Меркаптаны ненасыщенные

Некоторые непредельные соединения, в частности циклопентадиен и дициклопента-диен, полимеризуются очень глубоко с большим выделением тепла и образованием вязких смол сложного строения, а также средних эфиров (диалкилсульфатов). Последние хорошо растворяются в углеводородном слое, благодаря чему они остаются в продукте вплоть до окончательной ректификации. Они термически нестойки, вследствие чего при окончательной ректификации разлагаются с выделением сернистого газа, сероводорода, меркаптанов, ненасыщенных соединений и образованием углистых осадков. [c.201]

Природные одоранты не относятся к категории неприятных и нуждаются в дополнительной обработке. Отметим, что ненасыщенные СНГ имеют более острый запах, их предел уровня запаха относительно мал. Так, напрпмер, для бутенов он значительно ниже, чем для пропилена. Предел уровня запаха таких одорантов, как серосодержащие меркаптаны, сульфиды и т.д., по сравнению с низшими углеводородами исключительно низок. Их запах более различим и более неприятен. Следовательно, они могут усиливать запах большинства жидких СНГ при концентрации, превышающей 0,0001 %. СНГ, производимые как обычным методом рафинирования, так и методом крекинга ненасыщенных углеводородов, содержит следы остаточных меркаптанов, поэтому они могут иметь уровень запаха, позволяющий выдержать контрольные испытания. [c.73]

В патентной литературе имеется много сведений о методах синтеза органических сернистых соединений. Так, сульфиды и меркаптаны образуются в результате присоединения сероводорода к углеводородам с ненасыщенной связью [1]. Реакция протекает при температуре 50— 100° С и давлении до 70 ат в органических растворителях в присутствии продуктов взаимодействия алкиламина и полухлористой серы. Выход меркаптанов и сульфидов 30-50%. [c.51]

Хотя в настоящее время разработаны различные пути снижения скорости коксообразования (гидрирование молекулярным водородом ненасыщенных углеводородов — предшественников кокса, модификация катализаторов окислами щелочных металлов Се, К, использование цепных ингибиторов коксообразования, например меркаптанов, и т. п.), все еще остается необходимой окислительная регенерация катализатора. Она осуществляется путем выжигания кокса воздухом, смесью воздуха с азотом или паровоздушной смесью основными продуктами такой газификации углеродистых отложений являются СО, СО2, Н2О. [c.95]

Присоединением меркаптанов к а,Р-ненасыщенным карбонильным соединениям II 207 [c.390]

Присоединение меркаптанов к производным ацетилена используют для получения ненасыщенных С.о., напр. [c.461]

Присоединение сероводорода и меркаптанов. В литературе описано лишь несколько случаев присоединения сероводорода к этиленовой связи. Повидимому, эта реаК ция имеет место только в случае ненасыщенных кетонов. [c.42]

При присоединении меркаптана к ненасыщенным кетонам рекомендуется применять в качестве конденсирующего средства пиперидин, так как этим предотвращается возможность взаимодействия карбонильной группы с меркаптаном 9 . [c.42]

Присоединение меркаптанов. Присоединение сероводорода и меркаптанов к различным ненасыщенным соединениям можно легко осуществить фотохимически [376—378]. Поскольку реакция протекает быстро и дает высокие выходы ценных продуктов, она находит значительное практическое применение. Основным необходимым условием является использование излучения достаточно короткой длины волны (короче 2800 Л), вызывающего диссоциацию связи водород—сера. Атомы водорода и радикалы RS могут затем инициировать цепи следующим образом [376] [c.295]

Присоединение воды, сероводорода, спиртов и меркаптанов к а, -ненасыщенным карбонильным соединениям [c.498]

Присоединение меркаптанов к а,Р-ненасыщенным карбонильным соединениям 494, 498 [c.636]

Проблемы нестабильности топлив весьма сложны. В прошлом нестабильность топлив объясняли главным образом аутоокислением ненасыщенных компонентов было установлено, что металлы катализируют начальную реакцию аутоокисления и разложение промежуточно образующихся гидроперекисей. За исключением меркаптанов и пирролов, весьма мало изучено и влияние сернистых и азотистых соединений на нестабильность. В нефтяных осадках их содержится много, но, почему они присутствуют, неясно. В этой главе сделана попытка систематизировать данные [c.289]

Существующими стандартами допускается содержание фактических смол в автомобильных бензинах не более 10 мг на 100 мл на месте производства. Следует отметить, что присутствие в топливах, содержащих ненасыщенные углеводороды, даже малых количеств меркаптанов (порядка 0,01%) значительно повышает смолообразование. [c.45]

Очистка серной кислотой применяется для удаления ряда ненасыщенных углеводородов, смолистых, азотистых и сернистых-создинений. Очистка щелочью используется для удаления кислородных соединений, сероводорода, меркаптанов, а также для удаления серной кислоты и продуктов ее взаимодействия с углеводорб-дa ш. [c.10]

Многие классы органических соединений образуют комплеАсы, например гомологические ряды кетонов, кислот, эфиров, галоидуглеводородов, меркаптанов и сложных эфиров. Насыщенные и ненасыщенные структуры будут образовывать комплексы при наличии достаточно длинной цепи. [c.206]

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

ИК-спектры многих окисей биссульфидов и смесей продуктов окисления имеют широкую полосу в области 3200—3600 см , аналогичную полосе в спектрах поглощения растворов пиридина с водой [14]. Удалить воду из ассоциатов окисей вторичных, третичных биссульфидов и окисей биссульфидов из природных меркаптанов довольно трудно, так каК при температуре выше 50—60° происходит разложение продуктов. При перекристаллизации продуктов окисления, отгонке растворителей и хроматографировании на окиси алюминия наблюдается образование примесей с ненасыщенной связью. Появление подобных соединений можно объяснить, вероятнее всего, протеканием реакции Пуммерера [3]. Нам удалось выделить хроматографированием дисульфон ацетилтиоэфира (LIV) предполагаемого строения из продуктов окисления биссульфидов из нефтяных меркаптанов перекисью водорода в уксусной кислоте. [c.65]

Ранее нами проведено было исследование воздействия уксусного ангидрида на окиси биссульфидов [4]. Взаимодействием с уксусным ангидридом при температуре 130—140° моно- и дисульфоксидов были получены ненасыщенные биссульфиды. В продуктах осмоления некоторых реакций были обнаружены насыщенные сульфиды и а-ацетилтиозфиры. Установлено, что при взаимодействии с уксусным ангидридом моно- и дисульфоксидов с алкильными или арильными радикалами образуются олефиновые или диолефиновые биссульфиды. Во всех изученных примерах двойная связь образуется в -положении к атому серы. Очевидно, смеси окисей биссульфидов из природных меркаптанов можно подвергать обработке уксусным ангидридом и получать таким образом ненасыщенные биссульфиды с двойной связью в -положении к атому серы. Подобные биссульфиды могут найти применение для самых разнообразных синтезов. Появление продуктов реакции с ненасыщенной связью при окислении биссульфидов иа природных меркаптанов связано с большой подвижностью протонов в -, р-, -7-положении к атому серы у подобных соединений. Отмеченные превращения ассоциатов окисей биссульфидов могут быть вызваны возникающим напряжением в молекуле у вторичных, третичных атомов углерода при окислении [15]. [c.65]

Дигалоидопроизводные, содержащие галоид при соседних углеродных атомах, взаимодействуя с сернистокислым натрием, при высокой температуре превращаются в ненасыщенные сульфокислоты [5026]. Олефиновые сульфокислоты могут быть получены также окислением меркаптанов тина аллилмеркаптана [5О0б]. [c.192]

Присоединение меркаптанов к ненасыщенный дикарбоновым кислотам и меркаптокарбоиовьгх кислот к акриловой кислоте [17] удается осуществить в водво-щслочной среде. [c.552]

Присоединение воды, галогеноводородов, сероводорода, спиртов и меркаптанов к а,р-ненасыщениым карбонильным соединениям [c.207]

Получающийся при этом хлорид ненасыщенного сульфониевого основания очень нестоек и гидролитически распадается на меркаптан и альдегид [c.536]

Кроме того, Харпер и Макбет показали, что тетраиитрометаи дает цветные реакции также с такими соединениями, которые содержат какой-либо ненасыщенный атом, например с алкилсуль фидами, меркаптанами, триалкиламинами, 1,4-тиоксаном и т. п. Таким образом, и в этих случаях подтверждается способность тетранитрометана давать цветные реакции вообще с ненасыщенными соединениями. [c.350]

Сульфированные ненасыщенные соединения. Сульфированные нонасьгщенные кетоны Сульфированные ненасыщенные терпены, . Продукты взаимодействия терпенов и меркаптанов. .................. [c.307]

Детально изучены [4] побочные реакции, протекающие при очистке каменноугольного газа на разных катализаторах. Оказалось, что из сероводорода и ненасыщенных углеводородов могут образоваться значительные количества меркаптанов, зависящие от температуры процесса и применяемого катализатора. Опубликованы [5] результаты исследования побочных реакций, протекающих на установке, работающей по процессу Холмса-Макстеда (см. стр. 322 и дальше). Особенно нежелательны реакции, ведущие к образованию полимерных материалов, быстро дезактивирующих катализатор. [c.320]

В своей основе этот метод представляет собой один из вариантов давно известной реакции нуклеофильного присоединения по тройной связи, которая особенно часто использовалась для получения виниловых эфиров или винилсульфидов взаимодействием спиртов или меркаптанов соответственно с терминальными ацетиленами в присутствии оснований. Естественно, что в такой реакции невозможно было использовать в качестве нуклеофилов кар-банионные производные типа литий- или магнийорганических соединений, ибо единственным результатом реакции последних с терминальными ацетиленами было образование соответствующих ацетиленидов лития или магния (из-за повыщенной кислотности ацетиленового протона). В методе Нормана в качестве эквивалентов карбанионов используются купратные реагенты, низкая основность которых исключает возможность упомянутого осложнения. Непосредственным результатом присоединения этих реагентов по тройной связи является образование интермедиатов карбанионного типа, а именно винилкупратов. Последние достаточно стабильны в растворе и могут далее реагировать с щироким кругом различных электрофилов, таких, как СО2, алкилгалогениды, эпоксиды, альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны и т. д. Конечным итогом последовательности этих двух независимых химических событий — присоединения С-нуклеофила и С-электрофила по тройной связи — является образование соответствующего алкена. [c.119]

Реактивные топлива, полученные из нефтяного сырья, являются чрезвычайно сложной смесью углеводородов. В их состав в том или ином количестве входят также кислородные, сернистые и азотистые соединения. Кроме этого в реактивных топливах содержатся твердые микрозагрязнения и растворимые элементор-гапические соединения. Химический состав реактивных топлив зависит от их фракционного состава, характера перерабатываемого сырья, способа получения и очистки [15]. На ряд важнейших эксплуатационных свойств реактивных топлив их химический состав оказывает решающее влияние. Поэтому химический состав реактивных топлив в настоящее время ограничивается нормами технических требований по содержанию ароматических и ненасыщенных углеводородов, количеству сернистых соединений, особенно меркаптанов, содержанию смол и кислот, а также соединений с зольными элементами. И все же современные реактивные топлива обычно отличаются по химическому составу. [c.12]

Серная кислота с непредельными соединениями может образовывать кислые и средние эфиры Кислые эфиры легко растворяются в серной кислоте и воде, в результате чего они выводятся из очищаемого продукта Средние эфиры очень плохо растворимы в воде и в кислоте, но хорошо растворимы в бензольных продуктах, они термически неусгойчивы и под влиянием температуры разлагаются с выделением сернистого газа, сероводорода, углекислого газа, меркаптанов, элементарной серы, углистого остатка и ненасыщенных углеводородов Выделяющийся сернистый газ вызывает коррозию аппаратуры Сероводород, меркаптаны и ненасыщенные углеводороды ухудшают качество чистых продуктов Углистый остаток откладывается на поверхности труб паровых подогревателей и ухудшает процесс теплопередачи [c.300]

Сульфидизация ненасыщенных терпенов сероводородом в присутствии такого окислителя, как воздух для приготовления полисульфидов необходимо вести реакцию в атмосфере, не содержащей кислорода, и добавлять такие антиокислители, как гидрохинон, а-нафтол например 30 частей (по объему) сульфопинена, 150 частей (по объему) 85% фосфорной кислоты и сероводород нагревают в течение 18 часов при обыкновенном давлении до 22° (температура постепенно повышается до 40°) полученный продукт содержит 12,8% серы, что соответствует выходу 68% меркаптанов [c.396]

Наиболее широко используемые каучуки — нолибутаднепы и поли-изопрены — недостаточно устойчивы к действию озона. Нитрильные каучуки, которые также могут быть отнесены к этой группе, обычно тоже считают чувствительными к озонному растрескиванию, хотя мнения по этому поводу несколько противоречивы [485]. Устойчивость полиуретанов к озонному растрескиванию зависит от стенени их ненасыщен-ности. Полисульфиды, даже не содержащие непредельных связей, тоже подвержены вредному воздействию озона это объясняется, но-видимому, наличием в них дисульфидных связей. Так называемый гидропол (гидрированный полибутадиен [485]) вполне устойчив к действию озона, несмотря на наличие в нем некоторого количества остаточных двойных связей. Устойчивость этого материала к озонному растрескиванию была объяснена двояко. Одно из объяснений заключается в том, что нри гидрировании исчезают наиболее реакционноспособные двойные связи, а остающиеся неактивные двойные связи не подвергаются действию озона. Согласно второму объяснению, предполагается, что в полимере могут находиться различные молекулы, некоторые из которых при действии озона распадаются на сегменты, подобные молекулам воска или парафина, которые защищают поверхность эластомера от дальнейшего воздействия озона. Продукты присоединения меркаптанов к эластомерам характеризуются степенью ненасыщенности, изменяющейся в широких пределах, и соответственно разной устойчивостью к озонному растрескиванию. Пирсон и др. [487] сообщили, что продукты присоединения меркаптанов к каучукам, насыщенные лишь на 69%, столь же устойчивы к действию озона, как неопрен. Майер, Ненлс и Райс [488] показали, что эти эластомеры даже превосходят неопрен и бутилкаучуки но данным испытаний нри высоких концентрациях озона. [c.135]

Практически разложение дисульфидов с образованием олефипо-вых и ацетиленовых углеводородов согласно рис. 2 и табл. 9 маловероятно. В продуктах разложения алифатических дисульфидов наряду с ожидавшимися меркаптанами обнаружены [33] сероводород, элементарная сера, сульфиды (вероятно, соответствующие соединения). Это показывает, что механизм превращения может включать образование элементарной серы и соответствующего сульфида с последующим разложением сульфида на ненасыщенный углеводород и сероводород, что термодинамически вполне возможно. Возможна также реакци[я диснронорциоппро-вания дисульфидов с образованием сульфидов и трисульфидов, [c.359]

Как видно из результатов исследования, много осадка оказалось в топливах со значительным содерлонием ненасыщенных углеводородов и серы — в крекинг-керосинах и в прямогонных керосинах с повышенным содержанием меркаптанов. Что же касается смеси прямогонного топлива с 30% крекинг-керосина (компонента после каталитической очистки), она имеет высокую термостабильность (1,9% жг/100 мл осадка), хотя ее йодное число равно 21,4 г/100 г, но содержание общей серы — 0,05%. [c.107]

Недостатком методов удаления меркаптанов окислением является частичное окисление ненасыщенных углеводородов и неуглеводородных примесей. Поэтому крекинг-продукты сильно осмоляются. При действии кислорода в условиях низких температур меркаптаны реагируют с олефинами, образуя продукты соокисления— гидроперекиси, которые после перегруппировки могут давать окси-алкилсульфоксиды типа RS(0) H(R) IR ) R")0H[91]. [c.61]

Химические свойства каучука. Ненасыщенный характер макромолекул К. н. обусловливает его высокую реакционную способность. Он реагирует с кислородом, галогенами, водородом, хлористым водородом, малеиновым ангидридом, тиокислотами, меркаптанами и др. При обработке тиокислотами (напр., тиобензойной), сернистым ангидридом, бутадиенсульфоном пли при [c.501]

До недавнего времени были опубликованы лишь немногочисленные работы по катализируемым основаниями реакциям элиминирования простых алифатических сульфонов, сульфоксидов, сульфидов, дисульфидов и меркаптанов [177]. Было показано [178], что в среде этоксид натрия — этанол при температурах выше 200 °С алифатические сульфоны могут разлагаться с образованием олефинов, обычно с низким выходом. Дисульфоны, в которых Р-водород находится в а-положении по отношению к сульфо-нильиой группе, легко разлагаются на ненасыщенные сульфоны и суль-финатные ионы [c.258]

Причины отрицательного влияния меркаптанов, очевидно, изучены больше, чем любых других сернистых соединений, присутствующих в нефтях и нефтяных фракциях. Меркаптаны образуют сравнительно стабильные радикалы и активно участвуют в реакциях передачи цепи. Способность алифатических и ароматических меркаптанов присоединяться к ненасыщенным углеводородам по механизму свободных радикалов известна уже давно [ 113]. Было показано [78], что в присутствии кислорода меркаптаны присоединяются к олефинам при комнатной температуре, образуя много окснсульфоксидов вместо ожидавшихся продуктов присоединения в соотношении 1 1 (сульфидов) [c.305]

При 298,16° К все эти реакции оказываются возможными, однако присоединение большого числа молекул водорода сопровождается значительно большей убылью свободной энергии. Из табл. 6 видно, что обратная реакция, т. е. синтез сернистых соединений из ненасыщенных углеводородов и сероводорода невозможен для алифатических меркаптанов и сульфидов, а также в случае циклотиапропана. В то же время термодинамические данные указывают на возможность синтеза тиофенола и метилтиофенов из [c.161]