Гидроперекиси свойства

Впервые в СССР разработан промышленный метод получения а-метилстирола из изопропилбензола окислением его через гидроперекись. Только в СССР выпускается а-метилстирольный каучук, который по свойствам превосходит многие синтетические каучуки других видов. Фенол служит исходным сырьем для производства [c.77]

Надбензойная кислота (гидроперекись бензоила) плавится при 34—35°, при нагревании разлагается. Она обладает окисляющими свойствами и применяется при синтезах в качестве окислителя, так как с ее помощью часто удается довольно гладко окислить производные этилена до эпоксидов и гликолей [c.646]

С другой стороны, исследования в области получения синтетического каучука, проводившиеся как во время, так и после войны, показали, что некоторые органические перекиси в комбинации с другими веществами обеспечивают возможность проведения низкотемпературной полимеризации, необходимой для получения материалов с весьма ценными свойствами Бута-диен-стирольный каучук (5ВН) вначале получали в процессе полимеризации, инициированной персульфатом калия, с применением додецилмеркаптана в качестве регулятора длины цепи. При температуре 50° С глубина превращения за 12—16 ч составляла 70%, при более низких температурах (35°С) полимеризация происходила значительно медленнее и для достижения сравнительно хорошей конверсии мономера требовалось более двух суток. В период 1946—48 гг. появились работы, в которых температура реакции была снижена до - 0°С. При этом в качестве инициатора использовалась гидроперекись кумола, но в дальнейшем было установлено, что другие гидроперекиси (циклогексилбензола, /г-ментана и диизопропилбензола) еще более активны при низких температурах и реакцию можно проводить при температуре —40° С в присутствии антифриза. В одной из работ применялась окислительно-восстановительная система ( редокс ) состоящая из гидроперекиси, сульфата двухва- [c.450]

Низшие алкильные гидроперекиси—жидкости, растворимые в воде, сильно взрывчатые, с резко выраженной окислительной способностью (но более умеренной, чем у перекиси водорода). Они обладают слабокислыми свойствами и способны давать соли с щелочными и щелочноземельными металлами. Гидроперекись метила при действии щелочей разлагается с образованием водорода, муравьиной кислоты и метилового спирта. Ее термический распад при низких температурах (в отсутствии кислорода) протекает по двум направлениям [130] [c.52]

Таким образом, можно предположить, что при взаимодействии анилина с гидроперекисью изопропилбензола происходит активация анилина как антиокислителя, а гидроперекись изопропилбензола теряет свойства инициатора окисления. При этом активированный анилин уже не реагирует с про- [c.194]

В окислительно-восстановительной системе перекисным компонентом служит персульфат калия или органические перекиси, например гидроперекись кумола, в качестве восстановителя используют ионы железа и добавки (диоксиацетон, сахара, обладающие восстановительными свойствами). Комплексообразователем для ионов железа является пирофосфат или трилон. Эти вещества, по-видимому, действуют и как дополнительные активаторы. [c.80]

Взаимодействие кислорода с углеводородом представляет собой сложный процесс, состоящий из многих индивидуальных стадий, что ведет к образованию разнообразных продуктов. Однако несмотря на такие видимые отличия в процессе всем окислительным реакциям присущи иекоторые общие свойства, которые и будут рассмотрены. Первое общее свойство состоит в том, что начальное внедрение кислорода в углеводородную молекулу происходит через стадию образования перекиси, причем существуют два основных типа перекисных соединений гидроперекись и двузамещен-ная перекись. Образование этих двух типов перекисей схематически может быть выражено следующим образом [c.283]

Инициирование можот также осуществляться за счет восстановительных свойств гидроперекиси. Так гидроперекись т оет-бутила может восстанавливать некоторые соли кобальта, образуя при этом свободный перекисный радикал, который мо кет подвергаться реакции, свойственной соединениям такого типа [69 . Поперемеиное восстановление [c.292]

Технологическое оформление процесса сополимеризации бутадиена со стиролом подробно описано в литературе [19, 21, 22]. Водные растворы компонентов рецептуры готовят в нержавеющих или гуммированных аппаратах, снабженных перемещивающим устройством и змеевиками для обогрева. Раствор эмульгатора концентрацией около 10% получают путем омыления карбоновых кислот щелочью. Растворы других исходных продуктов имеют, как правило, меньшую концентрацию трилонового комплекса железа— 1—2%, ронгалита — около 2%, диметилдитиокарбамата натрия — около 1%-. Гидроперекись можно подавать в реакционную смесь непосредственно или в виде 3—5%-ной водной эмульсии. Растворы регуляторов — дипроксида или трег-додецилмеркап-тана готовят в стироле или а-метилстироле с концентрацией, определяемой условиями производства. При приготовлении смеси мономеров (часто называемой шихтой ) бутадиен и стирол предварительно освобождают от ингибиторов. Водную фазу получают при перемешивании и последовательной подаче в аппарат деминерализованной воды, растворов эмульгатора, диспергатора и электролита. Водная фаза имеет pH около 10—11. Для лучшей воспроизводимости кинетики сополимеризации и свойств каучука растворы всех исходных продуктов и смесь мономеров готовят и хранят под азотом, так как кислород воздуха, как указано выше, является ингибитором полимеризации. [c.251]

Наиболее широко изучено окисление 1,1-дифенилэтана, что, вероятно, можно объяснить легкостью выделения гидроперекиси этого углеводорода и ее высокими инициируюштнми свойствами для низкотемпературной сополимеризации дивинила со стиролом. При пропускании кислорода через 1,1-дифенилэтан со скоростью 6— 8 мл мин при 65—70° С концентрация гидроперекиси достигает 28,5%. Гидроперекись можно выделить в виде кристаллов или не выделяя разложить серной кислотой на фенол и ацетофепол [269]. [c.285]

Гидроперекиси п-изопропилциклогексилбензола и несимметричного дифенилэтана в 2,3 раза более активны, чем гидроперекись пзопропилбензола. При помощи указанных гидроперекисей за 4 часа достигается конверсия углеводородов в 59%. Что же касается физико-механических свойств каучуков, полученных на рецепте СКС-ЗОА в нрисутствии различных гидроперекисей, то они существенно не различаются. [c.311]

Для выделения образующихся гидроперекисей можно пользоваться отгонкой в внкууме (иногда в глубоком вакууме) растворителя и избытка исходного продукта. Остаток от перегонки представляет собой гидроперекись в наиболее обогащенной форме. Кристаллизация гидроперекиси происходит немедленно или после длительного стояния в холодильнике. Гидроперекиси с низкими температурами кипения чаще всего выделяются в чистой виде уже при перегонке в глубоком вакууме. Гидропере-кисп, обладающие кислотными свойствами, экстрагируют холодным раствором NaOH из реакционной массы, разбавленной смесью эфира с петролейным эфиром. Щелочную вытяжку осторожно нейтрализуют и затеи гидроперекись навлекают эфиром. [c.290]

Совершенно иначе ведут себя пропионовый альдегид и хлораль окис.пение с у х о г о к водного п р о п и о и о в о го альдегида, хлораля и хлпральгидрата (последние в хлороформенном растворе) протекает почти с одинаковой скоростью. Согласно теории дегидрогенизации Виланда при окислении ацетальдегида и хлораля в спирте и ледяной уксусной кислоте следовало ожидать образования сложных эфиров и.яи анга ридов кислот. Однако образование последних не было доказано. При окислении, будь то в спиртовом растворе или в ледяной уксусной кислоте, ацетальдегид гладко переходит в кислоту. Гидроперекись бензойной кислоты не обладает ярко выраженными дегидрирующими свойствами. Это доказывается тем, что гидроперекись бензойной кислоты совершенно не реагирует с такими обычно легко дегидрирующимися соединениями, как бензиловый спирт и бензгидрол. [c.36]

Важным свойством жидких тиоколов является их способность совулканизоваться с различными смолами — эпоксидными, фенольными и полиэфирными, что позволяет модифицировать свойства герметиков. Совулканизация жидкого тиокола с эпоксидной смолой протекает при комнатных температурах в присутствии катализаторов — аминов, многоосновных карбоновых кислот и их ангидридов [76]. Повышение температуры ускоряет процесс совулканизации. Катализаторами совулкани-зации жидкого тиокола с ненасыщенными полиэфирами служат перекись метилэтилкетона, гидроперекись трег-бутила и др. Совулканизация жидкого тиокола с фенольными и родственными им смолами протекает за счет образования гибких полимерных моносульфидных мостиков между кольцами феНола при взаимодействии меркаптановых групп тиокола и гидроксильных групп активной метилольной группы фенольного кольца смолы. В процессе совулканизации выделяется вода [c.150]

Однако добавки некоторых эмульгаторов в концентрации 2% не только не увеличивают скорости накопления гидроперекиси при эмульсионном окислении изопропилбензола, а наоборот, значительно снижают ее. Соли диэтилового, а также дибутилового эфиров сульфоянтарной кислоты, наряду с их свойством тормозить распад гидроперекиси, являются слишком низкомолекулярными соединениями для того, чтобы обладать необходимой коллоидностью традиционных эмульгаторов и солюбилизировать гидроперекись в водной фазе. [c.64]

Гидроперекись кумола СвНб — С (СНз)г — ООН имеет большое значение, так как служит сырьем для получения фенола, ацетона, ацетофенона, диметилфенилкарбинола, метилстирола и др. Результаты недавних исследований [102] ее свойств и реакционной способности показывают, что, в отличие от других перекисей, гидроперекись кумола является достаточно стабильным веществом и ее можно хранить перевозить в нормальных условиях. Это привело к развитию некоторых отраслей промышленности для получения и переработки гидроперекиси кумола и других гидроперекисей (изобутил-бензола, изопропилфенола и др.). [c.176]

Гидроперекись кумола стабильна и не разлагается даже при хранении в стальных сосудах или в стеклянных сосудах па рассеянном свете. В глубоком вакууме, ниже 5 мм, разложение очень мало заметно. Она имеет свойства слабой кислоты и с едким натром образует кристаллические соли из них гексагидрат натрия СбНб—С (СНз)г—ООКа растворим в воде. [c.178]

Свойствами А. обладают вторичные ароматич. амины, фенолы, бисфенолы, фенолсульфиды и др. (табл.). Подвижный водород фенолов и ароматич. аминов легко отрывается и присоединяется к радикалу КС) , обеспечивая обрыв цепи при этом образуется гидроперекись, к-рая распадается на два радикала. Эти радикалы лить очень редко выходят из клетки (см. Клетки эффект). [c.93]

Легче осуществить это исследование с помощью пленок, содержащих высокодисперсное твердое тело — наполнитель. Так, спектральным метбдом исследовалось взаимодействие в пленках полиэфирных смол ПН-1 и ФЛ-50 с поверхностью аэросилов, введенных в эти полимеры в качестве наполнителей [98— 100]. Параллельно исследовались механические свойства пленок. Смолы наполнялись большим количеством аэросила. При таком способе приготовления образцов доля пленкообразующего вещества, вступившего во взаимодействие с твердой поверхностью, значительно превышает его содержание в небольшом свободном (без наполнителя) объеме пленки. Это дает возможность исследовать природу связей на границе полимер — твердое тело путем съемки спектра на просвет. Производилась адсорбция аэросилом полиэфирной смолы из растворов в ацетоне в течение двух суток при 18—20° С. Затем добавлялся нафтенат кобальта и гидроперекись кумола и производилась полимеризация при 80° С в течение трех часов. Для съемки инфракрасного спектра полученный продукт спрессовывался в таблетки. На рис. 108 представлены спектры образца исходного аэросила, образца аэросила с нанесенной описанным путем полиэфирной смолой ПН-1 и образца пленки самой смолы без аэросила, обработанной в аналогичных условиях. В спектре самого аэросила (кривая 2) наблюдается узкая полоса свободных поверхностных гидроксильных групп 3750 см и широкая полоса с максимумом около 3500 см обусловленная поглощением связанных с аэросилом и друг с другом водородной связью молекул воды. Адсорбция из растворов смолы приводит к полному исчезновению [c.265]

Выделение гидроперекисей HI—VI проводилось или путем высоковакуумной дистилляции или извлечение ,г растворим щелочи последнее все же можно проводить только в том случае, если гидроперекись обладает явно кислыми свойствами. Для установления строения тигоден, например, метод перевода группы ROOH в ROH восстановлением водным раствором сульфита натрия. [c.85]

Проведенное сравнение реакционной способности различных алифатических и ароматических фосфитов, смешанных эфиров фе-ниленфосфористой кислоты, дифосфитов в реакции с 1,1-дифенил-этилгидроперекисью показало, что скорость взаимодействия возрастает с увеличением нуклеофильных свойств атома фосфора. Вероятно, первой стадией этих реакций является перенос одного электрона с фосфита на гидроперекись с образованием ионрадикаль-ного комплекса и далее бирадикальной пары - [c.9]

Известно, что контакт человека с феноло-, мочевино-, меламино-формальдегидными, эпоксидными, полиэфирными смолами, полиамидами, поливинилхлоридом, каучуками и клеями различного состава м. б. причиной аллергич. дерматитов. Аллергенными свойствами обладают выделяюпщеся из полимерных материалов акрилонитрил, ароматич. амины (напр., неозон Д), бензол, толуол, ксилолы, гексаметилендиамин, ацетон, резорцин, каптакс, фталаты, кумарон, малеиновый ангидрид, пиридин. Ряд ингредиентов полимерных материалов, напр, фталевый ангидрид, гидроперекиси, стирол, влияет на функции половых желез (гонадотропное действие). Известны тератогенные и эмбриотоксич. свойства бензола, фенола и его производных, формальдегида. К числу химич. мутагенов относят этилен- и пропиленоксид, диметилформамид, фенол, формальдегид, эпихлоргидрин, этиленгликоль, гидроперекись изопропилбензола. Из химич. веществ, входящих в состав полимерных материалов, канцерогенными свойствами обладают, напр., полициклич. углеводороды (3,4-бензпирен), перекиси. Ниже приводится С.-г. х. полимеров, наиболее широко применяемых в народном хозяйстве. [c.183]

Активной окислительно-восстановительной системы при полимеризации в эмульсии является гидроперекись изопропилбен- ола с сульфитом натрия [114]. Этот способ полимеризации дает возможность получать полистиролы с заданными свойствами путем регулирования количества гидроперекиси, температуры и способа введения в реакционную сферу окислительно-восстановительной системы. [c.145]

Явление набухания каучука в различных растворителях изучалось рядом авторов Отмечено ухудшение физико-механических свойств при набухании резин из полибутадиенового каучукаВыведено уравнение, позволяющее рассчитать предел набухания вулканизата в любом растворителе . Изучалось набухание вулканизированного каучука в растворе гидроперекиси ацетила установлено, что гидроперекись вызывает структурирование полибутадиена, в то время как натуральный каучук в этих условиях подвергается деструкции [c.799]

Влияние на стабильность процесса производственных факторов. В реальных производственных условиях часто стабильность про1 есса зависит одновременно от нескольких производственных факторов, это создает трудности для безопасного технологического и аппаратурного оформления процесса. Например, потенциальная опасность процессов совместного получения фенола и ацетона в значительной степени определяется использованием в реакции гидроперекиси изопропилбензола. В отличие от других перекисей гидроперекись изопропилбензола относительно устойчива и не проявляет взрывчатых свойств при температуре до 135 °С. Поэтому при содержании гидроперекиси в небольших концентрациях в реакционной среде, температуре среды не выше 135 °С и требуемой кислотности, а также отсутствии примесей реакция протекает спокойно. [c.54]

НИИ в реакторе из молибденового стекла [3]. Максимальная концентрация гидроперекиси резко падает, если окисление циклогексана ведется в присутствии солей металлов переменной валентности [4]. Гидроперекись циклогексила, как и большинство гидроперекисей, является слабой кислотой и может в сильнощелочной среде образовывать соли. Это свойство было положено Фаркасом и Пассалья в основу метода выделения ее из смеси продуктов окисления [I]. При добавлении 40%-ного NaOH к окисленному циклогексану осаждается натриевая соль гидроперекиси, из которой гидроперекись может быть выделена действием углекислого газа. Выход гидроперекиси циклогексила при таком выделении составляет 62% от общего содержания перекисей в окисленном циклогексане. При выделении чистой гидроперекиси циклогексила из ее раствора в циклогексане выход составляет 59% [1]. Из этого следует, что основную массу перекисных соединений, содержащихся в исходном окисленном циклогексане, составляет гидроперекись циклогексила. По данным работы [1], эта гидроперекись представляет собой бесцветную маслянистую жидкость, имеющую =1,4638, =1,018. Эти константы хорошо совпадают с константами, найденными для гидроперекиси, полученной синтетически (так как 42—43° при 10 мм — = 1,4645 df =1,019 [5]). Гидроперекись устойчива и может сохраняться в сосудах из молибденового стекла в течение нескольких месяцев. [c.49]

Экспериментальные исследования показали, что стеклопластики холодного отверждения на основе ненасыщенных полиэфирмалеи-натных смол ПН-1, ПН-3 выделяют в окружающую среду стирол и гидроперекись изопропилбензола, количество которых находится в зависимости от полноты полимеризации смолы. Чем выше твердость, теплостойкость и другие физико-химические свойства, тем меньше выделяется токсических веществ [41—43, 198]. [c.93]

Обычно в отверждаемую композицию вводят 0,5—3% инициатора или смеси инициаторов, проявляющих аддитивное или синергическое действие. Сочетание перекисей с низкой и высокой температурами разложения [78] способствует равномерному генерированию свободных радикалов в процессе отверждения и большей степени превращения реагентов. Синергический эффект может проявляться в ускорении гелеобразования и отверждения или повы-щении максимальной температуры саморазогрева массы [58, 67] вследствие индуцированного распада менее активного компонента под действием радикалов, образующихся при разложении низкотемпературной перекиси, или активации высокотемпературного инициатора благодаря экзотермичности реакции, инициированной другой перекисью. Так, добавки или примеси ПТБ заметно ускоряют распад гидроперекисей ГПТБ и ГПК- Считают, что метильные радикалы, образовавшиеся из ПТБ, атакуют гидроперекись, вызывая ее распад [67]. Синергическое действие проявляют смеси ПБ с ПМЭК и ПА [79], ПА с ПМЭК [80], ПБ с ПМЭК, ПЦГ и ГПК [81]. Нередко йаряду с ускорением процесса улучшаются свойства продуктов, в частности прочность [81—82]. [c.83]

Эмали ПЭ-126М (ВТУ НЧ 20218—70) разных цветов предназначаются для окраски приборов, швейных машин, мотоциклов и т. п. Эмали изготовляют на основе раствора полиэфиракрилат-ной смолы в летучих органических растворителях с добавлением модифицирующих смол, коллоксилина и веществ, улучшающих розлив. В качестве инициатора применяют гидроперекись изопропилбензола, которую вводят в эмаль непосредственно перед применением из расчета 0,4 вес. ч. на 100 вес. ч. эмали. Для нанесения эмали методом пневматического распыления ее разбавляют растворителем № 646 или смесью его с амилацетатом для окраски в электрическом поле высокого напряжения — разбавителем РЭ-9. Жизнеспособность разбавленных эмалей составляет черной — не менее 3 суток, цветных — не менее 2 суток. Эмали наносят по слою грунтовки ГФ-020, ГФ-017, ФЛ-ОЗк или слою эмали МЛ-12 или Мг-13. Продолжительность высыхания при ПО—120 °С около 50 мин. Твердость покрытия 0,5 прочность при изгибе 10 мм, прочность при ударе 40 кгс-см. Покрытие обладает высокими декоративными свойствами, стойкостью к действию воды и бензина (в течение 8 ч), а также минерального масла (24 ч). [c.125]

Истинно бессерные вулканизаты из бутадиен-нитрильного каучука можно получить при использовании в качестве вулканизующих агентов перекисей или окислителей . Резины с достаточно хорошими физико-механическими свойствами можно получить в присутствии таких окислителей, как гидроперекись пара-ментана (гексагидропарациамола), перекись дикумила (ПДК), перекись свинца и 2,5-бис-(/ире/л-бутилперокси)-2,5-диметилгексан ( ва-роке ). Большинство окислителей, придающих вулканизатам ценные свойства, способствует усилению подвулканизации при хранении сырых смесей. Лишь перекись дикумила и варокс дают высококачественные и не склонные к подвулканизации смеси. [c.212]

Интерес к органическим перекисям (включая перекись водорода) в первую очередь был вызван той ролью, которую они играют в реакциях низкотемпературного окисления, на что было указано еще в прошлом веке (теория Баха — Энглера). Несколько позже привлекла внимание выдающаяся способность перекисей ускорять процессы полимеризации. В наше время теория цепных реакций объяснила роль перекисей в процессах окисления и полимеризации, установив, что они являются источником радикалов, участвующих в образовании цепей. В последние годы резко увеличилось также применение перекисей в промышленности в качестве инициаторов полимеризации, промежуточных продуктов синтеза некоторые из них стали многотоннажными объектами. Простейшая гидроперекись Н2О2 благодаря своим свойствам мягкого окислителя и дешевизне давно стала важным промышленным объектом. Повышение интереса к химическим и физико-химическим свойствам перекисей вызвало появление за короткое время ряда посвященных им монографий. [c.357]