Поливиниловый спирт химические свойства

Реакции элементарных звеньев (реакции функциональных групп) —полимераналогичные превращения. Эти реакции протекают с изменением химического состава полимера, но без изменения его степени полимеризации. Полимераналогичные превращения позволяют превращать одни полимеры в другие, изменять их свойства и, следовательно, области применения полимеров, создавать их новые виды. Например, из природного полимера целлюлозы получают различные эфиры целлюлозы (нитраты, ацетаты, простые эфиры —см. с. 131 и 135). Другой пример — получение поливинилового спирта омылением поливинилацетата (см. с. 91). [c.60]

Химические свойства поливинилового спирта определяются его функциональными гидроксильными группами, реагирующими так же, как гидроксильные группы низкомолекулярных спиртов. Подобно последним, поливиниловый спирт образует сложные эфиры, алкоголяты, непредельные соединения и др. Поливиниловый спирт стоек к ароматическим углеводородам, но абсолютно неустойчив в воде полностью в ней растворяется, образуя гелеобразный раствор. Вследствие этого он в качестве электроизоляционного материала непосредственно неприменим и имеет лишь значение как промежуточный продукт в производстве полиацеталей. [c.160]

Важной задачей физико-химической механики является получение структурированных полимерных фибриллярных систем, обладающих определенными механическими и физико-химическими свойствами [Г. Особый интерес представляет получение волокнистых систем непосредственно в растворах без необходимости проведения дополнительных волокнообразующих процессов. С этой точки зрения был изучен нерастворимый в воде ассоциат поливиниловый спирт — полиметакриловая кислота (ПВС — ПМАК), образующийся при взаимодействии компонентов, каждый из которых в отдельности при обычных условиях растворяется в воде. [c.125]

При взаимодействии эквимолекулярных количеств поливинилового спирта и полиметакриловой кислоты образуется ассоциат, обладающий фибриллярной структурой и рядом новых физико-химических свойств. [c.131]

Возникновение конденсационных структур составляет сущность процессов застудневания растворов различных природных и синтетических высокомолекулярных соединений. Оно может сопровождаться изменением конформационного состояния макромолекул (застудневание желатины и других биополимеров) или химическими взаимодействиями. Например, при частичном ацеталировании поливинилового спирта формальдегидом (в кислой среде) в условиях пересыщений выделяются и срастаются волокна поливинилформалей, развивающаяся при этом сетчатая структура по свойствам близка к коже и х)ставляет основу синтетического материала — искусственной кожи. [c.385]

Химические свойства винилацетата и его полимера обусловлены степенью чистоты вещества. Например, поливинилацетат в присутствии небольшого количества основания легко гидролизуется в Поливиниловый спирт. Гидролиз может происходить также и в кислой среде. Небольшие количества ингибиторов затрудняют инициирование полимеризации другие примеси могут влиять (переносом цепи) на степень полимеризашта и, следовательно, на физические свойства полимера. Поэтоьгу для мономерного винилацетата, предназначенного в качестве сырья для превращения в высокопоотмерное вещество, установлены технические условия. [c.66]

Особенно большое распространение в последнее время получило применение поливинилового спирта и его дериватов при производстве синтетических волокон и синтетических кож. Структура поливинилового спирта предоставляет широкие возможности для химической модификации, что открывает реальные пути для создания ряда сортов волокон н кожзаменителей с повышенной эластичностью, открытой пористостью, гигроскопичностью, улучшенной окрашиваемостью и рядом других свойств. [c.177]

Будучи по своей химической структуре вторичным спиртом, поливиниловый спирт обладает свойствами, характерными для низкомолекулярных вторичных спиртов. Так, при окислении поливинилового спирта наряду с деструктивными процессами (см. стр, 154) наблюдается также характерное для вторичных спиртов образование кетонных групп. [c.160]

Спирты и их производные. Наиболее полно из всех синтетических полимеров этого класса изучены химические свойства поливинилового спирта [5] [c.233]

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА [c.118]

Поливинилен, полученный путем химических превращений поливинилхлорида или поливинилового спирта, по молекулярной массе близок к исходным полимерам. Макромолекулы такого полимера построены из больших поливиниленовых участков, разделенных звеньями исходного полимера. Исследование поливинилеиов показало, что в них не происходит полного выравнивания связей. Это косвенно свидетельствует о прерывности системы сопряжения и позволяет предположить, что полимер построен из больших блоков сопряжения. Высокомолекулярные поливинилены по электрическим и магнитным свойствам близки к полиацетиленам. [c.414]

Химические свойства ПВА определяются наличием эфирных групп и боковых цепей, соединенных с главной цепью сложноэфирными связями. ПВА легко омыляется растворами щелочей или кислот и подвергается алкоголизу под действием каталитических количеств алкоголятов щелочных металлов с образованием поливинилового спирта. Продукт гидролиза ПВА в соляной и серной кислотах обладает некоторой непредельностью, возникающей вследствие распада поливиниловых эфиров этих кислот с отщеплением атомов водорода. [c.238]

Химические свойства поливинилового спирта [c.243]

Внутримолекулярные превращения происходят под действием физических факторов (излучения, тепла, света) или химических реагентов. При этом в отличие от полимераналогичных превращений химические реагенты, вызывающие внутримолекулярные превращения, не входят в состав полимерной цепи. К внутримолекулярным реакциям относится дегидратация, ангидризация, дегидрохлорирование, декарбоксилироваяие и др. Так, при дегидратации поливинилового спирта или при дегидрохлорировании поливинилхлорида получается поливинилен — полимер, содержащий систему сопряженных связей и обладающий полупроводниковыми свойствами [c.88]

Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

Поливиниловый спирт используется как в чистом виде, так и с различного рода наполнителями, пластификаторами, разбавителями. Могут быть использованы всевозможные модификации поливинилового спирта с конденсационными смолами. Этим и объясняется все возрастающий интерес к детальному исследованию физико-химических свойств поливинилового спирта и его производных как в сухом состоянии, так и в виде растворов [7—10]. [c.178]

На основании всего экспериментального материала можно сделать вывод, что основными факторами, определяющими сорбционные свойства полимеров с жесткими цепями, являются плотность упаковки цепей к конденсированной фазе и смена физических состояний полимера в процессе смешения его с низкомолекулярным компонентом. Различный вид изотерм сорбции, вероятно, обусловлен различной химической природой исследованных полимеров и связанными с этим большими или меньшими межмолекулярными взаимодействиями. С этой точки зрения полистирол и поливиниловый спирт являются крайними членами ряда изученных нами полимеров. У полистирола. межмолекулярные взаимодействия малы, как показано калориметрическими измерениями [6], а у поливинилового спирта они должны быть велики благодаря присутствию в цепи полимера таких сильных полярных заместителей, как гидроксильные группы. Поэтому упаковка цепей полистирола рыхлая, а поливинилового спирта — плотная, типа низкомолекулярного стекла. Все остальные объекты исследования в отношении величины межмолекулярных взаимодействий и плотности молекулярной упаковки занимают промежуточное положение. [c.294]

Пленки из поливинилового спирта являются одними из наиболее химически стойких и газонепроницаемых, применяются они в качестве упаковочного материала и защитных покрытий. Уникальным свойством этих пленок является растворимость в воде, вследствие чего они находят широкое применение для упаковки синтетических моющих средств. Поливиниловый спирт применяется также для шлихтования нитей основы, пропитки и покрытия бумаги с целью увеличения ее прочности в мокром состоянии и жаростойкости, в качестве клея и эмульгатора. [c.186]

Химические свойства. Полозов и Федотова [149] показали, что реакция окисления поливинилового спирта сопровождается дегидратацией. [c.445]

Волокна на основе целлюлозы и поливинилового спирта (ПВС), обладая рядом ценных свойств, имеют ряд недостатков, таких как низкая свето-и термостойкость, низкая устойчивость к действию микроорганизмов, невысокие адгезионные свойства к резине, недостаточная прочность окрашивания анионными красителями (прямыми, кислотными) и ряд других, устранение которых методом химической модификации без ухудшения ценных свойств позволит расширить области применения указанных во.локон и улучшить их эксплуатационные свойства. [c.302]

При нагревании поливинилового спирта до 140°С не наблюдается каких-либо признаков разложения, при продолжительном нагревании до 170°С происходит дегидратация поливинилового спирта, сопровождающаяся изменением его физико-химических свойств. [c.209]

Приведенные выше простые эксперименты указывают на то, что непрерывной фазой в сополимерах является поливиниловый спирт. Меррет [13, 14] обнаружил, что каучук- р-поли-метилметакрилат может существовать в двух формах, с преобладающими свойствами каучука или полиметилметакрилата, в зависимости от того, в каком растворе происходит образование сополимера. Однако это свидетельство существования непрерывной и дискретной осажденной фазы должно быть подтверждено более строгими методами. К сожалению, в литературе таких данных для твердых полимеров не имеется некоторые сведения были получены Садропом и его сотрудниками (стр. 130) лишь для концентрированных растворов. Чтобы обнаружить фазовое разделение и другие характерные свойства изучаемой системы, совсем не обязательно химическое различие между компонентами. Хорошим примером служит система поли[( зо)-стирол-пр-(а)стирол], исследованная Каргиным и его сотрудниками [15,16]. Эта система обладает всеми характеристиками гетерогенного привитого сополимера, если исходная кристалличность в растворе не нарушена. При рас- [c.136]

Рассмотрим теперь некоторые конкретные результаты, полученные при исследовании состава и структуры полимеров и их поверхностных слоев методом смачиваемости. Прежде всего нужно подчеркнуть, что энергетические свойства поверхности полимера очень чувствительны к его природе. При этом существенны как химическая структура основной цепи макромолекулы, так и тип боковых заместителей. Например, в ряду полиамидов (10 -8 6) с ростом относительного содержания амидных групп возрастает от 32 до 42 мДж/м2. С другой стороны, замещение одного атома водорода у каждого второго метиленового звена макромолекулы полиэтилена на полярную группу приводит к росту стз от 31 до 39 мДж/м2 в случае поливинилового спирта и до 44 мДж/м у полиакрилонитрила. [c.222]

Ранее в рамках научной тематики по Министерству образования, нами были изучены полимерно-солевые композиции (ПСК), с водорастворимыми неионогенными полимерами (поливиниловый спирт - ПВС, по-ливинилпирролидон - ПВП, метилцеллюлоза, полиакриламид и др.) и солями РЗЭ, ЩЗЭ, d-металлов (нитраты, ацетаты, формиаты и пр.). Разработаны физико-химические основы получения сложнооксидных материалов с заданными свойствами в виде покрытий, керамики путем пиролиза ПСК сверхпроводящих купратов, ферритов, каталитических материалов - ко-бальтитов, манганитов. [c.125]

Расположение функциональных групп ио длине макромолекулы влияет на их химические свойства. В частности, стойкость карбоцениых поли.меров к деструкции зависит от расположения функциональных групп она ниже, если группы расположены рядом. Напрнмер, макромолекулы поливинилового спирта нор-3 1ального строения [c.159]

Полимераналогачные превращения происходят в результате химических реакций, обычно функциональных групп, а иногда других реакционноспособных центров полимеров, приводящие к получению полиме-раналогов приблизительно с той же длиной макромолекул и прежним химическим строением основной их цепи. Эти реакции часто используют на практике для модификации свойств полимеров. В результате полимераналогичных превращений образуются новые функциональные боковые группы, сложные фуппировки в виде циклов и других структур, а также, наоборот, происходит раскрытие боковых циклических группировок. Очень часто невозможно достигнуть полного превращения исходного полимера в целевой продукт из-за сложности конверсии функциональных групп, являющихся частью всей макромолекулы, которые имеют сложное пространственное строение. Типичным примером полимераналогичных превращений с образованием новых функциональных фупп является получение поливинилового спирта из поливинилацетата [c.99]

Возможности технического использования полимерного материала определяются комплексом его химических и физико-механических свойств, а также способностью перерабатываться в изделия. Вследствие своеобразного сочетания таких свойств, как высокомолекулярность, наряду с водорастворимостью и стойкостью к органическим растворителям и маслам, эмульгирующее действие, бесцветность, прозрачность, продолжительный срок службы, области технического применения поливинилового спирта и его производных крайне разнообразны. [c.177]

С ПОМОЩЬЮ химической модификации полимеров получают материалы с необходимыми для сиециальных целей свойствами, например, аморфный иоливинилацетат путем омыления превращают в частично кристаллизующийся поливиниловый спирт с водородными связями между гидроксильными группами макромолекул. Из такого полимера могут быть получены волокна, которые с успехом используют в текстильной и некоторых других областях иромьнпленности. Замена ацетатных групп иа гидроксильные ириводит, как известно, к существенным изменениям механических свойств иолимера, которые интенсивно изучаются различными физическими методами. [c.117]

В зависимости от назначения пленки разделяют на три группы изолирующие, дезактивирующие и локализующие [50]. Изолирующие пленки и покрытия предохраняют поверхность объектов, принимая радиоактивность на себя. Локализующие пленки наносят на уже загрязненную поверхность, и они сдерживают дальнейшее распространение радиоактивности. Действие дезактивирующих пленок состоит в том, что при контакте с загрязненной поверхностью они захватывают радионуклиды и удаляются вместе с ними. В качестве пленок и покрытий используют лакокрасочные материалы, гидрофобизирующие составы и полимерные композиции. Применяют водные, спиртовые и водноспиртовые растворы полимеров (поливиниловый спирт, поливинилбутираль, латексы, сополимеры винилацета-та с этиленом и др). [21]. Для того, чтобы пленки обладали необходимыми физико-механическими свойствами, такими как эластичность, адгезионная способность и прочность, в состав полимерных композиций добавляют пластификаторы (трибутилфосфат и глицерин) и наполнители, ПАВ, пигменты, сорбенты. Для связывания радионуклидов в составы пленок вводят ряд химических веществ, таких как органические и минеральные кислоты, растворимые фторидные соединения, окислители, комплексообразователи и др. На поверхность наносят или готовые пленки, или составы в виде жидких растворов или суспензий, которые затем затвердевают, формируя пленку. Для отрыва пленки от поверхности необходимо, чтобы сила адгезии / д была меньше силы когезии /к, которая характеризует связь внутри материала самой пленки [c.206]

Основные научные работы относятся к химии и технологии химических волокон. Исследовал процессы полимеризации винилацетата и омыления поливинилацетата до поливинилового спирта. Изучал технологию, способы получения свойства химических волокон на основе поливинилового спирта получил (1939) волокно виналон . Предложил способы крашения синтетических волокон. [c.305]

Производные полиэтилена, имеющие кислородсодержащие функциональные группы, также совмещались с битумами [231, 232, 235]. По данным Гундермана [187], поливинил-ацетат и поливинилбутираль плохо совмещаются с битумом поливиниловый спирт совместим с битумом в любых соотношениях, но не изменяет его свойств. Полиэтиленгликоль, который добавлялся в битумы разной химической природы, даже при содержании 25% вызывает увеличение температуры разм (гчения всего на 3—4°С. [c.69]

Каким образом могут влиять на активность ферментов некоторые свойства носителей или тип присоединения фермента и насколько сильно это влияние, показано ниже на нескольких примерах. Один из наиболее важных факторов — состав реакционноспособных групп. Датта и Оллис [10] исследовали зависимость удельной активности иммобилизованного а-химотрипсина от концентрации гидразидных групп на поверхности гранул биогеля Р-2 (рис. 12.1). Обнаружено, что кривая зависимости имеет острый максимум. На химотрипси-не, лизоциме и липазе изучались изменения удельной активности не только после их иммобилизации, но одновременно и после обработки растворимыми аналогами носителей с теми же химическими группами, которые использовались для связывания белка с поверхностью носителя. Во всех случаях наблюдалась корреляция поведения модифицированных ферментов в растворимом состоянии и в иммобилизованном виде. Манеке и Фогт [33] исследовали количество иаиаи-на, связанного с носителями на основе поливинилового спирта, в зависимости от концентрации на носителе реакционноспособных диазониевых групп. Как следует из табл. 12.2, с возрастанием количества реакционноспособных групп носителя количество связанного папаина проходит через максимум, в то время как относительная активность постепенно понижается. Одной из причин такого уменьшения активности может быть неблагоприятное влияние многоточечного присоединения молекул фермента к носителю, который содержит избыток реакционноспособных групп. Подобные результаты были получены также с иммобилизованным ненсином [53]. Препараты, содержащие 13 мг связанного пепсина на 1 г сухого носителя, имели относительную протеолитическую активность 92,8%, содержащие 46,8 мг/г — 65,7%, 50,8 мг/г — 45,3%, а 65 мл/г — 37,8%. [c.425]

На примере волокон, состоящих из поливинилового спирта и полиакриловой кислоты, изучалось превращение химической энергии в механическую, при этом было показано, что при изменении pH раствора происходит удлинение и сокращение образцов указанных выше систем 202,204-206,209, ив , 2442 Изучена электролитическая подвижность полиакриловой кислоты и другие ее свойства 54,199,291,2443-2450 Исследована растворимость привитых сополимеров на основе полистирола и акриловой кислоты 2451. Изучено поведение макромолекул полиакрилата натрия в растворе 2452-2455 [c.607]

Температура стеклования полимера латекса влияет на пленкообразо-вание и соответственно на когезионные и адгезионные свойства. С целью определения влияния температуры стеклования исследовали [85] дисперсии сополимеров бутадиена со стиролом при соотнощении 35 65 и 15 85, а также винилиденхлорида с винилхлоридом при соотношении 30 70 и 65 35, чистого поливинилхлорида, пластифицированные и непластифицированные дисперсии поливинилацетата. дисперсии поли-изобутилстирола. Б качестве эмульгаторов использовали поливиниловый спирт, являющийся также защитным коллоидом, ионогенные вещества (некаль, олеат калия), а также комплексный эмульгатор, сочетающий в одной молекуле ионогенные и неионогенные участки,— продукт С-10, представляющий собой аммониевую соль частично сульфатированного неионогенного поверхностно-активного вещества ОП-10. При использовании ионогенных эмульгаторов с целью предотвращения коагуляции при введении минеральных наполнителей в дисперсию вводили защитный коллоид — казеинат аммония с добавкой ОП-10. Адгезию определяли к пористым материалам различной химической природы минерального — керамике и органического — древесине. Клеевые соединения испытывали на сдвиг (скалывание) на образцах с площадью склеивания около 9 см . Одновременно определяли когезионные характеристики наполненных систем. Использовали химически активный наполнитель — цемент М400 и инертный — молотый кварцевый песок (2700 см /г). Определяли прочность и деформацию при растяжении на образцах в виде лопаток с сечением 2X2 см и длиной рабочего участка 4 см и при сжатии на образцах-кубах со стороны 7 см, а также водостойкость адгезионных соединений и когезионные показатели после увлажнения. [c.73]

Дегидратация поливинилового спирта может начаться уже при температурах выше 100° процесс ускоряется в присутствии следов кислот или ш,елочей. Дегидратация приводит к глубокому изменению физико-химических свойств поливинилового спирта, которое выражается обычно в потере или в уменьшении растворимости в воде, в увеличении хрупкости и жесткости, а также и температуры стеклования. [c.300]

В некоторых случаях применяют химическую обработку с целью модификации свойств волокна. Примерами такой модификации являются обработка волокна из — поливинилового спирта растворами формальдегида для придания ераство-римости, омыление ацетатных групп (волокно фортизан) для повыигения прочности и химической стойкости и частичный гидролиз полиакрилоиитрила с целью улучшения окрашиваемости волокон. [c.322]

Вопросы стереохимии процесса полимеризации рассматриваются автором особо в отдельной главе обсуждаются механизмы и кинетика образования различных стереорегулярных полимеров и их свойства. Химическим превраш,ениям полимеров и, в частности, сшиванию, нолимераналогичным замещениям в гидроксильной группе целлюлозы и поливинилового спирта, а также гало-генированию каучука и нолиолефинов посвяп ена последняя глава. Там же обсуждаются вопросы получения различными способами привитых и блок-сополимеров. [c.5]

Химическое строение угольного веш ества зависит от природы исходного органического веп ества, подвергавшегося карбонизации. Наглядным примером этого могут служить структура и свойства продуктов термической карбонизации поливинилового спирта и целлюлозы, в состав которых входят одни и те же элементы С, Н и О. Различие в строении и свойствах коксов из указанных полимеров особенно подчеркивается при их высокотемпературной обработке (до 3000° С). Из кокса поливинилового спирта получается графит, в то время как из кокса целлюлозы образуется неграфитирующийся углерод. Этот пример указывает на спе-хщфические особенности процесса структурно-химических преобразований при карбонизации сравниваемых полимеров. [c.235]

Поливинилацетали являются продуктами конденсации поливинилового спирта и различных альдегидов. Их свойства меняются в зависимости от степени полимеризации и молекулярно-массового распределения полимера, химического состава альдегида и др. В окружающую среду могут мигрировать незаполимеризовавшиеся мономеры (ацетальдегид, паральдегид, формальдегид), стабилизаторы и пластификаторы. [c.46]