Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Потенциальная наклон

    Для решения задачи с отрывом пограничного слоя от поверхности перегородок при возникновении за ними обратных течений и сосредоточенных вихрей целесообразно использовать известную схему решения задачи о суперкавитирующей наклонной плоской пластинке (режим обтекания, при котором вся тыльная часть соприкасается с каверной) или дуге в неограниченной жидкости под свободной поверхностью или в канале. При этом вводится ряд допущений, согласно которым рассматриваются плоские, потенциальные, установившиеся течения несжимаемой невесомой жидкости [64—66]. Анализ такой схемы суперкавитационного обтекания базируется на применении аппарата теории функций комплексного переменного и комплексного потенциала в отличие от непосредственного решения уравнений Навье—Стокса. Согласно упомянутой схеме, задача движения газового потока в канале с системой наклонных перегородок сводится к рассмотрению плоского течения идеальной жидкости, для которого справедливы условия [c.175]


    При использовании потенциальных поверхностей основным является вопрос необходимо ли знать детальную структуру поверхностей, которую очень трудно, а в большинстве случаев практически нельзя получить Окончательного ответа на этот вопрос еще нет, но можно отметить, что в ряде изученных реакций распределение энергий продуктов реакции определяется только несколькими характеристиками поверхностей, а именно относительным наклоном поверхностей исходных реагентов и продуктов, радиусом действия сил и т.п. [c.19]

    Для более детального рассмотрения данной проблемы обратимся к потенциальным кривым. Для кривых, изображенных на рис. 5 и 9, нет соответствующей энергии активации при том наклоне, который имеет правая часть кривой DEF, точка пересечения S пе превышает уровня А. [c.56]

    Смолуховского. Несколько меньший наклон прямой к оси абсцисс объясняется согласно В. М. Муллеру тем, что на близких расстояниях вязкое сопротивление жидкой прослойки сближению сферических частиц возрастает по сравнению с сопротивлением, рассчитанным по формуле Стокса. При малых концентрациях, электролита линейная зависимость (кривые 1, 2) нарушается. Типичной является кривая 2. После начального подъема кривой следует участок, почти параллельный оси абсцисс, и в некоторый момент происходит новый подъем кривой, а дальнейшем не прекращающийся. Согласно Б. В. Дерягину и Н. М. Кудрявцевой первоначальный подъем кривой и, следовательно, уменьшение численной концентрации золя означает образование агрегатов из двойных частиц. При малых концентрациях электролита ближняя потенциальная яма сравнительно не глубока, энергетические взаимодействия не велики и потому распады образовавшихся двойных частиц происходят с достаточной частотой. [c.268]

    Потенциальные кривые для чистых компонентов А и В при поддержании того же потенциала, что и на сплаве, сместятся вниз, но не совпадут своими минимумами с минимумами потенциальных кривых составляющих А и В. Из-за увеличения наклона потенциальной кривой в связи с торможениями при ионизации компонента А из сплава и снижения его свободной энергии энергия активации реакции растворения из сплава возрастает и анодный процесс тормозится. [c.211]

    Значение а часто, но не всегда составляет 0,5, что должно соответствовать одинаковому наклону потенциальных кривых вблизи точки их пересечения. [c.340]

    Если построить график зависимости Еу = f (г), то получится известная кривая потенциальной энергии с минимумом (см. рис. 25.4). Минимуму энергии Е° на этой кривой отвечает равновесное расстояние г . Касательная, проведенная в точке минимума кривой, должна быть параллельна оси абсцисс, т. е. тангенс угла наклона касательной равен нулю, или, что то же самое, Отсюда, взяв производную для выражения (27.6), получим [c.351]


    Это не что иное, как наклон кривой потенциальной энергии В точках минимума (точки <з и б на рис. 7-2) справедливо [c.318]

    Уравнением движения в направлении у пренебрегают, принимая величину Вп равной нулю. Градиент давления в вынужденном течении принимают равным значению для потенциального течения при пренебрежимо малом влиянии выталкивающей силы и пограничного слоя. Однако, как будет показано ниже, при исследовании наклонных поверхностей, близких к горизонтальным, необходимо включать в рассмотрение и уравнение движения в направлении у, чтобы определить характеристики невязкого течения и, следовательно, градиент давления. Граничные условия для приведенных выше уравнений имеют [c.604]

    Остатки с низкими относительными статистическими весами значительно укорачивают среднюю длину спирали. Чтобы оценить спиральный потенциал данного белка, было использовано одно значение параметра инициации а = 5 10 (разд. А.4). Кроме того, были введены три различные значения х для всех типов остатков. Так, 5 -= 0,385 соответствовало остаткам, прерывающим спираль (В), 5 1, 00 — индифферентным к спирали (/) и з=1,5 — образующим спираль (Н) (табл. 6.1). Значения а и х получают по наклонам и температурным переходам зависимостей, описывающих переходы спираль — клубок в синтетических полипептидах, используя уравнения (А. 18) и (А.20). Спиральная конформация предсказывается для всех положений остатков I, для которых / , больше средней величины В результате получаются непрерывные потенциальные функции, поскольку уравнение (6.2) учитывает кооперативность модели Зимма — Брэгга, согласно которой спирали должны иметь определенную длину (рис. А. 1). Этот метод предсказания дает спиральные сегменты длиной около 10 остатков, что намного меньше длины, ожидаемой для данного значения а гомополимеров при 5= 1, т. е. Ь 1/"5 10 = 40 (уравнение (А.17)). Такое укорочение спирали является следствием включения остатков с низкими значениями 5. [c.139]

    Определение скорости реакции исходя из данных о количестве вещества, прореагировавшем за последовательные промежутки времени, требует использования процесса дифференцирования, т. е. оценки наклона кривой концентрация—время. К сожалению, дифференцирование экспериментальных зависимостей обязательно приводит к потере точности, даже тогда, когда результаты измерений подвержены только случайным ошибкам, и в еще большей степени, когда действуют и систематические, и случайные ошибки. Задача оценки наклона облегчается, если зависимость спрямить одним из способов, изложенных в предыдущем разделе, но это может сопровождаться определенным уменьшением потенциальной точности. Само спрямление вносит отклонения, поскольку предполагается, что скорость реакции точно пропорциональна произведению концентраций в соответствующих степенях. Это предположение может быть ошибочным вследствие отклонения раствора от идеального или наличия едва заметных равновесий, в которых участ- [c.81]

    Лопастные насосы также подразделяются по конструкции отвода — устройства для частичного преобразования кинетической энергии жидкости в потенциальную энергию давления (со спиральным, кольцевым или лопаточным отводом), по числу потоков внутри рабочего колеса (рис. 6.3.1.4), по числу ступеней рабочих колес в насосе — одноступенчатый, многоступенчатый (одностороннее или симметричное расположение колес на одном валу с последовательным прохождением потока) и по числу потоков —-однопоточные и многопоточные (с параллельным прохождением потока через колеса, расположенные на одном валу). По расположению оси вращения вала насосы подразделяются на вертикальные, горизонтальные, с наклонной осью. [c.363]

    С использованием зависимости р5—р (рис. 12.43 и 12.44) бьша рассчитана потенциальная энергия поверхности пленки, равная р(8-Ь), при различном усилии сжатия. При этом величина Ь определялась как тангенс наклона касательных к оси абсцисс для различных участков кривой. Результаты этих расчетов для пленки смол представлены на рис. 12.45. [c.793]

    Дифференциальные уравнения, записанные относительно двух компонент перемещений, заменяются разностными уравнениями, которые выводятся при помощи вариационного метода, основанного на минимизации полной потенциальной энергии. При этом граничные условия в напряжениях, обычно затрудняющие решение задачи, становятся естественными, они входят в выражение для энергии и автоматически удовлетворяются при ее минимизации. Полная потенциальная энергия тела равна сумме энергий для всех ячеек сеточной области. При этом можно считать, что все функции и их производные остаются постоянными в каждой ячейке. Сетка может быть как равномерной (регулярной), так и неравномерной. Конечно-разностные функции для ячеек имеют, кроме того, весовые коэффициенты для учета неполных ячеек, примыкающих к наклонной границе. Получающаяся система алгебраических уравнений относительно узловых значений перемещений оказывается симметричной и положительно определенной и имеет ленточную структуру. В работе [8] дополнительно к основной, сетке строится вспомогательная и перемещения определяются в точках пересечения этих сеток. В результате этого нормальные деформации и напряжения вычисляются в центре ячеек основной сетки только через центральные разности. [c.55]


    На рис. 36 показаны три различные по форме барьера [44в, 46, 47]. При той же самой величине поля Р и работе выхода ф плотности эмиссии различаются более чем на порядок и все же наклон прямых Фаулера — Нордхейма пропорционален ф в пределах точности обычных измерений ( 1%)- При условии, что приложенное поле не слишком сильное, т. е. что толщина барьера еще превышает несколько атомных диаметров, изменения площади под потенциальной кривой, вызванные приложенным полем, сконцентрированы в тех областях, где потенциал является линейной функцией расстояния. Таким образом, особенности барьера вблизи поверхности не будут влиять на определение работы выхода. [c.168]

    Метод возмущений используется для расчета энергетических изменений в начальных стадиях реакции, когда орбитали реагирующих молекул взаимодействую г друг с другом (т. е. возмущают друг друга), и для установления первоначального наклона кривой потенциальной энергии [14]. Метод возмущений особенно удобен для изучения химических реакций, так как переходное состояние может быть рассмотрено как возмущенное основное состояние и, следовательно, можно избежать обычных трудностей расчета энергий основного и переходного состояний. При взаимодействии двух систем объединенные волновые функции возмущенной системы приближенно описываются волновыми функциями невзаимодействующих систем. Таким образом, рассматривая отдельно взаимодействие каждой пары орбиталей, можно найти полную энергию возмущения. В качестве простого примера мы рассмотрим комбинацию двух атомов, например, Н- и Н-, и комбинацию двух ионов, например Na+ и СГ. [c.176]

    Высота потенциального барьера (энергия активации элементарного акта перескока) зависит только от строения и размеров релаксирующей кинетической единицы и от условий, в которых происходит ее перемещение. Энергия активации элементарного акта перескока при этом будет определяться по углу наклона прямой Ig Vmax = /( ) - При экстраполяции ЭТОЙ прямой в области температур Т->-оо она пересекается с осью Igvmax в точке, соответствующей частоте vo= 10 - 10 Гц. С увеличением размеров кинетической единицы изменяются условия, в которых происходит их [c.189]

    Возникает вопрос в чем причина определенной направлен-Рис. 6.3. Шарик ности химических процессов, какие факторы обусловливают самопроизволь- хо или иное состояние Известно, что в механических си-но скатывается стемах устойчивое равновесие соответствует минимуму по-из положения а тенциальной энергии системы. Так, шарик самопроизволь-в положение 6. но скатывается нз положения о. на наклонной поверхности (рис. 6.3), причем его потенциальная энергия переходит сначала в кинетическую энергию движения шарика как целого, а затем в энергию теплового движения молекул, В положении б шарик находится в равновесии. [c.178]

    Таким образом, теория Гориути — Поляни связывает коэффициент переноса а с углом пересечения потенциальных кривых, описывающих растяжение химических связей у реагирующих частиц. Если в точке пересечения наклоны потенциальных кривых одинаковы по своей абсолютной величине (1 б = 1ё7), то а=0,5. Растяжение химических связей, а следовательно, и координата реакции не всегда [c.277]

    Таким образом, теория Гориути — Поляни связывает коэффициент переноса а с углом пересечения потенциальных кривых, опи-сываюш,их растяжение химических связей у реагирующих частиц. Если Б точке пересечения наклоны потенциальных кривых одинаковы [c.295]

    В дальнейшем различными авторами были предприняты попытки уточнить эту Теорию и устранить некоторые ее противоречия. Так, из-за большого различия в энергиях связи протона со ртутью ( 29 ккал1г-атом) и с молекулой воды в ионе Н3О+ ( 280 ккал1г-ион) углы б и у в точке пересечения потенциальных кривых на рис. 150, б должны быть разными, а величины а — значительно превышающими 0,5. О. А. Есин предложил учитывать энергию отталкивания между адсорбированным атомом водорода и молекулами воды. Учет этого взаимодействия должен был увеличить наклон восходящей ветви на потенциальной кривой Над (см. рис. 150). При учете туннельного разряда водорода теория Гориути — Поляни дает возможность истолковать различную скорость выделения протия, дейтерия и трития за счет их различной способности просачиваться через потенциальный барьер. Наконец, в работах Дж. Бокриса квантовомеханические представления были использованы для расчета трансмиссионного коэффициента х. [c.296]

    На некоторой высоте Ы гело с определенной массой имеет потенциальную энергию Ей на меньшей высоте /12 оно имеет и меньшую потенциальную энергию Е2. Разность АЕ = Е2 = Е при переходе тела с одной высоты на другую не зависит от того, падало ли тело вертикально, спускалось ли по наклонной плоскости или любым другим путем. Она зависит только от разности между Ы и йг- [c.18]

    Уровни с одинмн н теми же значениями V соединены наклони 11МН пунктирными линиями. Горизонтальная пунктирная линия обозначает энергию потенциального минимума в отсутствие электронно-колебательного взаимодействия. Тнп электронно-колебательных состояний одни и тот [c.139]

    Потенциальные преимущества схемы процесса с наклонным слоем породили в свое время многочисленные варианты механических топок с подвижными колосниками, которые стали своеобразными механизаторами операции шурования. Одновременно этот же прием приводил к механизации подачи свежего топлива в слой, так как качательные или возвратно-поступательные движения колосни.ков создавали не только перемещение частиц топлива относителвно друг друга, но и придавали всему слою поступательное движение вперед. [c.304]

    Если сила Ва направлена от поверхности, течения потенциально менее устойчивы, чем в случаях, когда направлена к поверхности. Для менее устойчивых течений Фудзи и Имура определили в экспериментальном исследовании [49] величину числа Рэлея Ra , с, при которой для различных углов наклона поверхности возникает отрыв. На основании этих экспериментальных данных в справочнике [28] приведено следующее корреляционное соотношение для определения точки отрыва  [c.286]

    Процессам конвекции в горизонтальных и наклонных полостях (рис. 14.3.11), нижняя граничная поверхность которых подвергается нагреву, в последние два десятилетия также уделялось большое внимание исследователей. Как подробно обсуждалось в гл. 13, указанный режим нагревания потенциально соответствует неустойчиво стратифицированному состоянию. Это приводит к возникновению конвективного движения, если число Рэлея, рассчитанное по высоте Я и разности температур, оказывается больше критического значения Накр. При этом предельный случай бесконечных горизонтальных плоских пластин, т. е. случай А- 0, представляет собой задачу Бенара, детально рассмотренную в гл. 13. В данном случае интерес для нас представляет двумерный процесс переноса, возникающий в конечных прямоугольных полостях с нагреванием снизу при достаточно высоких числах Рэлея, когда начинают развиваться конвективные движения. При этом изучались картины течения и процессы теплопередачи как в ламинарном, так и в турбулентном режимах. Явления переноса в горизонтальных и наклонных полостях представляют большой интерес для различных практических приложений, таких, как охлаждающие бассейны солнечных энергоустановок, солнечные коллекторы, тепловая изоляция с помощью воздушных зазоров, а также различные процессы плавления в промышленном производстве. [c.269]

    ЭНЕРПШ АКТИВАЦИИ в элементарных р-циях, миним. энергия реагентов (атомов, молекул и др. частиц), достаточная для того, чтобы они вступили в хим. р-цию, т. е. для преодоления барьера на пов-сти потенциальной энергии, отделяющего реагееты от продуктов р-ции. Потенциальный б ьер - максимум потенциальной энергии, через к-рый должна пройти система в ходе элементарного акта хим. превращения. Высота потенциального барьера для любого пути, проходящего через переходное состояние, равна потенциальной энергии в переходном состоянии. Если в сложной р-ции, состоящей из последовательных и параллельных элементарных р-ций, имеется лимитирующая элементарная р-ция (р-ция с макс. характерным временем), то ее Э. а. является и Э. а. сложной р-ции. В макроскопич. хим. кинетике Э. а. - энергетич. параметр , входящий в Аррениуса уравнение-. к = А ехр(-Ед/кТ), где к - констаета скорости А - предэкспоненциальный множитель (постоянная или слабо зависящая от т-ры величина) к - константа Больцмана Т - абс. т-ра. График зависимости 1п / от ИКГ (аррениусов фафик) - прямая линия. Наблюдаемая Э. а. вычисляется из тангенса угла наклона этой прямой. В общем случае сложных р-ций параметр Е в ур-нии Аррен са является ф-цией Э. а. отдельных стадий, и определяемая Э. а. наз. эффективной (эмпирической, кажущейся). [c.480]

    Некоторый спад напряжения после достижения а р связан, по-видимому, с наличием в стекле сравнительно небольших внутренних перенапряжений, возникших в процессе его образования и проявляющихся только при достаточно сильном растяжении, когда внешним механическим воздействием преодолен потенциальный барьер деформации. Так как они способетвуют растяжению образца, оно происходит При более низких значениях а. Для аморфных полимеров в отличие от кристаллических величина Сткр и наклон кривой на участке зависят от скорости деформации. [c.411]

    Теория де Бура — Цвиккера подверглась суровой критике Брунауэра [18], основное возражение которого заключалось в том, что эффект поляризации недостаточно велик. Это привело к почти полному забвению поляризационной теории. Однако некоторые новые данные показывают, что в этой теории все же имеется рациональное зерно. Бьюиг и Зисман [64], в частности, показали, что адсорбция н-гексана на различных металлах приводит к значительному изменению поверхностного потенциала АУ, соответствующему довольно большому индуцированному дипольному моменту порядка 0,3 дебая (В). Согласно-расчетным данным, для индуцирования такого диполя на молекулах н-гексана на поверхности должно быть поле напряженностью около 10 В/см. Значительное изменение АУ обнаружено и при адсорбции инертных газов на металлах [65]. Так, по данным Притчарда [66], при адсорбции ксенона на меди, никеле, золоте и платине при —183°С значение АУ меняется от 0,2 до 0,8 В, причем в момент завершения образования монослоя наклон зависимости АУ от V резко уменьшается. По мнению Бенсона и Кинга [67], адсорбция инертных газов на окиси алюминия в значительной мере определяется локальными электрическими полями. Поверхность графита, по-видимому, также характеризуется сильным полем, обусловленным разделением д-электронов и положительно заряженных атомов углерода. В последнее время получены спектроскопические данные (гл. XIII, разд. Х1П-4), свидетельствующие о значительной поляризации адсорбированных частиц. Как показано в разд. XIV-10, даже на поверхностях молекулярных кристаллов дисперсионным силам можно приписать только часть энергии адсорбции. Более того, на поверхностях, покрытых прослойками предварительно адсорбированных инертных веществ, потенциальное поле убывает почти экспоненциально. Таким образом, можно считать доказанным, что в общем случае адсорбция в первом слое больше определяется электростатическим поляризационным взаимодействием (уравнение (У1-38), гл. VI), чем дисперсионными силами. [c.463]


Смотреть страницы где упоминается термин Потенциальная наклон: [c.74]    [c.279]    [c.279]    [c.73]    [c.85]    [c.403]    [c.210]    [c.279]    [c.340]    [c.130]    [c.230]    [c.93]    [c.8]    [c.52]    [c.557]    [c.142]    [c.188]   
Электроны в химических реакциях (1985) -- [ c.173 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Потенциальная яма



© 2024 chem21.info Реклама на сайте