Изменение структуры пор обратимое

При изменении параметров состояния температуры и давления твердые вещества индивидуального состава могут переходить из одной структурной формы в другую без изменения стехиометрического состава. Примеры таких переходов — обратимые (энантиотропные) и необратимые (монотропные) превращения модификаций ряда простых веществ и соединений (разд. 33.2.2). Предпосылкой таких процессов является подвижность элементов решетки и перенос вещества, вызванный несовершенством строения твердой фазы. Некоторые свойства твердых веществ определяются не только их структурой и характером дефектов, но и строением микрокристаллитов, в том числе их формой, размерами и составом. Особенно большое влияние строение микрокристаллитов оказывает на механические свойства твердого тела, такие, как твердость, пределы пластической деформации. Проведением специально подобранной твердофазной реакции можно добиться направленного изменения структуры. В результате повышения температуры в достаточно длительного нагревания при постоянной температуре (отжига) можно ускорить рост отдельных кристаллических зерен до больших кристаллов и рекристаллизацию, что обеспечивает улучшение некоторых свойств материала. В отдельных случаях рекристаллизация играет отрицательную роль, например приводит к понижению активности некоторых катализаторов. [c.432]

Кинетические уравнения реакций гидрирования и восстановления довольно сложны, так как процесс гидрирования включает процессы активации водорода и гидрируемого соединения, при которых идет вытеснение лигандов, изменение структуры комплекса. Каждый из этих процессов является обратимым и характеризуется своими константами скоростей прямых и обратных реакций. [c.629]

Одним из наиболее характерных свойств полимеров, заложенных уже Б, самой структуре линейных макромолекул, является способность к большим обратимым деформациям (высокоэластические деформации, каучукоподобная эластичность). Релаксационная природа высокоэластической деформации полимеров впервые была установлена в СССР Александровым и Лазуркиным. Высоко-эластичность реализуется лишь в определенном температурном диапазоне на нижней границе этого диапазона полимеры переходят в твердое (точнее, твердообразное) состояние, а на верхней Становятся более или менее обычными жидкостями, хотя и с высокой вязкостью. Эти переходы не связаны с изменением структуры, т. е. не являются фазовыми, а имеют чисто кинетическую (релаксационную) природу. Границы этих переходов (как, впрочем, и фазовых) не являются незыблемыми и зависят от давления, внешних полей и т. д. Однако, в отличие от фазовых переходов, положение этих границ очень сильно зависит от скорости воздействия на систему. [c.7]

Приведенные термодинамические соотношения (равенства) строго применимы только к обратимым процессам. Поэтому для применения термодинамических соотношений к резине необходимо быть уверенным, что ее обратимые деформации могут быть осуществлены на опыте. Затруднения состоят в том, что в реальных условиях резина подвергается действию различных химических процессов,-приводящих к необратимому изменению структуры и свойств. Правда, в одних случаях химическими процессами можно [c.109]

Криволинейный участок зависимости r =f(P), соответствующий промежуточным значениям вязкости, связан с обратимыми изменениями структуры системы. Такое аномальное поведение обычно характерно для систем, обладающих тиксотропными свойствами. Согласно представлениям Ребиндера [6.2], в области малых гра- [c.151]

О. П. Мчедлов-Петросян [100], уделявший большое внимание влиянию ОН-ионов на процессы гидратации, предполагал, что распад исходного вяжущего может происходить при притяжении избыточных ОН к активным центрам вяжущего — местам с пониженной координацией катионов. Допускалось также обратимое поглощение воды без изменения структуры кристалла [94]. [c.36]

В широком диапазоне температур структура битумов I тина претерпевает следующие изменения, имеющие обратимый характер. В области низких температур (ниже —30° С) битумы I типа имеют конденсационную структуру, определяемую застеклованной дисперсионной средой из углеводородов и смол, фиксирующей каркас из асфальтенов. Повышение температуры приводит к коагуляционной структуре битума. Дальнейшее повышение температуры (свыше 45—50° С) превращает битум в структурированную жидкость, а затем (при температуре более 80—100° С) в истинную жидкость — суспензию из асфальтенов. [c.177]

Первоначальное уменьшение [г)] связано с изменением химической структуры отдельных цепей ДМФ становится для них худшим растворителем, и они поджимаются заметим, что при действии щелочи на полимеры или сополимеры акрилонитрила происходит химический переход клубок — глобула, сопровождаемый появлением оранжевой окраски. В то время как это изменение цветности обратимо, изменение размеров необратимо, и при титровании кислотой сохраняется зависимость [c.127]

Термодинамические соотношения вполне строго применимы только к обратимым (равновесным) процессам. Поэтому необходимо быть уверенным, что на опыте реализуются именно обратимые деформации. Затруднения заключаются в том, что в реальных условиях в полимерах могут протекать различные химические процессы, приводящие к необратимому изменению структуры и свойств самого материала. При этом, в одних случаях химическими процессами можно пренебречь, в других — от них можно защититься искусственным путем, но часто не удается сделать ни того, ни другого, например, из-за термической деструкции цепей или узлов пространственной сетки. Поэтому на опыте мы обычно имеем дело с процессами в той или [c.139]

Дифенилбензидин окисляется с изменением структуры молекулы в дифенилбензидин фиолетовый (процесс обратимый) в сильнокислых растворах—цвет сине-фиолетовый [c.189]

Существенное отличие кинетики разрушения полимерных тел от разрушения низкомолекулярных состоит в том, что, как правило, процесс их разрушения сопровождается ощутимым изменением структуры и релаксационных свойств, обусловленным обратимой перегруппировкой элементов структуры. [c.277]

Осаждение белков солями щелочных металлов и магния не сопровождается денатурацией, т. е. изменением структуры молекул белка поэтому такое осаждение—высаливание—обратимо, и полученные осадки при добавлении воды снова переходят в раствор. [c.353]

До сих пор мы говорили о происходящих во времени обратимых изменениях структуры полимера. Однако, если подвергать полимер сдвигу в течение достаточно длительного промежутка времени, то под влиянием двух факторов деформации сдвига и температуры—может произойти разрыв полимерных цепей и уменьшение молекулярного веса. [c.42]

Для сохранения качества продукта с наименьшей усушкой и изменением структуры при наибольшей обратимости процесса необходимо быстрое замораживание, так как при мелких кристаллах льда ткани продукта при оттаивании полнее впитывают выделенные соки. [c.317]

Необратимые изменения структуры адсорбента встречаются редко, зато обратимые изменения, повидимому. [c.552]

Основой теории строения силикатов является представление о кислотных радикалах, тетраэдрических агрегатах типа (5104) и (А104) . Основные элементы структуры сочетаются с образованием структурных скелетов, с которыми соединены положительные ионы натрия, калия, магния, кальция и др. Восемь тетраэдров образуют куб, 12 тетраэдров — гексагональную призму, а 24 тетраэдра — кубооктаэдр. Внедрение этих крупных структурных групп в кристаллическую решетку приводит к образованию структур с очень большим объемом пор молекулярных размеров даже при введении дополнительных ионов металлов остается много места для поглощения значительного количества молекул. От химического состава цеолита и зависит объем внутренних пор, например, 1 г шабазита имеет 3-10 полостей. Наибольшая длина поперечного сечения полости составляет 1,14 нм, а диаметр окна — около 0,5 нм. Каждая внутренняя полость обезвоженного шабазита может поглотить 24 молекулы воды. Молекулы поглощаемого вещества и ионы, способные к обмену, находятся внутри пор цеолитов. Структура цеолитов обеспечивает протекание обратимых процессов гидратации, дегидратации и ионного обмена. Удаление воды повышает активность цеолита, но изменяет его кристаллическую решетку. Потерянную воду цеолит адсорбирует вместо воды цеолит может поглотить другие, подходящие по размерам молекулы. Изменение основных характеристик цеолитов достигается изменением структуры скелета и ионов металлов. Например, эффективный диаметр пор в ситах типа 5А на 0,1 нм больше, чем в цеолитах 4А. При замене натрия на калий размеры пор уменьшаются. И в других цеолитах размер пор можно менять с помощью ионного обмена. Так, в цеолите 13Х заменой натрия на кальций можно получить поры диаметром 0,9 нм вместо 1 нм. [c.258]

Механич. воздействие приводит к обратимым и необратимым изменениям структуры Р., вследствие чего ири повторном деформировании получаются иные характеристики, чем в предыдущем цикле (см. рис. 1). Это явление наз. размягчением, или эффектом Патрикеева — Мал линз а. Следствие его — зависимость механич. свойств от предыстории деформации, в том числе от технологич. режима изготовления Р. [c.158]

Контакт топ п1в с кислородом может быть нерегулируемый (при хранении и транспортировании) и регулируемый (например, при сжигании в двигателях). При контакте топлива с кислородом воздуха в общем случае возможны три варианта взаимодействия. Первый характеризуется отсутствием изменс-пнй молекулярной структуры компонентов, участвующих во взаимодействии, и обратимым изменением массы топлива. Описанная ситуация возникает прп барботировании воздуха через топливо или случайном попадании его при хранении н транспортировании. Пузырьки воздуха коллоидно-дисперсных размеров, имеющих вокруг себя толстые абсорбционно-сольватные слои, находятся в топливе. Энергия взаимоде11ствия между молекулами в адсорбционно-сольватном слое значительно превышает энергию взаимодействия адсорбцнонно-сольватного слоя с кислородом воздуха. Так как обмен между адсорбционносольватным слоем и дисперсионной средой происходит без изменения структуры молекул, то топливо обладает бесконечной химической стабильностью. [c.214]

Целью модификации битумов полимерами является получение композиционного материала (компаунда) с преобладающими свойствами полимера, такими, как высокая прочность, широкий интервал рабочих температур - , высокая химическая стойкость, хорошая переносимость больших пластических деформаций, стойкость к действию климатических факторов и т.п.Температурный диапазон работоспособности дорожных битумов (алгебраическая сумма температуры размягчения по КиШ и температуры хрупкости по Фраасу) составляет обычно 50-65°, что обусловлено главным образом природой нефти, т.е. низкотемпературными свойствами ее низкомолекулярных компонентов и групповым химическим составом тяжелых остатков (сырья для производства битумов).Битумы малоэластичны, т.к. их пространственная структура, создаваемая за счет коагуляционных контактов между частицами дисперсной фазы (асфальтеновых ассоциатов), обусловливает минимальные по сравнению с недисперсными системами величины обратимых деформаций . В то же время условия эксплуатации дорожных, мостовых, аэродромных асфальтобетонных покрытий диктуют необходимость обеспечить трещиностойкость при температурах до -50°С и ниже, теплостойкость до 60-70°С и весьма существенно увеличить долю обратимых деформаций (эластичность). Для решения этих задач исследователи пошли по пути изменения структуры битума за счет создания в нем дополнительной эластичной структурной сетки полимера способного распределяться в битуме на молекулярном уровне. [c.51]

Приведенные выше рассуждения соответствуют релаксационной теории структурного стеклования, впервые предложенной Кобеко [39, с. 176]. Эта теория учитывает, однако, йзл 1енение структуры жидкости только в пределах ближнего порядка и поэтому не объясняет всех особенностей процессов стеклования а полимерах. Например, в полимерах выше Тс с изменением темпе ратуры, кроме изменения структуры на уровне ближнего порядка, идут процессы структурообразования, например процессы формирования флуктуационных надмолекулярных структур, процессы обратимого и необратимого структурирования и т. д. Это приводит к более сильной температурной зависимости физических свойств в области стеклования. [c.85]

Термодинамические соотношения (равенства) вполне строго применимы только к обратимым (равновесным) процессам. Поэтому термодинамические соотношнеия можно применять к полимерам только в том случае, если обратимые деформации с достаточным приближением осуществимы на опыте. Затруднения заключаются в том, что в реальных условиях полимер подвергается действию различных химических процессов, приводящих к необратимому изменению структуры и свойств самого материала. При этом в одних случаях химическими процессами можно пренебречь, а в других — от них можно защищаться, но часто не удается сделать ни того, [c.63]

Быстрое увеличение числа и последующий рост зародышей контактов — кристаллизационных мостиков, соединивших частицы, приводит к качественному изменению структуры первоначально пластичная, тиксотропно-обратимая коагуляционная структура превращается в прочную, упругохрупкую (и необратимо разр щающуюся) кристаллизационную структуру. Образование новых фазовых контактов и рост их площади приводят к дальнейшему ее упрочению. По мере протекания процесса гидратации полуводного гипса пересыщение в системе падает соответственно снижается вероятность образования фазовых контактов. Поэтому на более поздних стадиях гидратация не сопровождается возникновением новых контактов, а приводит только к росту кристалликов и увеличению прочности ранее образовавшихся контактов. [c.321]

Быстрое уве шчение числа и последующий рост первичных кристаллизационных мостиков, соединивших частицы, приводит к качественному изменению структуры. Так, первоначально пластичная, тиксотропно-обратимая коагуляционная структура [c.383]

Многие процессы электролитической диссоциации в растворах обратимы и подчиняются законам химического равЕювесия. Однако наличие у гидратированных ионов заряда и связанное с этим существенное изменение структуры воды, а также упорядоченность распределения заряженных частиц не позволяют рассматривать растворы сильных электролитов (кроме очень разбавленных) как идеальные. Поскольку сильные электролиты диссоциируют в водных растворах до конца, т. е. необратимо, эти процессы не могут быть рассмотрены с позиций химического равновесия. Напротив, электролитическая диссоциация слабых электролитов является обратимым процессом, поскольку концентрации ионов малы, подобные системы могут рассматриваться как идеальные растворы с установившимся химическим равновесием. [c.113]

При нагревании многих переходных металлов в атмосфере водорода происходит обратимая адсорбция водорода с образованием гидридов внедрения (аналогичным свойством обладают лантаноиды и актиноиды). Гидриды принадлежат к нестехио-метрическим соединениям, и при изменении давления водорода при постоянной температуре их состав непрерывно меняется. Однако при высоком давлении соотношение компонентов во многих случаях приближается к постоянной величине (например, СгН, ZrH, РеНб). В ряде случаев исходная структура металла сохраняется (Ni, Се, Pd н т. д.), но иногда внедрение атомов Н сопровождается изменением структуры. Водород в [c.263]

УФ-светом, рентгеновскими лучами, сильное механическое воздействие, давление, ультразвук - приводят к разрушению связей, обеспечиваюшлх сохранение четвертичной, третичной и даже вторичной структур, и, следовательно, к разрушению уникальной нативной (созданной природой) структуры белка. Этот процесс носит название денатурации белка. Нарушение нативной конформации белка может быть обратимым (если изменение структуры легко устранимо и нативная структура восстанавливается легко) и необратимым (особенно выражено при повышении температуры, лучевом воздействии, обработках сильными кислотами и щелочами). Денатурация белка сопровождается снижением гидрофильности белковых молекул, уменьшением стабильности растворов белка в изоэлектриче-ской точке, повышением реакционной способности таких функциональных групп молекулы, как -8Н, -КНо, -С6Н4ОН, -СООН и др. Большинство белковых молекул проявляют специфическую функциональную активность только в узком интервале значений pH и температуры (физиологические значения). В результате изменений указанных параметров белок теряет активность из-за денатурации. Денатурированные белки существуют в виде случайных хаотических петель и клубков, форма которых подвержена изменениям. [c.72]

Магнитная мягкость карбонильного железа и никеля приводит к тому, что суспензии этих металлов легко намагничиваются и самопроизвольно размагничиваются и, следовательно, обратимо меняют свои свойства, связанные с изменением структуры и сил сцепления частиц при намагничивании— размагничивании. Наиболее сильным проявлением этих изменений служит магнитореологический эффект — затвердевание суспензии в поле и размягчение до первоначального состояния при выключении поля. Точнее говоря, суспензии приобретают в магнитном поле ярко выраженную пластичность с большим предельным напряжением сдвига (сдвиговой прочностью). При цепочечной структуре и магнитной природе сил сцепления частиц сдвиговая прочность равна удельной (на единицу объема) энергии магнитного взаршодействия частиц [c.766]

НаА1281502оСа-6Н20 —томсонит). В этих минералах молекулы воды могут быть обратимо удалены без значительного изменения структуры. Наряду с кристаллическими соединениями в этот класс входят стекла вулканического происхождения типа обсидиана. Вторая подгруппа образует структуры, в которых часть или все молекулы воды непосредственно координированы около иона металла, В этой подгруппе число молекул воды может быть меньше, чем ко [c.171]

В дополнение к вынужденному принесению в жертву части источников углерода высокие концентрации О2 вызывают в клетке обратимые изменения структуры нитрогеназы, делающие чувствительные к молекулярному кислороду участки менее доступными для него. Высказываются разные предположения относительно того, как осуществляется конформационная защита. Возможно, при этом происходит изменение взаимного расположения двух нитрогеназных белков. Не исключено участие в защите такого типа клеточной мембраны. Определенная стабилизация нитрогеназы в условиях высокой концентрации О2 происходит при добавлении к ферментному комплексу двухвалентных катионов. Наконец, обнаружены специальные защитные белки, образующие комплексы с нитрогеназными белками и приводящие к повыщению их стабильности в присутствии О2. Никаких других функций, кроме защитной, у этих белков пока не найдено. [c.342]

Деформирующая сила влияет не только на размеры, но и на структуру тела. Для полимеров характерны большие и обратимые изменения структуры, сопровождающие их деформацию. Эти изменения особенно велики в области высокоэластического состояния при деформациях, близких к раврушающим. При рассмотрении влияния надмолекулярной организации полимеров на их прочность необходимо вспомнить, из каких компонент состоит общая деформация полимерного тела. После снятия деформирующей нагрузки под влиянием теплового движения совершается переход к термодинамически равновесному состоянию, соответствующему нулевому значению деформирующей силы. Наблюдение за ходом процесса дает ценную информацию относительно кинетики и механизма деформации и разрушения полимерных материалов. [c.200]

Франк, Годдар, Стюарт [17] обнаружили также зернистую структуру в аморфном поликарбонате после его отжига >при температуре ниже, его температуры стеклования (Tg = = 160°). Зернистость обнаруживается на реплике только после удаления поверхностного слоя ионным травлением. Можно было бы принять, что обнаруженная зернистость является артефактом и не связана со строением полимера. Однако, авторы показали, что в зависимости от температуры обработки зернистость может быть четко выражена и может полностью исчезнуть, причем эти изменения носят обратимый характер (рис. 3). Обратимость процесса указывает на то, что зернистость связана со структурой самого полимера. Зернисто.сть была обнаружена в пленке поликарбоната и без ионного травления после оттенения пленки углерод— [c.76]

ТИКСОТРОПИЯ, обратимое изменение физ.-мех. св-в полимерных и дисперсных систем при мех. возде1]ствии в изотермич. условиях. Для жидких сред проявляется в понижении вязкости при течении и ее постепенном повышении после прекращения течения для вязко-пластичных сред — в уменьшении предела прочности (предела текучести) при деформировании и восстановлении его исходного значения при отдыхе для кристаллич. полимеров и эластомеров — в изменении деформац. характеристик при последоват. циклах нагружение — отдых. Т. обусловлена обратимыми изменениями структуры материала, напр, разрушением надмолекулярной структуры полимеров или коагуляц. контактов в дисперсных системах. Тиксотропными в-вa iи обладают строит, р-ры, лакокрасочные г атериалы, консистентные смазки, мн. пищ. продукты. [c.576]

Прежде всего вполне вероятно, что при адсорбции неоднородности и дефекты поверхности обратимо перераспределяются. Как отмечается в гл. V, разд. V-4B, присутствие адсорбированных молекул должно приводить к изменению энергии центров адсорбции (рис. V-8). При температуре выше некоторого критического для поверхностной подвижности значения распределение центров адсорбции зависит от степени заполнения поверхности адсорбатом. Кроме того, несколько первых слоев кристаллической поверхности твердого тела имеют искаженную структуру (гл. V, разд. V-7). В присутствии адсорбата степень нарушения структуры поверхностного слоя, конечно, должна меняться, причем этот процесс не обязательно сопровождается массовым переносом атомов твердого тела. Имеется ряд данных, которые можно непосредственно связывать с изменением структуры поверхностного слоя. Так, Лэндер и Моррисон, исследуя дифракцию медленных электронов на поверхности германия, пришли к выводу, что ири адсорбции иода имеет место значительная перестройка поверхности. Применив метод автоэлектронной микроскопии, Эрлих и др. [66] обнаружили, что структуры поверхности вольфрама при адсорбции и десорбции азота меняются. Изменения адсорбента при хемосорбции подробно рассмотрены в обзоре [67]. Получены также некоторые данные, свидетельствующие о структурной перестройке поверхностей молекулярных кристаллов при физической адсорбции. При адсорбции н-гексана на льду такие изменения наблюдаются при температурах выше —35 °С [69]. [c.431]

Изменение величиныбольшого периодаприпоследую1цихциклах(см. табл.) не более чем на — 10% может быть вызвано тепловым расширением. Очевидно, что вариации ос в этом случае должны быть полностью обратимыми и не связанными с изменениями структуры. [c.178]

Термоиндикаторы, действие которых основано на изменении структуры (поверхностно-градиентные, тер-мохромные индикаторы) или агрегатного состояния (индикаторы плавления) обладают стабильной критической температурой, не зависящей от теплового режима, и являются обратимыми. Критическая температура термоиндикаторов с химическим взаимодействием между компонентами стабильна, но зависит (иногда существенно) от теплового режима и давления. Поэтому при использовании в условиях, отличающихся от паспортных, эти термоиндикаторы нуждаются в предварительной градуировке. Большинство термоиндикато- [c.109]

ФОТОХРОМЙЗМ. м. Явление обратимого изменения структуры или электронного состояния молекулы, иона, радикала (1.), происходящее под действием света и сопровождающееся изменением цвета вещества. [c.471]