Метан в полимерах

На многих предприятиях в качестве топлива используют заводские газы — побочные продукты технологических установок. Ресурсы заводских газов зависят от глубины переработки углеводородного сырья. В производствах, процессы которых протекают под давлением водорода (риформинг, гидроочистка, изомеризация), образуются газы, не содержащие непредельных углеводородов, п их применение для сжигания в печах не вызывает затруднений. В то же время, состав побочных газов термических и некоторых каталитических процессов характеризуется заметным содержанием непредельных углеводородов. Их концентрация зависит, главным образом, от жесткости режима и в определенной степени от состава сырья и применяемых катализаторов. Входящая в состав заводских газов жирная часть (изобутан, этилены) является ценным исходным сырьем для получения высокооктанового бензина, а сухая часть (водород, метан п этан- -этилен) применяется в качестве технологического топлива. Заводские топливные газы, особенно с установок пиролиза бензина, необходимо подвергать очистке от непредельных углеводородов (фракций С4, С5 и диеновых соединений). Указанные непредельные углеводороды легко полимери-зуются и сополимеризуются с продуктами сероводородной коррозии и образуют плотные отложения в арматуре трубопроводов, в узлах газовых горелок и в капиллярах КИП. Это нарушает работу горелок или совсем выводит их из строя. [c.48]

Количество вещества. Любое вещество состоит из определенных структурнь[х единиц. Например, поваренная соль,.хлорид натрия, состоит из условных молекул кристаллического веи ес гва Na l, газ метан — из отдельных молекул СН4. Такие структурные единицы принято называть формульными единицами и обозначать как ФЕ. Формульные единицы — это реально существующие частицы, представляющие собой электроны, атомы, молекулы, ионы, условные молекулы кристаллических веществ и полимеров и др. Для характеристики числа чгигтиц вводится понятие количества вещества. Количество вещества В [c.21]

Формальдегид (муравьиный альдегид, метанал) СН2=0. Представляет собой бесцветное газообразное вещество с острым раздражающим запахом. Темп. кип. —19,2°С, темп, плавл. —92°С. Растворим в воде обычно используется в виде 33—40-процентного водного раствора, который называют формалином. При длительном стоянии водных растворов формальдегида, особенно при низких температурах, а также при упаривании в них осаждается белый осадок — полимер формальдегида (стр. 145) состава (СНаО) , который называют параформальдегидом (или параформом). Он представляет собой смесь ннзкомолекулярных полиформальдегидов с величиной п от 10 до 50. При нагревании до 140—160°С параформальдегид деполимеризуется и превращается в газообразный формальдегид процесс ускоряется в присутствии кислот. [c.150]

Согласно уравнениям (3.55) — (3.57), при малых давлениях коэффициент проницаемости определяется произведением коэффициентов диффузии 0 т(Т, С т-> 0) И растворимости аш Т, Р->-0). Ранее было показано, что для легких газов с низкой критической температурой растворимость невелика и слабо зависит от температуры, если энергетическое взаимодействие молекулы газа и элементов матрицы неспецифично (ДЯ 0). В данном случае сказанное относится к метану (Т>Тс = = 190,6 К), коэффициенты растворимости которого наименьшие для всех полимеров (см. табл. 3.3). [c.89]

Пиролиз полимеров осуществляется при температурах 1100-1400 К без доступа воздуха и позволяет получить высококалорийное топливо, сырье и полупродукты, используемые в различных технологических процессах, а также мономеры для синтеза полимеров. При пиролизе отходов полиэтилена образуются следующие полезные продукты (в %) этилен - 25, метан - 16, бензол - 12, пропилен - 10. [c.434]

Более эффективными представляются производительные, хотя и менее селективные, полимерные мембраны. Фактор разделения бинарной смеси гелий — метан у большинства полимеров значительно больше единицы и может достигать высоких значений, вплоть до 150 — у полиэфиримидов (ПЭИ) [54, 55], [c.323]

И катализирует реакции пара с метаном, олефинами и их полимерами. Наконец, он ускоряет реакцию конверсии окиси углерода с водяным паром. Поскольку никель только частично селективен при этих температурах, го в результате протекания побочных реакций на катализаторе может образовываться углерод. Любая остаточная кислотность носителя может также привести к образованию углерода. При любом механизме добавление в катализатор щелочных соединений подавляет образование углерода. [c.32]

В работе [81] было изучено необратимое образование метана в системе этан-этилен-водород при помощи мас-спектрометрического анализа и кинетического метода. Авторы пришли к заключению, что метан образуется непосредственно из этана путем мономолекулярной реакции, а также из этилена путем первоначальной конденсации этилена с последующим выделением СН4 из полимера. При этом происходит ряд последовательных конденсаций, чередующихся с выделением метана до тех пор, пока продукт не превратится в углерод. Результаты анализов продуктов на масс- [c.87]

Было найдено, что, помимо конечных продуктов (СО, СО2, Н2О), при окислении метана образуются формальдегид и муравьиная кислота, при окислении этана и этилена — формальдегид, ацетальдегид и муравьиная кислота, и, наконец, ацетилена—формальдегид, муравьиная кислота, глиоксаль и его полимер. Ни в одном случае пе наблюдалось выделения углерода и водорода в свободном состоянии. Наиболее реакционноспособными оказались смеси, содержащие углеводород и кислород в соотношении 1 1 и 2 1. Избыток кислорода над эквимолекулярным соотношением всегда замедлял реакцию. Из всех четырех исследованных углеводородов наиболее трудно окисляемым оказался метан. [c.11]

Имеющиеся в литературе, пока немногочисленные, данные о применении пористых полимеров в хроматографии свидетельствуют о широких возможностях их использования для анализа продуктов горения. На пористых полимерных сорбентах хорошо разделяются Нг, СО, Ог, N2, Аг, ОО2, окислы азота, газообразные соединения серы и другие газы. Метан и другие углеводородные газы удерживаются сильнее постоянных газов. Их можно разделить при комнатной и более высоких температурах. [c.109]

Более эффективны производительные, хотя и менее селективные, полимерные мембраны [15, 43]. Фактор разделения бинарной смеси гелий - метан у большинства полимеров может достигать высоких значений, вплоть до 150 - у полиэфи-римидов, 325 - у полиперфтор-2-метилен-4-метил-1,3-диоксала-наи 1310 - у блоксополимера с тетрафторэтиленом. Перспективны также мембраны на основе ацетата целлюлозы, поликарбонатов и полисульфонов. Возможно, именно эти мембраны [c.173]

Буровые растворы на газовой основе можно подразделить на следующие категории сухой газ влажный газ (в котором капельки воды или глинистого раствора перемещаются потоком воздуха) пена (в которой пузырьки воздуха окружены пленкой воды, содержащей стабилизирующее пену вещество) загущенная пена (в которой содержатся упрочняющие пленку воды материалы, такие, как органические полимеры или бентонит). Наиболее широкое применение находит воздух, хотя иногда используют природный газ (метан), выхлопные газы или газообразные продукты горения. [c.11]

Сущность работы. Требованию хорошего разделения смеси хлорметанов вполне отвечает этиленгликоль и его полимеры. На этих жидких неподвижных фазах можно достичь полного разделения смеси всех хлорированных метанов. В настоящей работе производится разделение смеси жидких ди-, три- и тетрахлорметанов на этилен-гликоле в качестве неподвижной жидкой фазы. Первым из компонентов этой смеси элюируется четыреххлористый углерод, затем хлористый метилен и последним хлороформ. В качестве детектора может служить катарометр. [c.226]

Имеются принципиальные решения и перспективы мембранного разделения смесей метан — этилен, этилен — пропан, аллеи— пропан, бензол — циклогексан и некоторых других. Дальнейший прогресс мембранных процессов разделения зависит от синтеза полимеров для более высокоселективных и стабильных мембран. [c.98]

При исследовании термодеструкции хлоркаучука аллопрен, содержащего 64,5% хлора, установлено, что 95% хлора теряется в виде хлористого водорода при нагревании до 400 °С. Кроме хлористого водорода образуются-метан, этилен, оксиды углерода и водород. Уже при уменьшении массы полимера на 1 % наблюдается его окрашивание, указывающее на образование системы сопряженных двойных связей в цепи. Уменьшение растворимости свидетельствует об образовании сшитых структур. [c.51]

Для синтеза м - и и-карборансодержащих полибензимидазолов использовались ароматические тетраамины разнообразного строения 3,3 -диаминобензидин, 3,3, 4,4 -тетрааминодифенил, -оксид, -метан, -сульфон. Синтез полимеров осуществляли методами двух- и одностадийной полициклизации [77-79]. При двухстадийном синтезе на первой стадии неравновесной поликонденсацией получали м- и -карборансодержащие полиаминоамиды линейного строения, которые затем на втором этапе подвергали химической или термической циклизации. В качестве циклодегидратирующих агентов использовали эфиры полифосфорной кислоты, полифосфорную кислоту, комплекс N-метилпирролидона с серным ангидридом [77, 78]. Синтез полибензимидазолов одностадийным методом осуществляли поликонденсацией дифениловых эфиров карборандикарбоновых кислот с тетрааминами в расплаве [77, 79]. [c.256]

Постоянные газы полностью разделяются на сополимерах стирола и дивинилбензола при температуре —78° С (рис. 22) [1, 2] СО2 и NgO хорошо разделяются при комнатной температуре [1, 3—5] (рис. 23) метан и другие углево-дородные газы — при комнатной и более высоких температурах (рис. 24). Легкие углеводороды разделяются на полимерных сорбентах в соответствии с числом атомов углерода и наличием разветвлений в цепочке [6], причем, как уже отмечалось, легкие ненасыщенные углеводороды элюируют несколько раньше соответствующих насыщенных аналогов (этилен перед этаном, пропилен перед пропаном). Циклические углеводороды появляются на хроматограмме после соответствующих молекул нормального строения. На пористых полимерах удается разделение некоторых пространственных изомеров — цис- и тронс-бутенов [7] (рис. 24). Характеристики удерживания компонентов после нескольких месяцев работы колонок с полимерным сорбентом остаются постоянными [8]. [c.108]

Бис- (5-метил-3-трет-бутил-2-окси-фенил)-метан Полимер 1, 2-дигидро-2, 2, 4-триме-тилхинолина Фенил-а-нафтиламин Альдоль-а-нафтиламин N. N -Дифeнил-л-фeнилeндиaмин Фенил-р-нафтиламин Меркаптобензимидазол Альдоль-а-нафтиламин Альдоль-а-нафтиламин Альдоль-а-нафтиламин Альдоль-а-нафтиламин Меркаптобензимидазол Стеарат свинца Стеарат свинца Альдоль-а-нафтиламин Альдоль-а-нафтиламин Бис-(5-метил-3-т рет-бутил-2-окси-фенил)-метан N. 1 1 -Ди-Р-нафтил-/г-фенилендиамин Меркаптобензимидазол Фенил-а-нафтиламин Фенил-р-нафтиламин [c.164]

При термоокислении ПДМС образуются формальдегид и параформ, окись и двуокись углерода, вода, метанол, муравьиная кислота и обычные продукты термодеструкции — циклосилоксаны, метан, водород. В окисленном полимере появляются боковые си-ланольные группы, в состав которых входит часть атомов водорода отщепившихся метильных групп, но в нем отсутствуют перекисные, карбонильные, карбоксильные и кремнийгидридные группы [66]. Накопление боковых силанольных групп приводит к ускорению как структурирования полимера в результате их конденсации, так и термодеструкции с выделением циклосилоксанов и метана по реакциям (34) и (35) [66, 67]. Потери массы очи щенного ПДМС за одинаковое время при 300 °С на воздухе в 2—3 раза выше, чем в вакууме. Термоокисление ингибируется различными антиоксидантами [66—68. Все имеющиеся данные [c.487]

Без чрезмерных обобщений можно сказать, что во многих процессах разделение смеси продуктов крайне сложно. Самые высокие ректификационные колонны в мире используются для выделения этилена из продуктов крекинга пропана. Согласно химическому уравнению, при нагревании пропана должны получаться этилен и метан (СзНя—>-СН4+С2Н4). Ввиду устойчивости и других характеристик образующихся продуктов можно ожидать, что реакция пойдет легко и селективно. Однако в продуктах крекинга присутствуют свободные радикалы, образующие большое количество полимеров. Получается даже жидкий продукт, называемый дриполеном, который можно добавлять з автомобильный-бензин, [c.136]

При нагревании гетероцепных полимеров обычно протекают очень сложные процессы, которые сопровождаются уменьшением молекулярной массы полимеров и выделением разнообразных продуктов их разложения. Например, молекулярная масса полиамидов (рис. 46) при температуре выше 100 °С быстро уменьшается, и выделяются метан, этан, лропан, бутан, этилен, бутилен и циклопентанон. [c.289]

Линии I — исходный этилен II — метан III — чистый этилен IV — этан V —раствор этилена VI — газ из сепаратора VII — рециркулирующий газ VIII — растворитель IX — рециркулирующий растворитель X — алкилат XI — низшие полимеры XII—XIII — катализатор XIV — 1 орячпй растворитель XV — твердый полиэтилен. [c.778]

Деструкция полимера начинается приблизительно при 300 С. В интервале температур от 300 до 600 °С скорость деструкции достигает максимального значения и выделяется основная часть газообразных продуктов разложения вода, оксид и диоксид углерода, метан, фенол, крезолы и ксиленолы. На этой стадии деполимеризация еще не наступает и возможно тольно случайное расщепление полимерных цепей однако уже начинают накапливаться (по данным ИК-спектроскопии) и карбонильные, и карбоксильные группы. Усадка материала еще относительно невелика заметное увеличение пористости приводит лищь к уменьшению плотности. Это может быть следствием агрегации и полимерных цепей с образованием так называемой ленточной структуры. На третьей стадии деструкции при температуре выше 600 °С полимер претерпевает более глубокие превращения, сопровождающиеся выделением воды, диоксида углерода, метана, бензола, толуола, фенола, крезолов и ксиленолов происходит сильная усадка, плотность резко увеличивается, резко снижается проницаемость, повышается электропроводность. [c.102]

Разработан ряд методов заполнения каналов в жестких цеолитовых матрицах металлическими К. таким путем получены К. ртути, железа, серебра и др. Показано, напр., что цеолиты, содержащие К. железа,-хорошие катализаторы синтезов по Фишеру-Тропшу, обладают высокой активностью и селективностью по отношению к метану, устойчивы длит, время и легко регенерируются. Исследуются каталитич. св-ва металлонаполненных полимеров и цеолитов. Найдены условия формирования металлич. К. в полимерных матрицах (полиэтилене, полипропилене, полифенилен-оксиде и др.) методом высокоскоростного термораспада р-ров соед. металлов в расплавах полимеров. Размер металлич. К. зависит от концентрации металла и природы матриц и находится в пределах 1,5-3,0 нм с узким распределением по размерам К. расположены периодично в изотропном материале. Такие материалы являются новым классом однофазных металлополимеров с повыш. термич. устойчивостью, улучшенными мех. и необычными маги, и электрич. св-вами. [c.403]

Механизм детально изучен на примере П. дифенилметана, превращаемого в полимер при 200 °С под действием трет-бутилпероксида. Возникающие при термораспаде пероксида первичные своб. радикалы (ж/)е 1-6утоксильные или метильные) отрывают атомы Н от метиленовых групп дифенилметана, превращаясь в i/ie/и-бутанол или метан. Образующиеся при зтом вторичные своб. радикалы - дифенил-метильные-рекомбинируют, давая димер-тетрафенил-этан. Многократное повторение этого процесса приводит к образованию три-, тетра- и др. меров и в конечном счете-полимера с мол.м. (5-50)-10 . [c.20]

При нагреванни гетероцепных полимеров протекают очень сложные процессы, сопровождающиеся уменьшением молекулярной массы и выделением разнообразных продуктов разложения. Так, при термической деструкции [юлиаыидов при температуре выше 373 К выделяются метан, этан, пропан, бутан, [c.204]

При термической и тсрмоокислитслыюн деструкции полимеров выделяется большое количество различных газообразных продуктов. На[1ример, при деструкции полиэтилена выделяются бутилен, л-бутан, пропан, этан, пептан и другие продукты, при деструкции полипропилена — ацетон, метан, этан, этилен и др. Состав продуктов разложения в значительной стспени зависит пт температуры (табл 3,3) [c.207]

Вначале сетку аппарата разогревают до 300—500°, затем в аппарат вводят аммиачно-воздушную смесь (содержащую 10% NHa), которую продолжают пропускать через аппарат в течение 3—4 ч, пока устанавливается температура 800—900° и достигается определенная. активность катализатора. После этого в смеситель газов через специальный фильтр и расходомер начинают подавать метан. В выходящих из контактного аппарата газах содержится (при работе на метановой фракции нефтяного газа, содержащей 97—97,5% СН4) около 6% H N, 1,5—1,7% NH3, 0,2% СО2, 4,3—4,5% СО, 0,5% СН4, 7,5% Н2, 0,1% О2, 56,7% азота, 23—23,5% водяного пара. Степень превращения аммиака в H N в зависимости от условий составляет 63—70%- После контактирования газы с температурой 900—1000° проходят котел-утилизатор, где быстро охлаждаются до 150° (т. е. до температуры несколько выше точки росы с целью предотвращения гидролиза синильной кислоты). Охлажденную газовую смесь направляют в башкю, орошаемую слабым раствором смеси серной кислоты и сульфата аммония для поглощения непрореагировавшего аммиака ц Предотвращения образования полимеров цианистого водорода i37-iS9 [c.483]

На пористых полимерных сорбентах хорошо разделяются водород, окись углерода, метан, окислы азота и окислы углерода, газообразные соединения серы, фтор и хлоругле-водороды, цианистый водород, фосген, хлористый сульфурил [1]. Существенные различия в порядке элюирования газов на пористых полимерах по сравнению с порядком элюирования их на других сорбентах облегчают качественную идентификацию газов. Целый ряд разделений сложных смесей газов осуществлен на полимерных сорбентах [7—99]. При этом широко использовались составные колонки и программирование температуры. Во многих случаях удалось определять соединения на уровне микропримесей. Так, Саркар и Хазельден [37] разделили сложную смесь постоянных газов и легких углеводородов иа колонке с порапаком Q при температурах ниже комнатной (—40°, —60°С) и ири программировании температуры. [c.110]

Пористые полимеры нашли применение для решения такой сложной задачи, как разделение изотопов. Кцубрит и Гессер [137] применили порапак Р (длина колонки 30 л) для разделения метана и дейтерометана при 0°С. Лучшее разделение было достигнуто ими на колонке с порапаком 5 длиной 15 м при 32° С. Последовательность появления изотопов на хроматограмме дейтерометан, метан. [c.128]

Работа хроматографа. В хроматографической колонке длиной 1 м с внутренним диаметром 6 мм, заполненной молекулярными ситами типа 5А с размером зерен 0,25—0,5 мм, происходит отделение метана от следов азота при 50 °С. Форколонка представляет собой и-обратную стеклянную трубку длиной 50 см с внутренним диаметром 4 мм, заполненную высушенным при 350 °С гранулированным (0,25—0,5 мм) активным оксидом алюминия с добавкой 10% Ы-метилпирролидона. Удельные объемы удерживания диэтилового эфира и бензола на этом сорбенте при 20 °С составляют 37 см г и 345 смУг соответственно, метан в колонке практически не сорбируется. Форколонка служит для отделения метана, образовавшегося в результате реакции гидроксилсодержащего полимера с метилмагнийиодидом, от паров растворителей — бензола и диэтилового эфира. Время удерживания диэтилового эфира в форко-лонке при комнатной температуре и скорости газа-носителя, равной 50 смУмин, составляет 4 мин, поэтому продолжительность продувки реактора и форколон-ки по схеме с прямой продувкой не должна превышать 3,5 мин. Продолжительность продувки реактора и форколонки определяется удельным объемом удержания диэтилового эфира на оксиде алюминия, модифицированном метилпир-ролидоном, а также шириной хроматографической полосы метана. [c.92]

При пирогидролизе полисилоксановых резин на основе диме-тилсилоксанового и диметилметилвинилсилоксанового полимера выделяется этилен, поэтому различить их прямым способом невозможно. Для различия полисилоксановых резин на основе СКТ и СКТВ введен показатель относительной площади этилена (метан— внутренний стандарт). Этот показатель, рассчитанный для резины на основе СКТВ в условиях пирогидролиза, не зависит [c.32]