет вид [c.42]

Уравнение внутренней энергии фазы зародышей имеет вид [c.44]

Здесь третий член в правой части означает приток тепла в фазу зародышей за счет отрыва зародышей (без передачи им кинетической энергии), четвертый—работу по образованию вторичного зародыша, пятый—переход части кинетической энергии отрывающихся зародышей во внутреннюю энергию фазы зародышей, причем из всей полидисперсной фазы (кроме фазы зародышей) уходит кинетическая энергия, равная [c.51]

Второе слагаемое в структуре движущих сил, определяемых соотношениями (1.351) и (1.355), означает ту часть внутренней энергии фаз зародыша и кристалла, которая идет на придачу кинетической энергии осколку (зародышу). Обозначим ее через [c.104]

Если состав равновесных фаз постоянен, то частная производная энергии Гиббса по площади раздела фаз при постоянных температуре и давлении представляет собой поверхностное натяжение а. Его можно также определить как частную производную энергии Гельмгольца, внутренней энергии и энтальпии по площади поверхности раздела фаз. В соответствии с этим [c.30]

Тогда и=и1- -и2- -и , где (7] и (Уг — внутренние энергии фаз —поверхностное сгущение внутренней энергии. Тогда [c.408]

Понятие электродный потенциал основано на различии в плотностях зарядов или энергии электронов в двух фазах. Избыток ионов или электронов на поверхности одной из фаз (твердой или жидкой) сообщает этой фазе внешний, или вольта-потенциал г]). Этот потенциал определяется работой, достаточной для медленного переноса единичного точечного электрического заряда из бесконечности в данную точку на поверхности фазы. Внутренний или гальва-ни-потенциал фазы ф выражается электрической работой, необходимой для перемещения единичного заряда из бесконечности, в вакууме в данную точку внутри фазы. Гальвани-потенциал представляет собой разность двух внутренних потенциалов между двумя точками в различных фазах, поэтому в противоположность вольта-потенциалу его нельзя определить экспериментально. Условились электродным потенциалом называть э. д. с. электрохимической цепи, в которой справа расположен исследуемый электрод, а слева нормальный водородный электрод. Совокупность потенциалов, установленных таким образом, составляет ряд нормальных потенциалов по водородной шкале (табл. 2). [c.12]

В дальнейшем при выводе уравнений энергии каждой фазы будем пренебрегать работой внутренних сил. В этом случае изменение внутренней энергии фазы будет определяться потоками теплоты, поступающими в фазу и покидающими ее. Для фазы кристаллов объемом р поток теплоты, поступающий к фазе, выражается формулой [c.353]

Рассмотрим ограничения, которые испытывают аргументы энтропийных функций в результате изоляции равновесной системы. Они определяются законом сохранения полной энергии (или внутренней энергии, если она совпадает с полной) и законами сохранения обобщенных координат. Прежде чем записать их, напомним еще раз, что под равновесным состоянием системы мы подразумеваем такое ее состояние, которое остается неизменным после изоляции системы от всех объектов окружающей среды, включая внешние силовые поля. Тем самым мы исключаем из рассмотрения как заведомо неравновесные все стационарные состояния непрерывных систем и непрерывных фаз гетерогенных систем, возникающие при их взаимодействиях со стационарными внешними полями. С учетом этой оговорки условие изоляции выражается в вйде следующих ограничений для аргументов энтропийных функций рассмотренных выше однородных систем [c.92]

Рассмотрим систему, представляющую собой однородную смесь нескольких компонентов. Такая смесь может представлять собой фазу многофазной многокомпонентной системы. Выясним, какое минимальное число параметров должно быть известно, чтобы однозначно определить состояние фазы. Прежде всего нужно, очевидно, знать химический состав фазы, который определяется числами молей компонентов М., взятых для приготовления смеси. Для характеристики состояния фазы нужно также знать ее объем, который является переменной величиной, зависящей от давления и температуры. Однако для полного описания состояния фазы этих параметров мало, так как фаза может обмениваться теплом с внешней средой без изменения объема и состава. Чтобы исключить эту неопределенность, нужно, следовательно, задать еще один параметр, который определял бы состояние системы. В качестве такого параметра можно принять температуру Т, давление Р, энтропию 5 или внутреннюю энергию и. Выбрав значение одного из этих параметров, мы однозначно определяем состояние системы заданного состава и объема. Все свойства системы при этом можно рассматривать как функции выбранных параметров состояния. Если, например, за параметр состояния принять энтропию, то. 5 внутреннюю энергию фазы можно представить как функцию энтро-гО ПИИ, объема и чисел молей компонентов, образующих фазу, т. е. [c.17]

Делались попытки представить коэффициент Р в виде произведения коэффициента р, который должен выражать вероятность правильной фазы внутреннего движения, коэффициента о, выражаюш его необходимость соответствующей ориентации молекул при ударе, и коэффициента s, описывающего пространственные затруднения, связанные с наличием объемистых групп вблизи атакуемого центра молекулы. Тогда Р = pos. Имеются различные соображения о значениях каждого из этих коэффициентов. Значение о едва ли может сильно отличаться от 1, а пространственные эффекты, как правило, выражаются в увеличении энергии активации, а не частоты столкновений. В гл. 16 будет показано, что вклад, определяемый фазой внутреннего движения в молекулах, действительно может оказаться существенным в некоторых реакциях. [c.95]

Электростатическая потенциальная энергия иона в расчете па один моль равна 2,fil, где ф — электростатический потенциал фазы (внутренний), в которой находится ион. Поэтому электрохимический потенциал может быть представлен в виде суммы двух слагаемых [c.53]

Теперь остается рассмотреть перенос вещества от одной фазы к другой. Чтобы сделать это, мы должны записать полное выражение для изменения внутренней энергии фазы. При отсутствии внешних воздействий (кроме давления) и если количество вещества в системе остается постоянным, мы имеем [c.216]

Такие факторы как необходимость определенной ориентации и соответствие фаз внутренних колебаний реагирующих молекул, так же, как и некоторые стерические соображения и влияние растворителя, могут объяснить малые величины Р как с точки зрения гипотезы столкновений (Гиншельвуд и Винклер, 1936 г.), так и с точки зрения необходимости перераспределения энергии активации в активном комплексе. [c.225]

Вопрос о горячих радикалах, т. е. радикалах, несущих избыток энергии на внутренних степенях свободы (колебательных илп вращательных), часто обсуждается в литературе. В газовой фазе прн низких давлениях существование их в химических реакциях надежно доказано. Существование и возможное участие горячих радикалов в реакциях, протекающих в конденсированной фазе, обычно вызывает сомнение, потому что сильное межмолекулярное взаимодействие в жидкости или твердом теле должно приводить к быстрой, почти мгновенной потере избытка энергии и рассеянию се в решетке. Тем не менее спекуляции об участии горячих радикалов в реакциях широко распространены. [c.250]

Во-вторых, при возрастании амплитуды деформации максимальное значение 5(9) в фазе сжатия становится больше максимума в фазе растяжения. Этот факт указывает на интересную возможность обратимых изменений структуры полимера, связанных с обратимым поглощением и выделением энергии. Если бы зависимость 6(9) характеризовала только потери энергии, вызванные внутренним трением при циклическом деформировании, то зависимость 5(9) в фазе растяжения была бы полностью симметрична этой зависимости в фазе сжатия. Отсутствие симметрии указывает на то, что в системе происходит периодический обмен энергией, причем это явление не связано с внутренним трением. И степень этого энергетического взаимодействия тем выше, чем больше амплитуда деформации. [c.55]

Это же уравнение справедливо при постоянных температуре и давлении, так как значения химических потенциалов определены как через внутреннюю, так и свободную энергии фаз. [c.23]

В соответствии с уравнениями (XVII. 2) и (XVII, 3) эти изменения объема вызовут дополнительные к записанным в формуле (XVII. 5) изменения внутренних энергий фаз I и II на величины —Р йь и —Р"йь". Общее изменение энергии, связанное со смещением поверхности 5, при равновесии равно нулю, поэтому условие механического равновесия системы, состоящей из двух фаз (I и II) и поверхностного слоя между ними, будет следующее [c.463]

Во многих промышленных системах изменения физических свойрв малы, а значения кинетической энергии, потенциальной энергии и внутреннего тепловыделения пренебрежимо малы по сравнению с внешним подводом теплоты и энтальпией. Это ведет к упрощенной форме (37) для расчета, например, изменений расходного массового газосодержания фазы вдоль канала мы вернемся к уравнениям этого вида в п В. 2.3.2. [c.180]

Дальнейшее развитие теории ДЭС идет в основном по линик построения еще более сложных моделей, включающих диффузное распределение заряда и потенциала не только в жидкой фазе, но и в приповерхностном слое твердой фазы (внутренней обладке). Для ионных кристаллов это связано с изменением энергии образования дефектов (ионов внедрения и вакансий) вблизи поверхности для окислов и гидроокисей — с адсорбцией ионов в пористом [c.187]

Дальнейшее развитие теории ДЭС идет в основном по линии построения еще более сложных моделей, включающих диффузное распределение заряда и потенциала не только в жидкой, но и в приповерхностном слое твердой фазы (внутренней обкладке). Для ионных кристаллов это связано с изменением энергии образования дефектов (иоНов внедрения и вакансий) вблизи поверхности, для оксидов и гидроксидов — с адсорбцией ионов в пористом слое ( гелеобразном слое), характерном, например, для стекол для высокополимерных ионитов — с адсорбцией ионов в матрице, постепенно уменьшающейся в глубь фазы ионита. Несмотря на видимое различие причин, для всех этих представлений характерна замечательная общность следствий, а именно некоторая часть скачка потенциала приходится на твердую фазу, и поверхностный потенциал г зона границе раздела (а тем более — потенциал ilJi) оказывается меньшим, чем межфазная разность потенциалов Д<р. [c.207]

Исходя из того, что при сильных колебаниях не остается возможности для какой-.либо циркуляции, следует согласиться с выводом Пателя и Вел.лека [79] о существовании сильного различия между 1 аилями с энерг чной внутренней циркуляцией, с одной стороны, и осц 1ллирующнмн каплями — с друге " . Как было сказано ранее, .олебан1 я начинают появляться пр Не = 200 в системах с низко вязкостью сплошно фазы. [c.341]

Заге,1шем теперь уравнения сохранения энергии. Сначала выделим в качестве составляющей энергии многофазной смеси поверхностную энергию Тогда внутренняя энергия смеси с учетом присутствующих фаз составит [c.353]

При малой разности плотностей фаз внутренняя энергия потоков, как было показано ранее, оказывается недостаточной для диспергирования одной жидкости в другой поэтому при экстракции в контактирующие жидкости вводится дополнительная энергия в результате их механического перемешивания. Тем не менее в обычных экстракторах (с механическим перемешиванием) противоточное движение жидкостей обусловлено разностью плотностей фаз, и в таких аппаратах невозможно достичь больших скоростей потоков. Замена разности плотностей фаз как движущей силы ПРОТИВОТОЧ1НОГО движения жидкостей центробежной силой (в несколько тысяч раз превышающей силу тяжести) В быстро вращающихся машинах обеспечивает высокие скорости движения жидкостей через аппарат и соответственно уменьшает необходимый объем экстрактора. [c.597]

Кинетика газообразных реакций в гомогенных системах была объектом обширных исследований. Теория Линдемана [305] утверждает, что молекулы газа, реагирующего со скоростью, пропорциональной первой степени его концентрации, построены так, что после получения критического приращения энергии при очень сильном соударении они должны пройти некоторые внутренние превращения, прежде чем произойдет реакция. За исключением случаев очень низких давлений большинство активированных молекул теряет свою избыточную энергию при втором соударении, прежде чем завершится фаза внутренних превращений. Поэтому, хотя активированные молекулы образуются со скоростью, пропорциональной квадрату концентрации, число молекул, успевающих завершить внзп-реннюю фазу и затем прореагировать, прямо пропорционально концентрации при условии, если время, протекающее между активацией и деактивацией, небольшое по сравнению с временем, проходящим между активацией и реакцией. Кроме того, когда давление слишком мало, чтобы могли выполниться указанные выше условия, реакция перестает быть мономолекулярной и пропорциональность между скоростью реакции и концентрацией исчезает с падением давления. [c.188]

Из-за наличия сил притяжения между молекулами жидкость покидают те молекулы, энергия которых превышает средний уровень. Средняя энергия остаю--щихся в жидкости молекул понижается, и для поддержания постоянной температуры должна быть добавлена новая порция энергии. Это внутреняя энергия паро-образовани [АО . Над паровой фазой во время парообразования совершается работа, поскольку объем пара увеличивается, если давление Рур поддерживается постоянным. Эта работа равна Рур Уй — Таким образом [c.183]

Наоборот, в сообщении [81] приведен ряд аргументов в пользу существования некоторого подобия в электронном строении катиона ВН+ и катион-радикала В" изозарядных структур. Влияние делокализации положительного заряда в катионе на его энергию принято в монографии Пальма [82] о делокализации заряда говорят квантово-химические расчеты [81, 83], экспериментальные величины энергии связи внутренних электронов гетероатомов в протонированных молекулах [81, 84] и, наконец, данные для величин сродства к протону оснований в газовой фазе. Так, анилин имеет большее сродство к протону, чем аммиак, величины сродства к протону анилина и метиламина близки. В общем, в газовой фазе молекула тем основнее, чем больше возможность делокализации заряда в катионе ВН+ [76, 78]. [c.261]

XVII, 5) изменения внутренних энергий фаз I и II на величины — Р йи и — Р йу". Общее изменение энергии, связанное со смещением поверхности 8, при равновесии равно нулю, поэтому условие механического равновесия системы, состоящей из двух фаз (I и II) и поверхностного слоя между ними, будет следующее [c.438]

Соотношение (1.14) позволяет определить энергию атомизации, когда энтальпия образования и энергия сублимации известны. Свободная энергия характеризует внутреннюю энергию кристалла через энтальпию и его упорядоченность через энтропию. Поэтому, хотя термодинамика и не учитывает атомистику материалов, термодинамические величины описывают разультирую-щее энергетическое состояние вещества. Процесс сублимации наиболее полно характеризует прочность связей атомов в кристалле, поскольку при этом происходит переход от сильных межатомных связей в кристалле к практически не взаимодействующим, изолированным атомам в паровой фазе. [c.59]

Следует ожвдать, что в жвдкой фазе внутреннее вращение вокруг водородной связи может замедлиться. Особенно сильно этот эффект должен быть выражен для растворителей, обладащих протонодонорной и протоноакцепторной способностями, как, например, СНС1з. При этом образование циклического димера требует предварительного разрыва водородной связи с растворителем. Анализ выражений (13), (14) показывает, что экспериментально (в случае механизма (3)) это должно проявиться в уменьшении эффективной энергии активации диссоциации (в пределе до величины ], для синхронной реакции трудно ожидать столь сильного эффекта растворителя. Как мы ввдели раньше, именно такая картина - понижение активационного барьера с ростом активности растворителя, наблвдалась при изучении мономер-димерной релаксации ультразвук ковыми методами. Однако было бы весьма желательно проверить этот вывод в сопоставимых с нашими условиях, т.е. при низких концентрациях и методом ЯМР. К сожалению, оказалось, что в спектрах растворов, содержащих любые карбоновые кислоты, при комнатной температуре наблвдается узкий сигнал, контур которого практически совпадает с аппаратной функцией спектрометра, независимо от его рабочей частоты. Это означает, что либо мономер-димерная релаксация резко ускоряется при переходе газ -раствор и ее скорость становится неизмеримо большой в шкале времен ЯМР, либо же примеси в растворе катализируют межмолеку-лярный протонный обмен, усредняющий сигнал. Последнее предположение более вероятно, так как ультразвуковые данные свидетельствуют о том, что времена жизни димера в растворе в цикло- -гексане имеют тот же порядок величины (10 - с), что и подученные нами значения для газовой фазы. Протонный обмен легко замедлить путем понижения температуры до -100 —170°С, однако при этом равновесие быстро смещается в сторону димера и время его жизни становится неопределимым методом ЯМР. Как было показано в [17], время жизни димера можно определить, изучая равновесия [c.236]

При Г = О"" К внутренняя энергия и энтальпия Яд даже стабильной монокристаллической фазы не равна нулю. Фаза обладает нулевой энергией (см. ниже). Если при этой температуре перевести стабильную твердую фазу в другую то к внутренней энергии добавится ничтожная (с.м. 19) энергия фазового перехода Д оперех- Если твердой фазе при 0" К сообщить энергию АЕ при постоянном объеме, то будет иметь место увеличение внутренней энергии фазы. Одновременно температура фазы увеличится до Т°. Мерой увеличения внутренней энергии в отсутствие фазового перехода является интеграл [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология