Другие исследования молекул ДНК

Другие исследования молекул ДНК [c.74]

Ломоносову принадлежит открытие закона постоянства веса при химических реакциях. Он сформулировал закон сохранения движения, создал стройную и ясно изложенную качественную кинетическую теорию материи и объяснил теплоту как проявление движения молекул. Ломоносов выполнил также ряд других исследований по физике и химии. [c.13]

Для некоторых реакций можно избавиться от распределения по скоростям, применяя метод скрещенных молекулярных пучков (рис. 22-2). Вместо реакций между молекулами, диспергированными в растворе или газе, пропускают сквозь друг друга пучки молекул или ионов в вакуумной камере, где присутствует пренебрежимо малое число других молекул. Молекулы в пересекающихся пучках реагируют между собой и рассеиваются от точки пересечения пучков. За образованием продуктов реакции и непрореагировавшими исходными молекулами можно наблюдать по зависимости от угла рассеяния, пользуясь подвижным детектором, которьш находится внутри камеры. Удобство такого метода заключается в том, что селекторы скорости позволяют ограничить пучок молекулами, скорости которых находятся в выбранном небольшом интервале значений. Сведения о зависимости количества образующегося продукта реакции от угла отклонения, или рассеяния, дают намного больше данных о процессе реакции. Проблема ориентации сталкивающихся молекул остается и в исследованиях со скрещенными пучками, но можно представить себе эксперименты, в которых этот фактор также удается контролировать. Если пропустить молекулярные пучки перед точкой пересечения через сильные магнитные или электрические поля, они придадут большинству молекул в каждом пучке одну преобладающую ориентацию в пространстве при условии, что молекулы обладают магнитными или дипольными моментами. [c.356]

Из других исследованных нефтей сравнительно высоким содержанием общего числа колец в молекуле отличаются сахалинские нефти, эмбенские и некоторые другие (табл. 435). [c.617]

Исследование комплексов карбамида, так же как и других комплексов (гидрохинона, циклодекстрина и др.), сыграло большую роль в изучении соединений включения [7], для которых характерно чисто пространственное образование связей между молекулами-партнерами. При этом одна молекула пространственно включает в себя другую молекулу. Включенная молекула как бы окружена прочной решеткой и не может поэтому покинуть своего места, хотя она и не связана непосредственно с другой, каркасной, молекулой. Необходимая для этого полость может существовать в самой молекуле (что возможно нри наличии молекул относительно больших размеров — молекулярного веса более 1000) или возникать в пространственной решетке в результате совместного расположения многих молекул небольшого размера. Образование комплексов карбамида относится ко второму случаю. [c.185]

Области с параллельной ориентацией участков цепей представляют собой флуктуации структуры. Молекулы жидких н-пентана и н-гексана более подвижны, чем молекулы других исследованных нами жидких алканов. Поэтому в н-пент ше и н-гексане флуктуации структуры легко [c.160]

В этих случаях ассоциация установлена и рядом оптических исследований. Молекулы воды и других гидроксилсодержащих веществ (спирты, фенолы) ассоциированы в жидком состоянии в полимеры (см. гл. IV). [c.248]

Гибридизация одной -и двух р-орбиталей ( р -гибридизация) имеет место при образовании соединений бора. Как уже указывалось (см. стр. 158), возбужденный атом бора обладает тремя неспаренными электронами — одним -электроном и двумя р-электронами. Из этих орбиталей образуются три эквивалентные р -гибридные орбитали, расположенные в одной плоскости под углом 120° друг к другу (рис. 78). Действительно, как показывают экспериментальные исследования, молекулы таких соединений бора, как ВХз (X — галоген), В(СНз)з — триметилбор, В(ОН)д — борная кислота, имеют плоское строение. При этом три связи бора в указанных молекулах одинаковой длины и расположены под углом 120° друг к другу. [c.167]

Для исследования поверхностных силанольных групп, адсорбированной воды, внутри- и межмолекулярных водородных связей наблюдают изменение спектров в результате дейтерообмена, дегидратации и дегидроксилирования. Изучают полосы поглощения валентных и деформационных колебаний гидроксильных групп воды и кремнезема, а также полосы поглощения, относящиеся к водородным связям между ними. В области частот ниже 1200 см группируются полосы, относящиеся к основным и деформационным колебаниям, колебаниям скелета кремнезема, а также колебаниям адсорбированных молек ул воды относительно кремнезема ( 200 СМ ). Интенсивное поглощение в области 950—1200 см относится к валентным колебаниям связей 51—О. В области 800— 2000 см располагаются менее интенсивные полосы обертонов и составных тонов колебаний скелета кремнезема, частично налагающихся на полосу деформационных колебаний адсорбированных молекул воды. Далее имеется окно прозрачности (2000— 3000 СМ ), где удобно наблюдать полосы поглощения других адсорбированных молекул. Непрерывное поглощение и ряд дискретных полос в области 3000—3750 см соответствуют основным валентным колебаниям ОН силанольных групп кремнезема и адсор- [c.56]

Для первого исследования молекул методами квантовой химии было характерно, с одной стороны, богатство и новизна идей и большое значение качественных выводов, а с другой — сугубо приближенный характер количественных результатов . [c.84]

Центральной задачей в большинстве исследований катализа было и остается изучение природы промежуточных стадий, через которые проходит процесс. Далеко не во всех случаях удается идентифицировать неустойчивые промежуточные продукты. В области гетерогенного катализа исследователь встречается с поверхностными соединениями, адсорбированными атомами и молекулами, так что речь скорее может идти о промежуточных состояниях систем, чем о возникновении определенных соединений. Взаимоотношения катализатора и субстрата имеют различный характер. В простейшем случае катализатором является просто ион водорода (фактически ион гидроксония), присоединение которого к молекуле субстрата вызывает в ней перераспределение связей с последующим отщеплением протона в другой части молекулы примером может служить реакция енолизации ацетона [c.321]

В молекулах атомы соединены друг с другом в определенной последовательности в соответствии с их валентностью, т. е. молекулы имеют точное химическое строение. Углерод в органических соединениях четырехвалентен, т. е. соединен с четырьмя другими одновалентными атомами (атомы углерода могут соединяться с атомами различных элементов и друг с другом). Исследования строения атомов и природы химической связи показали, что атом углерода, образуя органическое соединение, переходит из обычного электронного состояния в возбужденное (см. раздел 9). Четыре орбитали атома углерода, содержащие неспаренные электроны, позволяют атому образовать четыре ковалентные связи. [c.152]

Для решения различных вопросов, встающих при исследовании структуры и функции ферментов, часто используется подход, связанный с введением в активный центр фермента аналогов кофермента, субстрата или ингибиторов реакции. В то же время в ряде случаев необходимо, чтобы активный центр мог свободно взаимодействовать с участниками реакции и ее ингибиторами. Информация о связывании лигандов в активном центре в этом случае может быть получена из других областей молекулы белка, чувствительных к состоянию активного центра. [c.340]

Большие миграционные возможности жидких и газообразных УВ и их способность образовывать скопления на значительном удалении от мест их рождения, таким образом, создают особые трудности при изучении их генезиса. Большую помощь при этом могут оказать экспериментальные данные (моделирование природных процессов образования нефти в лабораторных условиях). Подобные исследования, поставленные в различные периоды разными авторами, привели в ряде случаев к образованию из ОВ продуктов, напоминающих по внешним свойствам и химическому составу природные нефти. Кроме того, как в рассеянном ОВ, так и в нефтях были обнаружены молекулы (или их фрагменты) веществ, биохимическая природа которых не вызывает сомнений (например, порфирины). А. П. Виноградов совершенно справедливо отмечал, что в осадочных породах, илах морей, нефтях еще будут обнаружены бесконечные множества других органических молекул (если не все), которые формируются в тканях и органах растений и животных. [c.20]

Термодинамические исследования и молекулярно-механические расчеты показывают, что средние циклы имеют более высокие энергии напряжения, чем циклогексан и кольца, большие, чем циклододекан [21 в, 33, 48]. Ранее мы видели, что главным источником напряжения в малых кольцах является искажение углов связей в пяти- и шестичленных кольцах, где углы почти нормальны, главные источники напряжения — взаимное положение связей, т. е. эффект заслонения. В средних кольцах увеличение напряжения связано с сочетанием обоих этих эффектов, а также с дополнительным фактором, обусловленным трансаннулярным взаимодействием метиленовых групп, находящихся на противоположных сторонах кольца в непосредственной близости друг к Другу. Рентгеноструктурные исследования показали, что валентные углы в восьми-, девяти- и десятичленных циклических соединениях больше тетраэдрических, и группы в 1,2-вицинальных положениях частично находятся в заслоненном положении [44]. Эти составляющие напряжения цикла зависят друг от друга, и молекула принимает ту равновесную конформацию, в которой суммарные дестабилизующие взаимодействия минимальны [51]. [c.94]

Результаты рентгенографических исследований, опытов деградации целлюлозы, электронно-микроскопических наблюдений и других исследований привели к ряду концепций относительно расположения молекул целлюлозы в фибриллярных элементах. Общее для всех моделей, описанных в литературе,— существование упорядоченных участков, образованных продольно идущими цепями с параллельной или антипараллельной ориентацией. Эти модели, таким образом, различаются в основном представлением о строении менее упорядоченных участков. Все модели можно свести к трем основным принципам (рис. 4.23) [c.80]

Как мы увидим позднее, справедливость этого предположения подтверждается многими примерами (в том числе и превращениями алканов). Так, в последние десятилетия широко используется для структурных и других исследований ионизация молекул органических соединений электронным ударом, послужившая основой для развития масс-спектрометрии. [c.37]

Из других исследованных молекул такое же слабо тушащее действие производил СНдТ. На рис. 4 представлено тушение флуоресценции А12О3 парами иодистого метила. Здесь также наблюдается монотонное тушение, зависимость которого от упругости пара совершенно аналогична случаю кислорода. [c.108]

Представление о малоактивных радикалах как причине замедления крекинга в соответствующих условиях развивалось не только в наших работах 122, 39, 46, 681, но и в других исследованиях [71, 721. В этих работах рассмотрено влияние окиси азота на термический распад алканов и других орга- нических соединений. При действии N0 наблюдается инверсия каталитических свойств малые добавки замедляют, а большие ускоряют распад органических соединений. Частица N0 имеет нечетное число электронов, обладает парамагнитными свойствами и является радикальной молекулой. Как ардикал N0 способна захватывать активные радикалы (Н, СНз и др.) путем рекомбинации двух свободных валентностей, и с этим связано тормозящее влияние N0 на распад алканов. [c.36]

Обширный обзор экспериментальных установок, необходимых для исследования напряженных волокон в ЭПР-резонаторе, содержится в работе Рэнби и др. [2]. Эти установки значительно более сложные, чем аппаратура для исследования порошков, хотя требования по регулированию температуры и атмосферы, окружающей образец в резонаторе, почти те же самые. Известны рычажные и гидравлические системы нагружения с сервомеханизмами [29, 37, 44, 60], с помощью которых запрограммированная по определенному закону нагрузка и деформация могут быть приложены к пучкам волокон (или другим растягиваемым образцам) непосредственно в резонаторе. Необходимо, чтобы растяжение упругих образцов проводилось в таком температурном режиме, при котором можно легко наблюдать спектры свободных радикалов. Для термопластичных волокон этот режим соответствует температура.м 200—320 К предварительно ориентированные волокна каучуков необходимо испытывать при температурах 93—123 К- При этих температурах первичные свободные радикалы достаточно подвижны, чтобы быстро вступать в реакции с атомными группами своей или других цепных молекул, с абсорбированными газами, примесями или включениями, действующими в качестве лову- [c.182]

Источником монохроматического излучения обычно служит разряд в атмосфере гелия при низком давлении с йу = 21,22 эВ [линия Я. = 58,4 нм (584А)]. Кванты данной энергии выбивают электроны не только с ВЗАО, но и других, не очень глубоко лежащих АО, что позволяет измерять ПЙ с разных атомных орбиталей. Для определения ПИ с более глубоких АО используется особая ламти с разрядом в гелии с йу = 40,7 эВ [линия Х= 30,4 нм (304А)]. Для этих же целей используется и рентгеновское монохроматическое излучение (РЭС). В спектре каждому орбитальному ПИ отвечает свой пик. При ионизации с вырожденных АО интенсивность выше, так как вероятность ионизации возрастает (например, для атома азота она втрое выше с р-АО, чем с 5-АО). ФЭС и РЭС используются и для исследования молекул, где наряду с орбитальной энергией они дают сведения о колебательных состояниях молекул, их структуре и т. н. [к-7] и [к-39]. Метод ФЭС" (РЭр является мощным средством для изучения электронной структуры вещества — атомов, молекул, твердых тел. Особое значение он приобрел для исследования химической связи и для элементного химического анализа —электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА) [к-41]. [c.59]

Речь идет о коренном пересмотре понятий химического соединения— в связи с изучением бертоллидных систем в русле химии твердого тела валентности — в связи с открытием ферроцена и других металлоценовых соединений структуры молекул — после того как были открыты бульвален и ему подобные соединения, обладающие динамичной валентной изомерией катализа — в связи с успехами в области нестационарной химической кинетики и т. д. Но наряду с этим появились и такие вопросы, которые вызваны застойными явлениями в развитии отдельных отраслей химии, например чрезмерным увлечением исследованием молекул в их до-реакционном состоянии и относительно меньшим вниманием к изучению химической динамики. На это обстоятельство еще в середине 1950-х годов указывал Н. Н. Семенов. Потребовалось решение вопросов, вызванных крайней запутанностью существующей классификации химических знаний. Возникла, наконец, необходимость решения сложных проблем химической эволюции, чего классическая химия вовсе не касалась. [c.3]

Экспериментально исследованы ИК-спектры парацетамола и сходного с ним по молекулярной структуре, но имеющего другую упаковку молекул, фенацетина при атмосферном и повышенном (до 4 ГПа) гидростатическом давлении. Для теоретической интерпретации спектров проведены аЬ initio квантовохимические расчеты, а также сняты спектры в различных растворителях, в том числе апротонных и дейтерированных. Выявлено влияние на вид спектров межмолекулярных водородных связей в кристаллах. Результаты проинтерпретированы во взаимосвязи с результатами рентгеноструктурных исследований парацетамола и фенацетина в условиях повышенных давлений. [c.40]

Хотя каждое нормальное колебание, по определению, является колебат. движением всей молекулы, нек-рые из них, особенно у больших молекул, могут более всего затрагивать лишь к.-л. фрагмент молекулы. Амплитуды смещения ядер, не входящих в этот фрагмент, при таком нормальном колебании очень малы. На этом основана широко используемая в структурно-аналит. исследованиях концепция т. наз. групповых, или характеристических, частот определенные функц. группы или фрагменты, повторяющиеся в молекулах разл. соед., характеризуются примерно одними и теми же частотами в К. с., по к-рым м.б. установлено их присутствие в молекуле данного в-ва (правда, не всегда с одинаково высокой степенью достоверности). Напр., для карбонильной группы характерна очень интенсивная полоса в ИК спектре поглощения в области 1700( 50) см , относящаяся к валентному колебанию С=0. Отсутствие полос поглощения в данной области спектра доказывает, что в молекуле исследуемого в-ва группы С=0 нет. В то же время наличие к.-л. полос в указанной области еще не является однозначным доказательством присутствия в молекуле карбонильной группы, т. к. в этой области могут случайно оказаться частоты других колебаний молекулы. Поэтому структурный анализ и определение конформаций по колебат. частотам функц. [c.431]

Исследование структуры малых коллективов частиц позволяет понять, как св-ва индиввдуальных частиц переходят в св-ва образованных из них тел (проблема эволюции хим. количества в хим. качество ).Особенно наглядно можно это проследить при изучении кластеров - фупп близко расположенных, тесно связанных друг с другом атомов, молекул, ионов, иновда ультрадисперсных частиц. [c.242]

Мальтоза — восстанавливающий дисахарид, образующийся при энзиматическом гидролизе крахмала. Гидролиз мальтозы показывает, что она состоит из двух остатков Л-глюкозы. Другими исследованиями показано, что в образовании связи участвуют атом С-1 невосстанавливающей половины и атом С-4 восстанавливающей половины молекулы. Эти данные позволяют построить формулы а- и р-мальтозы (которые отличаются лишь конфигура- [c.258]

Дальнейшие исследования показали, что введение фтора в другие положения молекулы стероида также повышает его физиологическое, действие. Так, 12а-фторкортикостерон (XLV) е 5 раз, а ацетат 6а-фтор-16а-метилгидрокортизона (XLVa) в 40 раз активнее гидрокортизона. [c.389]

В12 С связью Со—С [181]. Другие исследования основаны на комплексах, именуемых кобалоксимами [182]. Кобалоксимом является комплекс Со + и двух молекул диметилглиоксима. Если такое соединение коорди- [c.295]

Термодинамический подход к исследованию взаимодействий в тройных системах биомолекул базируется на положениях формализма МакМиллана-Майера [5] и основан на использовании коэффициентов парных и тройных взаимодействий для описания слабых гетеротак-тических взаимодействий в водных растворах [6-9]. Его суть сводится к тому, что экспериментальные данные представляются полиномами по степеням концентрации, коэффициенты которых передают вклады от парных, тройных и других взаимодействий молекул между собой. Систематизация уравнений данного метода и анализ смысла находимых из них величин подробно приведены в обзоре [10]. Важными результатами теории МакМиллана - Майера являются доказательства формальной аналогии разложений для разбавленного раствора и неидеального газа, установление связи коэффициентов разложений с корреляционными функциями предельно разбавленного раствора. В данном подходе обработка экспериментальных данных основана на использовании представления об избыточной функции. Избыточная энтальпия на 1 кг растворителя выражается как степенная последовательность моляльностей растворенного вещества [c.186]

Способность к специфическим взаимодействиям определяется наличием в молекулах порфиринов и металлопорфиринов разнообразных центров специфической сольватации, к которым, в первую очередь, следует отнести сопряженную л-систему макрокольца, реакционный центр лиганда порфирина, центральный атом металла в составе металлопорфиринов, гетероатомы, входящие в состав периферийных заместителей. В биологических структурах молекулы металлопорфиринов, как правило, принимают участие в нескольких типах последовательных или параллельных специфических взаимодействий, которые могут иметь конкурентный характер. Например, я-система и периферийные заместители железо(П)протопорфирина - простетического фрагмента гемоглобина и цитохромов вступают в специфические взаимодействия с алифитическими и ароматическими радикалами аминокислотных остатков протеина или других органических молекул (лекарственных препаратов, токсинов и т.д.), которые оказывают влияние на координационные свойства центрального атома железа и биологическую активность хромопротеина в целом [1, 2]. При этом существенное влияние имеют pH и электролитный состав среды, температура [3]. Очевидно, что изучение природных макрообъектов и анализ результатов, полученных для таких сложных многокомпонентных систем, в большинстве случаев представляет трудноразрешимую задачу и не позволяет выявить роль каждого компонента. Поэтому исследования, позволяющие вскрыть факторы, влияющие на активность металлопорфиринов и механизмы их биохимического поведения, проводятся на упрощенных модельных системах. Эти системы содержат металлопорфирин и активный молекулярный лиганд, помещенные [c.298]

В другом исследовании О.Б. Птицын [141] развивает тезис об отсутствии зависимости пространственного строения белковых молекул от их Химического строения и тем самым ставит под сомнение эволюционный Путь развития белка (и не только его). Так, автор пишет "Широко распространено убеждение, что уникальная первичная структура данного белка совершенно необходима для сворачивания в определенную пространственную структуру и для его функции и является результатом направленного отбора в ходе биологической революции". В статье пред- тавлены аргументы в пользу альтернативной точки зрения, согласно которой типичные пространственные структуры глобулярных белков характерны уже для случайных последовательностей аминокислотных остатков. Поэтому возможно, что первичные структуры белков - в основном просто примеры случайных аминокислотных последовательностей, лишь слегка отредактированных в ходе биологической эволюции для придания им дополнительного функционального смысла [141. С. 574]. Эта мысль развивается О.Б. Птицыным и М.В. Волькенштейном в более поздней совместной работе [145]. [c.505]

Другие тетраэдрические молекулы и ионы.. В доиолиение к рассмотренным ниже на схемах а [1] и б [2] приведены еще два примера тетраэдрических молекул. Среди других структурно исследованных молекул можно упомянуть РзР-ВНз [3] PS (ОСНз) (СбН5)2 [4а] ОР(ЫН2)з [46] и многие оксо- и тио-ионы, которые будут описаны в этой главе несколько позднее. [c.616]

В случае лизоцима первые две нативные дисульфидные связи образуются на порядок быстрее, чем две гюследующие, что указывает на наличие предпочтительного пути свертывания [460]. ОднакО этот путь не обязательно единственный, что и было показано другими исследованиями лизоцима [162]. В этих экспериментах удалось, ренатурировать восемь возможных изомеров (восстановленного лизоцима), содержащих по одному постоянно блокированному остатку ys на молекулу белка. Все изомеры представляли собой ферментативно активные структуры. Этот факт исключает уникальную роль в процессе свертывания какой-либо из возможных дисульфидных связей. Следует особенно подчеркнуть, что ни одна из четырех нативных дисульфидных связей не обязательна для образования трех других правильных связей S—S. [c.188]

Исследование структурных и конформационных свойств индивидуальной полипептидной субъединицы обычно ведется по трем аспектам рассматриваются первичная, вторичная и третичная структуры, как это было предложено Линдерстрем-Лангом [И]. Организмы используют для синтеза белков основной набор из 20 аминокислот (см. гл. 23.2). Необычные аминокислоты, которые эпизодически встречаются в белковых структурах, часто являются результатом химической модификации простетической группы гема (остатки 70—80) они остались неизменными в процессе эволюции, тогда как другие части молекулы играют, по-видимому, меньшую роль для спецификаций, особенно остатки, не участвующие в агре- [c.222]

Молекулярный вес окрашенных продуктов колеблется в интервале 500—1000 [4, 5] (критический диаметр их может быть ориентировочно оценен в 10—30А). Исходя из этого можно предположить, что такие молекулы адсорбируются в основном в супермикропорах и в мезопорах угля. Объемы характерных типов пор и поверхность мезопор у углей марок СКТ не меньше, чем у других исследованных углей (табл. 1), [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология