Растворимость связь с константой растворимости

Применение закона действующих масс к равновесным системам раствор — осадок . Правило произведения растворимости. . . Связь константы химического равновесия с максимальной рабо [c.404]

При образовании осадка происходит разделение фаз, поэтому этот процесс подчиняется законам, аналогичным законам конденсации малых капель из парообразной фазы или появлению пузырьков паров при кипении жидкости. Во всех случаях первично образующиеся частицы новой фазы очень малы (<С1 нм), а отношение их поверхности к объему и, следовательно, свободная поверхностная энергия велики, т, е. химический потенциал, а также и активность высокодисперсной фазы выше, чем твердой фазы. Иначе говоря, константа равновесия фазовых переходов зависит от степени развития поверхности фаз. Для процесса образования осадка это означает чем меньше радиус образующихся зародышей кристаллов, тем больше произведение растворимости, и следовательно растворимость. Растворимость Lr зародышей и их радиус г связаны между собой следующим соотношением (по аналогии с уравнением для давления паров малых капель) [c.198]

Титрование солей ароматических карбоновых кислот в воде затруднено не только в связи со сравнительно большими константами вытесняемых кислот, но и с их плохой растворимостью. Вследствие увеличения растворимости в ацетоно-водных смесях улучшается условие титрования, так как потенциал системы делается более устойчивым. Еще более надежные результаты получаются при титровании солей по вытеснению в ацетоно- [c.458]

Она связана с концентрационной константой растворимости следующим образом [c.117]

Константа этого равновесия связана с константой растворимости малорастворимого электролита [c.227]

Она связана с концентрационной константой растворимости [c.118]

Образование внутрикомплексных соединений зависит не только от величины Я , но также и от концентрации анионов реагента, что связано с растворимостью в воде и бензоле, т. е. с константой распределения. На рис. 5 константы устойчивости комплексных соединений металлов с р-дикетонами сопоставлены [c.177]

Это уравнение является знакомым выражением произведения раство-Р ИМО СТИ хлорида серебра, и константа равновесия называется произведением растворимости, или константой про изведения раствор имости. Почти для всех расчетов равновесий, которые связаны с растворимостью осадков, мы будем использовать аналитические концентрации и считать, ЧТО произведение активности (/Сар) и произведение растворимости (Ksp) являются синонимами. В Приложении 1 приведены значения произведений растворимости некоторых веществ. [c.217]

Для сопоставления прочности связи между металлом и реактивом в случае малорастворимых и растворимых комплексных соединений металлов нельзя сравнивать величины произведений растворимости и констант нестойкости комплексов, так как в одних случаях образуются бинарные соединения, а в других — более сложные, причем концентрация компонентов входит в константу равновесия в соответствующих степенях. Сопоставимые величины, не зависящие ют формулы соединения (суммы коэффициентов), можно получить, если рассчитать концентрацию ионов металлов в насыщенном растворе малорастворимых соединений или концентрацию свободных ионов металлов, например в одномолярных [c.304]

Образование поперечных химических связей между цепными молекулами обедняет конфигурационный набор, снижает гибкость молекул и тем самым способствует уменьшению проницаемости полимеров. Исследования газопроницаемости каучука, вулканизованного серой [25], показали, что зависимость коэффициентов проницаемости и диффузии от количества связанной каучуком серы имеет нелинейный характер. Увеличение количества связанной серы приводит к повышению значений энергии активации проницаемости Ер и диффузии Ев, а также к увеличению предэкспоненциального члена Пц, что может быть объяснено увеличением размеров зоны, необходимой для элементарного акта диффузии. Коэффициенты диффузии линейно уменьшаются с ростом 1/Ме, а константы растворимости — с уменьшением [46]. [c.352]

В воде H2S растворяется, образуя слабую двухосновную кислоту, которая вследствие различия первой и второй констант диссоциации дает 2 ряда солей — средние сульфиды типа aS и кислые гидро-сульфиды типа a(HS)2. Сульфиды щелочных металлов имеют ионный характер, поэтому они хорошо растворимы в воде. Сульфиды щелочноземельных металлов плохо растворимы, но вследствие гидролиза переходят в растворимые гидросульфиды. Сульфиды тяжелых металлов из-за значительной ковалентной составляющей связи трудно растворимы, что используется при разделении ионов раз- [c.265]

Как видно из данных, приведенных в таблице, увеличение степени окисления каучука приводит к постепенному уменьшению константы растворимости кислорода, что объясняется ростом числа ковалентных связей и полярных групп. [c.302]

Как уже упоминалось, исследования процесса кристаллизации комплексных соединений весьма немногочисленны. Поэтому пока не представляется возможным установить связь между параметрами кристаллизации и константами нестойкости, хотя подобная связь, видимо, должна существовать. Тем не менее, судя по приведенным примерам, в известной мере можно прогнозировать ход образования кристаллических комплексных продуктов, опираясь на такие характеристики, как химический состав, растворимость и зависимость растворимости от температуры. Во всяком случае, на основе этих данных можно хотя бы в первом [c.267]

Константы ассоциации для фосфора при 600° Кр = 6,2-10 см и КЪ = = l,7 10 см . Возможный эффект изменения колебательной энтропии при расчете не учитывался, т. е. принималось, что / = 1. Константы равновесия реакций ассоциации для мышьяка в 4,3 раза меньше. С этим обстоятельством и связана зависимость растворимости меди от типа донора по существу, разная растворимость обусловлена различия.ми в размере доноров. Кривые в правой части рис. XII. 15 построены исходя из соответствующих параметров для фосфора. Как видно из этого рисунка, преобладающим медным центром в собственной области является междоузельная медь. Добавление акцептора (бора) вызывает увеличение концентрации меди, тогда как добавление доноров ее уменьшает. Наблюдающееся при высоких концентрациях донора увеличение концентрации меди обусловлено не образованием ассоциатов, а простыми центрами Спз и Спа". Линии, описывающие увеличение концентраций (Сиз ВзО и (Сиз ОзО" с увеличением общего количества донора, имеют наклоны, равные соответственно 3 и 4, что близко к экспериментальным дан- [c.296]

В связи с растворимостью дигидроокиси трифенилсурьмы и ее производных в органических растворителях исследовалась возможность использовать эти соединения для извлечения некоторых анионов из водной фазы. Для экстракции таких анионов, как фосфат, ацетат, пропионат и бензоат, определены константы равновесия соответствующих реакций и константы устойчивости образующихся соединений [130]. [c.332]

Определение констант устойчивости на основании данных по растворимости связано с использованием значений произведения растворимости хлористой меди при исследуемых температурах. Эти величины для температур 25" приводятся в работах Кифера и ЭнДрюса [И], Куль-берга [12]. Для других температур имеется одна работа Широковой [9], однако в ней за основу расчета искомой величины положены результаты химического анализа насыщенных водных растворов хлористой меди. Такой метод определения позволяет рассчитать лишь приближенные значения произведения растворимости. [c.79]

Однако против этой схемы было выдвинуто много возражений. Мы уже видели, что гидроксид по своей природе экстрагируется с трудом. Это связано как с его низкой растворимостью, так и с малой константой экстракции. Эти трудности увеличиваются еще больше, если в конкуренцию за каталитическое количество имеющегося четвертичного аммониевого катиона вступает какой-либо более липофильный анион, например галоген. По мере образования иона галогена в ходе реакции экстракция гидроксида будет все больше и больше ингибироваться. Правда, это рассуждение не имеет общего характера , например, оно, по-видимому, не пригодно для хлорид-иона. Кроме того, равновесие депротонирования между Н—Sub и гидроксидом четвертичного аммония в органической фазе сильно сдвинуто влево из-за большой разницы в кислотности (субстрата и воды). [c.58]

Льняное масло может связать более 20 и кислорода по отношению к своему весу. При высыхании постепенно изменяются физические константы и химические свойства плотность, вязкость, температура кипения и температура плавления возрастают резко повышается кислотное число, снижается растворимость в органиче- [c.239]

Выход сложных эфиров зависит также от характера карбоновых кислот, например, увеличение константы диссоциации кислоты облегчает присоединение ее по С = С-связи. Легче всего идут реакции с муравьиной и уксусной кислотами. Двухосновные карбоновые кислоты менее активны в реакциях образования нормальных эфиров, чем одноосновные, причем активность их снижается с удлинением углеродной цепи. Ароматические кислоты активнее, чем алифатические. Скорость реакции взаимодействия карбоновых кислот с различными олефинами зависит помимо строения кислоты от времени, скорости размешивания, взаимной растворимости, растворителя, материала аппаратуры и т. д. [c.664]

На величину адсорбции, а следовательно, и на константу адсорбционного равновесия оказывают существенное влияние как свойства твердой фазы—адсорбента (его химическая природа, размеры пор, состояние поверхности), так и свойства раствора, т. е. составляющих его компонентов. Что касается температуры, то ее влияние яа величину адсорбции из растворов значительно меньше, чем при адсорбции на твердой поверхности газов. Однако изменение температуры может влиять на величину и характер адсорбции из растворов в связи с изменением растворимости, если компоненты раствора ограниченно взаимно растворимы. [c.145]

Уравнение материального баланса в равновесной теории. Абсолютная и относительная скорости перемещения вещества вдоль слоя адсорбента или растворителя в хроматографической колонке связь этих скоростей с константой и с изотермой распределения адсорбции или растворимости. Идеальная равновесная хроматография. Влияние формы изотермы адсорбции или растворимости на форму задней и передней границ хроматографической полосы в рамках равновесной теории. Время удерживания и удерживаемый объем, их связь с константой равновесия, зависимость от температуры колонки, связь с теплотой и энтропией адсорбции или растворения. Приведение удерживаемого объема к нулевому перепаду давления в колонке и к малой величине пробы. [c.296]

Растворимость, константы диссоциации и другие свойства электролитов рассчитываются по разности между очень большими и близкими величинами энергий кристаллической решетки или сродства протона в вакууме и химической энергии сольватации ионов, поэтому ошибки в определении этих величин сильно сказываются на конечных результатах. Так, ошибка в 1% при определении химической энергии сольватации приводит к различию па один порядок в величине констант диссоциации. В связи с этим данные о величинах химической энергии сольватации могут быть использованы только для решения вопроса о направлении процесса, например для решения вопроса о том, в каком направлении влияет растворитель на растворимость электролитов, но они мало пригодны для численной характеристики влияния растворителей на свойства электролитов, на их растворимость, силу и т. д. [c.184]

При полярографическом анализе неводные растворители могут улучшить условия анализа в связи с изменением растворимости веществ, силы электролитов, потенциалов восстановления. При хроматографическом анализе неводные растворители могут быть применены для изменения величины адсорбции, констант ионного обмена. Возможно применение неводных растворителей при анализе по комплексообразованию, при газовом анализе. [c.440]

Эмпирический параметр Ь иногда называют константой высаливания. Происхождение термина связано с явлением гидратации электролита и наблюдаемым уменьшением растворимости неэлектролитов в его присутствии. Параметры а а Ь подбираются по экспериментальным кривым зависимости lgv от д//. Вычисленные по (VII.71) значения lgv согласуются с экспериментальными до / 0,5, а для I—П-валентных электролитов — до их одномолярных растворов. [c.439]

Коэффициент и константа распределения связаны с растворимостью вещества. В простейшем случае, когда вещество в обеих фазах существует в одной и той же форме (например, в виде недиссоциированных мономерных молекул), константа и коэфи-циент распределения равны отношению растворимостей вещества в органическом растворителе и в воде. Действительно, если в систему из воды и несмешивающегося с ней органического растворителя ввести твердое вещество до насыщения, то концентрация вещества в каждой фвз буДф фавна его растворимости в соответствующем растворйтел е й,"следовательно. [c.299]

Оба конкурирующих процесса определяют термодинамическое равновесие, которое сдвигается в сторону образования продукта с более низкой энергией. Однако имеет место постоянньсй обмен частиц растворенного вещества на поверхности твердого вещества. Это может быть продемонстрировано с помощью радиохимического метода. Когда достигается состояние равновесия, можно применить закон действующих масс и охарактеризовать равновесие константой равновесия. Эта константа должна быть связана с растворимостью твердого вещества в жидкой фазе. Валы р Нернст (1864-1941) в 1889 г. впервые определил таким образом константу равновесия. Оя назвал ее проиэ-ведением растворимости Квр. [c.199]

Таким образом, при равенстве валентностей ионов до и после адсорбции показатель степени при концентрации равен нулю, и, следовательно, концентрация ионов не будет влиять на величину адсорбции и на заряд поверхности. Это противоречит общепринятым представлениям, но данный вывод строго следует из использованных уравнений и согласуется с результатами расчетов на основе и двухслойной, и классической модели плотного слоя. Формально получающийся парадоксальный результат обусловлен тем, что в рамках использованных уравнений увеличение концентрации ионов точно компенсируется уменьшением значения констант К - и А за счет изменения потенциала поверхности, которое должно произойти в соответствии с уравнением Нернста. При уменьшении концентрации, в том числе неограниченном, происходит то же самое. Поэтому не следует даже при малых концентрациях пренебрегать присутствием в растворе сопутствующего потенциалопределяющего иона. Следует напомнить, что кроме основного ПО иона (например, Ag по отношению к Ag ]), вводимого в раствор с ПО электролитом (например, AgNOs), в равновесном растворе всегда присутствует сопутствующий ПО ион противоположного знака (СГ), появляющийся из-за растворения вещества твердой фазы (Ag l). Концентрации этих двух сопряженных ионов (основного и сопутствующего) связаны произведением растворимости (ПР) вещества твердой фазы [c.608]

В связи с рассматриваемым вопросом необходимо обратить внимание на следующее обстоятельство. В литературе можно часто встретить, как само собой разумеющееся, утверждение о том, что увеличение интенсивности оствальдова созревания при увеличении растворимости частиц дисперсной фазы в дисперсионной среде вытекает из уравнения Оствальда— Фрейндлиха. Вместе с тем в уравнении Оствальда — Фрейндлиха фигурирует не абсолютная, а относительная растворимость, т. е. отношение растворимости малой частицы к растворимости бесконечно протяженной фазы, которая пропорциональна межфазовому натяжению. При повышении температуры абсолютная растворимость растет (для веществ с положительным температурным коэффициентом), но относительная растворимость уменьшается, так как снижается а, и при критической температуре она равна единице, поскольку а равна нулю. Из уравнения Оствальда — Фрейндлиха видно, что неравновесность полидис-персной системы тем больше и, следовательно, стремление системы к равновесному состоянию за счет переконденсации тем выше, чем больше относительная растворимость. И если растворимость равна единице (при ст = 0), то равна нулю и движущая сила оствальдова созревания. В константу укрупнения частиц дисперсной фазы кинетического уравнения О. М. Тодеса, например, входит относительная, а не абсолютная растворимость. Таким образом, увеличение интенсивности оствальдова созревания с увеличением абсолютной растворимости дисперсной фазы в дисперсионной среде не является очевидным. [c.165]

Титрование солей ароматических карбоновых кислот в воде затруднено не только в связи со сравнительно большими константами вытесняемых кислот, но и с их плохой растворимостью. Вследствие увеличения растворимости в ацетоно-водных смесях улучшается условие титрования, так как потенциал системы делается более устойчивым. Еще более надежные результаты получаются при титровании солей по вытеснению в аце-тоно-метанольных смесях метанольным раствором соляной кислоты. В этих смесях возможно также титрование по вытеснению с индикаторами. [c.539]

К. Мейеру принадлежит установление эмиирич. количественной зависимости констант кето-енольного равновесия от растворителя К(=ЕЬ, где L — енолизирующая способность растворителя, равная константе таутомерного равновесия стандартного вещества в данном растворителе (таким стандартным веществом был принят ацетоуксуспый эфир) Е — енолизируемость кето-енола, независимая от раство-рите.пя и равная отношению константы равновесия взятого кето-енола к константе равновесия стандартного вещества. О. Димрот связал константу тауто-ыерпого равновесия с растворимостью форм [c.19]

Изомер [I] — бесцветные игольчатые кристаллы т. пл. 134° т. кип. (с частичным разл.) 228° 1,2034 константа диссоциации 1,73-IO . Растворимость в г/100 мл растворителя при комнатной темп-ре 0,16 в воде, 0,04 в 15%-ном Na l 1,3 в I4 5,0 в эфире 9,2 в ацетоне, 12,0 в СН3СООН (95%-ной) 14,5 в этаноле (95%-ном). Изомер I сравнительно легко возгоняется и перегоняется с водяным паром и др. Более высококипящими жидкостями (напр., диэтиленгликолем). Благодаря наличию сопряженных двойных связей С. к. отличается высокой химич. активностью. Помимо изомера [I], известен также тракс-г ис-изомер С. к. строения [c.491]

Величины D я а зависят от природы полимера и диффундирующего газа, причем природа полимера сильнее влияет на коэффициент диффузии газа, а природа диффундирующего газа—на его рас-творимсютьв полимере . Результаты многочисленных исследований позволяют считать, что процесс диффузии газов в полимерах достаточно точно удовлетворяет закону Фика, а растворимость газов в полимерах подчиняется закону Генри. По данным Амерон-гена - константа растворимости газа в полимере о и критическая температура газа связаны соотношением [c.185]

По ряду — Сз растворимость полигалогенидов в воде уменьшается, а устойчивость их возрастает. Наиболее устойчивым из полигалоидных ионов является [Юи]-, желтые соли которого могут быть получены (действием хлора на концентрированные солянокислые растворы соответствующих иодидов) для всех щелочных металлов. В виде оранжево-желтого кристаллогидрата Н[1Си] 4НгО была выделена и свободная кислота. Для эффективных зарядов атомов в ионе [ЮЦ] предлагались значения —0,52 (С1) и +1,08 (I), а для силовой константы связи — (1СТ) = 1,6. По данным рентгеноструктуриого изучения кристалла К[1Си]-НгО этот ион имеет форму искаженного квадрата с четырьмя разными ядерными расстояниями й(1С1) — 2,42, 2,47, 2,53 и 2,60 А. По-видимому, таксе их различие обусловлено не свойствами самого иона, а общей композицией кристалла. [c.31]

Величины растворимости и константы скорости растворения кварцевого песка в воде характеризуют свойства лишь его поверхностных слоев, составляющих до 0,2% веса зерен. Представляло интерес изучить свойства глубоко лежащих слоев и то количество вещества, которое способно переходить в раствор и вступать в соединения с другилш растворенными веществами. С этой целью нами был исследован процесс растворения кварцевых порога-ков, измельченных в различных условиях в 20%-ном растворе едкой щелочи, при взаимодействии с которой в водной среде кремневая кислота образует хорошо растворимые соли. Количество щелочи в растворах было взято заведомо большим того, которое способно связать весь кремнезем, переходящий в раствор. [c.198]

Растворимость газов в растворах электролитов. При рассмотрении абсорбции, сопровождаемой химической реакцией, нередко требуется знать растворимость непрореагировавшего газа в растворе, с которым газ взаимодействует. Обычными способами эту растворимость измерить нельзя, но для растворов электролитов ее можно найти методом Ван Кревелена и Хофтайзера , основанным на методе, первоначально предложенном Сеченовым . Принимается, что константы Генри в растворе Не и в воде Не° при той же температуре связаны соотношением [c.32]

В ряде случаев при рассмотрении зависимости растворимости малорастворимой соли МА в растворе, содержащем избыток А, оказывается, что кривая завнси.мости растворимости от [А] проходит через минимум. Появление такого минимума, как уже указывалось, связано с уменьшением растворимости МА в растворах, содержащих избыток А в соответствии с произведением растворимости данной соли. Если положение такого минимума вполне определенно, то можно рассчитать константу нестойкости по уравнению [c.370]

Соли окиси хрома применяются главным образом в качестве протрав при крашении тканей и для хромового дубления кож. Большинство их хорошо растворимо в воде. С химической стороны эти соли интересны тем, что цвет их растворов меняется в зависимости от условий (температуры раствора, его концентрации, кислотности и т. д.) от зеленого до фиолетового. В частности, на холоду обычно наблюдается сине-фиолетовая окраска, а при нагревании — зеленая. Такое изменение окраски связано с различной гидратацией иона Сг . В кристаллическом состоянии большинство солей Сг имеет фиолетовый цвет, но некоторые известны в обеих формах. Осаждение Сг(ОН)з из их растворов под действием щелочей начинается при pH 5уЗ. Полная константа основной диссоциации гидроокиси хрома (по схеме Сг(ОН)з Сг" + ЗОН ) оценивается в 7 10 , а константа первой ступени кислотной диссоциации (по схеме Сг(ОН)з = H -f r0 -fH20) составляет 9-10 . [c.378]

I), линейной структурой [ ( N) = 1,16, d( l ) = 1,63, d(Br ) = 1,79, d(I ) =2,00 А] и силовыми константами связей Г—С, равными 5,0 (С1), 4,1 (Вг), 2,9 (I). Дипольные моменты Br N и 1 N (в бензоле) равны соответственно 2,9 и 3,7. Галоидные цианы весьма ядовиты. Пары их уже в самых незначительных концентрациях вызывают сильнейшее слезотечение. Растворимость в воде по ряду I—Вг—I заметно уменьшается. [c.523]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология