Неорганическая химия стереохимия

Применение ЯМР-спектроскопии не ограничивается установлением или же подтверждением химического строения молекул. ЯМР дает возможность решать ряд проблем стереохимии, количественного анализа смесей, кинетики и механизмов быстрых химических реакций, в том числе протонного обмена, таутомерных превращений и другие вопросы. Целые разделы органической и неорганической химии обязаны своим стремительным развитием именно применению спектроскопии ЯМР- Данные спектров ЯМР считаются такими же надежными критериями в оценке структуры, в распознавании и отождествлении химических соединений, как и сведения других физических методов исследования. [c.10]

Хотя явление оптической активности известно давно [1], первыми спектральными методами, которые стали широко использоваться в органической химии, явились ультрафиолетовая и инфракрасная спектроскопия. Дисперсия оптического вращения и феноменологически родственный оптический круговой дихроизм только недавно привлекли внимание химиков и биохимиков и нашли широкое применение для решения аналитических, структурных и стереохимических проблем. Дисперсия оптического вращения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД) — новые, очень важные физические методы, поскольку они помогают разобраться в широких аспектах, с которыми связаны многие области знания. Применение этих методов в современной науке очень велико и охватывает структурные и стереохимические проблемы в органической хилши (например, в химии природных соединений), конформационные проблемы в биохимии (спиральность белковых цепей), пространственные аспекты в неорганической химии и химии металлоорганических соединений (например, строение лигандов), а также такие фундаментальные проблемы, как обнаружение оптической активности в космическом пространстве (например, исследование метеоритов и т. д.). Эти оптические методы находятся в настоящее время в стадии развития, и исследование эффекта Коттона почти каждого прежде не изученного хромофора является важным вкладом в развитие стереохимии. Однако исследования в области ДОВ и КД встречают некоторые затруднения, из которых важно упомянуть два следующих. Первое — это технические трудности. В настоящее время возможны измерения в области 180—700 ммк, однако многие хромофоры поглощают ниже 180 ммк. Вторая, более существенная трудность даже когда с помощью имеющихся приборов удается исследовать оптически активный хромофор, иногда нелегко сделать структурные и стереохимические выводы из-за отсутствия теоретических обоснований (например, эффект Коттона, вызываемый п л -переходом в а,р-ненасыщенных кетонах). Отсюда вытекает настоятельная необходимость более [c.101]

Предлагаемая читателю книга является руководством по теоретической неорганической химии и охватывает широкий круг вопросов квантовая химия, волновая механика, метод молекулярных орбиталей, периодические свойства элементов и их соединений, химическая связь, стереохимия неорганических соединений, комплексные соединения и др. Книга представляет большой интерес как для преподавателей общей и неорганической химии, так и для студентов химических факультетов университетов, химико-технологичес-ких и педагогических высших учебных заведений. [c.4]

Каждый изучающий органическую химию быстро осознает, что химия в пространстве — стереохимия — важна для объяснения свойств и поведения органических веществ. Концепции и терминология стереохимии быстро распространяются не только в органической химии, но также в биохимии, неорганической химии и других областях. Поскольку для разных областей представляют интерес разные вопросы, развились и разные специальные обозначения. К счастью, существует единство относительно основных идей и терминов, служащих предметом обсуждения в данной книге. Ш [c.70]

Химическое строение и понятия стереохимии взаимосвязаны с электронным строением веществ. В неорганической химии учащиеся практически не встречались с проявлениями [c.243]

Альфред Вернер (1866—1919) был профессором в Цюрихе. После ряда исследований по органической химии (нитропроизводные, валентность углерода ИТ. д.) посвятил всю свою деятельность экспериментальному обоснованию координационной теории, проведя целую серию поистине классических исследований. В 1913 г. Вернер получил Нобелевскую премию. Им написаны Учебник стереохимии (1904) и Новые воззрения в области неорганической химии (1905) . [c.320]

Последние два десятилетия ознаменовались большими успехами химии координационных соединений. В течение ряда лет после работ Альфреда Вернера развитие этого направления химической науки протекало сравнительно медленно затем интерес к химии координационных соединений постепенно начал все более возрастать, причем некоторые теоретические представления и методы исследования претерпели существенное изменение. Ранее основные усилия были направлены на увеличение числа полученных комплексных соединений и на изучение их строения и свойств главным образом химическими методами наряду с привлечением ограниченного числа физических методов, например измерения электропроводности водных растворов. Однако в последнее время фундаментальные исследования в области неорганической химии, связанные с работами по использованию атомной энергии, стимулировали интерес к координационной химии, поскольку большинство соединений переходных элементов, по крайней мере в водных растворах, являются комплексными кроме того, стало совершенно очевидным, что эта область представляет широкое поле ДЛЯ исследований, результаты которых могут найти применение в прикладной, аналитической и фармацевтической химии. Современное развитие координационной химии обусловлено двумя основными обстоятельствами, которые предшествовали работам по использованию атомной энергии. Речь идет о развитии квантовой механики и применении новых физических методов для изучения неорганических комплексных соединений. Эти две области развивались постепенно и взаимно дополняли друг друга. Специалисты по квантовой механике смогли связать стереохимию неорганических соединений с электронной конфигурацией атомов, но в большинстве случаев они вынуждены ограничиваться чисто качественными предсказаниями, а часто—указанием на формы, которые можно было бы приписать той или иной молекуле. Дальнейшее уточнение вопроса о форме молекулы часто может быть проведено на основе рассмотрения физических свойств вещества— [c.245]

Книга представляет собой руководство по теоретической неорганической химии и охватывает квантовую химию, методы валентных связей и молекулярных орбиталей, периодический закон, теорию химической связи, стереохимию неорганических соединений, теорию кислот и оснований, химию координационных соединений и неводных растворов. Настоящая книга является переводом второго американского издания, исправленного и значительно расширенного. [c.4]

Стереохимия — часть химии, посвященная изучению пространственного строения молекул и влияния этого строения на физические и химические свойства веществ, на направление и скорость их реакций. Объектами изучения в стереохимии являются главным образом органические вещества, а из неорганических — в основном комплексные и внутрикомплекс-ные (хелатные) соединения. [c.13]

За десятки лет научно-преподавательской деятельности одного из авторов накопилось более десяти тысяч карточек, пользоваться которыми было бы практически невозможно без строгой систематизации. С помощью буквенного индекса, проставленного на выделенном для систематизации поле головки карточки, все карточки были прежде всего разделены по областям науки Н— неорганическая химия Ор — органическая химия Ф — физическая химия И — история химии С — стереохимия. [c.236]

Область науки. Здесь прямым кодом закодированы история науки, неорганическая химия (глубокий вырез— часть ее, комплексы), физика и физическая химия, биохимия, высокомолекулярные соединения. Для основной области работы лаборатории — стереохимии отведено цифровое поле, позволяющее подразделить эту область на несколько разделов 01—общие вопросы, [c.245]

Однако применение идей теории химического строения в неорганической химии представляло определенные трудности. Во-первых, химики должны были оставить ошибочное понятие о постоянной атомности (валентности). Для развития теории строения неорганических соединений это было так же необходимо, как для успешного развития классической теории строения органических соединений было необходимо отказаться от ошибочной гипотезы различия единиц сродства. Во-вторых, в неорганической химии было несравнимо меньше материала по изомерии простых соединений и, следовательно, разработка учения об изомерии и взаимном влиянии атомов встречалась здесь с гораздо большими трудностями, чем в органической химии. В третьих, как мы знаем теперь, теория строения комплексных соединений возникла не только как логическое развитие классической теории химического строения, а еще в большей степени и стереохимии, но и в результате введения новых идей, а также отказа от некоторых положений, вполне справедливых для органических соединений. [c.218]

В соединениях, изучаемых органической химией, такие гомеополярные связи (не только между С и С) наблюдаются весьма часто. Во многих сл) аях приходится считать одни связи однократными, другие — двукратными, третьи — трехкратными, благодаря чему колебания стехиометрических соотношений между неоднородными частицами делаются очень значительными. КЧ, т. е. число частиц, непосредственно связанных с данной частицей, оказывается не только составным, но и гетерогенным, т. е. в первой псевдосфере будут находиться разные частицы с совершенно различными связями —гомеополярными и гетерополярными. Аналогия между С, N, О, Н и S по координационным расстояниям благоприятствует образование таких смешанных объединений. Стехиометрические соотношения между различными видами атомов мало говорят об общем характере зависимости, для этого требуется еще выяснить и тип связи и координационные схемы. Поэтому стереохимия впервые начала развиваться на основе органической химии. Только впоследствии, когда выяснилось (особенно в кристаллохимии), что и в соединениях, рассматриваемых как гетерополярные, ЧС не обязательно соответствует КЧ, пришлось и неорганической химии призвать на помощь стереохимию. В общем в неорганической химии наблюдаются те же явления, что и органической. Наряду с полярными связями между разными атомами существуют и связи между одинаковыми атомами. В качестве примера приведем ион [c.194]

Прогресс в области координационной химии, например углубление знаний о природе химической связи, о стереохимии или спектрах поглощения координационных соединений, должен быть одновременно и прогрессом аналитической химии. Однако это возможно лишь в том случае, когда разрыв — по времени и по уровню — между достижениями химии координационных соединений и их аналитическим использованием оказывается не слишком большим. Известно, что за последнее время в теоретической неорганической химии произошел большой сдвиг, который помог преодолеть довольно длительный период фактического застоя. Химия координационных соединений, которая, несмотря на наличие вернеровской структурной теории, была в значительной мере описательной наукой, приобрела солидный теоретический фундамент. Метод валентных связей, теория кристаллического поля и особенно метод молекулярных орбиталей позволили объяснить многие факты, накопленные химиками, и дали вполне ощутимую возможность предсказывать ряд свойств координационных соединений. [c.5]

Благодаря возросшему в последнее время интересу к теоретической неорганической химии стала понятнее природа сил, связывающих молекулы неорганических соединений и действующих при комплексообразовании между неорганическими и органическими веществами. Этот интерес стимулировал и сопровождал значительное число исследований по стереохимии и физической химии таких комплексов, включая их термодинамические и кинетические характеристики, что привело в свою очередь к созданию ряда обобщений, например правила Ирвинга—Уильямса об относительной устойчивости комплексов двузарядных ионов ряда Мп—2п. [c.8]

Стереохимия комплексных соединений является частью неорганической химии и поэтому выходит за пределы предмета, которому посвящена данная книга связующим мостиком служат л-комплексы, входящие в область элементорганической химии. Последнюю в нащей стране считают частью органической химии, за рубежом — частью неорганической, и дело здесь не в различиях формальной классификации. Подобного рода п-комплексы можно изучать и как неорганические в основе же направления, созданного в нашей стране А. И. Несмеяновым, лежит другая идея — исследование превращений органической части комплексов, в частности реакций замещения в циклопентадиенильных ядрах ферроцена, степени ароматичности таких структур. [c.437]

Рациональные решения для НФЗ принимаются в результате интеллектуальной творческой деятельности человека, которая требует прежде всего переработки огромного количества смысловой, или семантической, информации и не связана с проведением каких-либо вычислений с данными. Эта смысловая информация представляет собой выражаемые на естественном языке разнообразные знания о внешнем мире, а также теоретические и экспериментальные знания о конкретной предметной, или проблемной, области (ПО), например стереохимии, квантовой химии, теории массо- и теплопередачи, теории совмещенных химико-технологических процессов (ХТП), теории разработки высокоэффективных ХТП и ресурсосберегающих ХТС, технологии неорганических и органических веществ, теории автоматизации ХТП и др. [c.18]

В монографии собраны данные о структурах комплексов — информация, необходимая практически всем специалистам в области неорганической и физической химии. Автор — известный австралийский химик — обобщил свой многолетний труд в области стереохимии координационных соединений. [c.672]

Помешенные в книге 34 статьи охватывают многие вопросы, свидетельствуя тем самым о разнообразных применениях топологии и теории графов в химии. Так, показано применение математических методов в различных областях химии, включая стереохимию, квантовую химию, неорганические кластерные соединения, химические динамические системы, химические реакционные сети, химию полимеров, структуру жидкостей и биохимию. Некоторые работы посвящены использованию топологических индексов для предсказания свойств молекул. [c.10]

В противоположность органическим и небольшому числу вышеупомянутых неорганических соединений огромное большинство твердых неорганических веществ имеет структуры, в которых атомы связаны в группы, бесконечно протяженные в одном, двух или трех измерениях. Такие структуры характерны только для твердого состояния и неизбежно должны разрушаться, когда кристалл растворяют, плавят или испаряют. Это означает, что изучение кристаллических структур расширило сферу структурной химии далеко за пределы изучения конечных групп атомов, которым ограничивалась классическая стереохимия, включив все периодические расположения атомов, найденные в кристаллических твердых телах. [c.13]

Стереохимия изучает влияние пространственного строения молекул на химические и физико-химические свойства соединений. Стереохимия — это химия в пространстве она имеет свой собственный подход к изучению молекул, собственную теоретическую базу, специальную терминологию для описания стерео-химических явлений, и ее методы применимы ко всем без исключения молекулярным объектам органическим, неорганическим, металлоорганическим. [c.5]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) -важнейший спектроскопический метод выяснения молекулярной структуры и стереохимии органических соединений. Спектроскопия ЯМР широко применяется в органической, неорганической, металлоорганической, биологической и медицинской химии, где с ее помощью получают детальную ин юр-мацию не только о низкомолЬкулярных соедининиях, но и о синтетических и природных полимерах и макромолекулах. Кроме того, спектроскопия ЯМР находит широкое применение для исследования цутей биосинтеза, химической динамики, а также для непосредственного изучения все большего числа внутриклеточных процессов, целых органов и даже живых организмов. Эта глава, однако, посвящена главным образом определению структуры органических соединений с помощью спектроскопии ЯМР Н и С. [c.79]

Д. Б е й л а р. Стереохимия комплексных неорганических соединений. Усп. химии 6. 214—231 (1937). [c.207]

Хроматографические методы используют для аналитических целей, а также при исследовании механизмов реакций, получении чистых неорганических соединений, изучении свойств неорганических соединений в водных растворах и в решении проблем стереохимии. Разделение геометрических изомеров [Со(МНз)4 (N3)2 на окиси алюминия [7] стимулировало применение хроматографии в химии координационных соединений (см. обзоры [8, 9]). Ледерер и сотр. [10] показали возможность использования хроматографии для изучения комплексов металлов. [c.321]

Альфред Верп ер (1866—1919) — швейцарский химик, окончил высшую политехническую школу в Цюрихе (1889), с 1893 г. профессор Цюрихского политехникума (позже университета), основоположпик координационной теории и стереохимии соединений азота, автор Учебника стереохимии (1904) и книги Новые воззрения в области неорганической химии (1905), лауреат Нобелевской премии (1913). [c.234]

Инфракрасные, рамановские и микроволновые спектры в неорганической химии в большей мере применялись для изучения простых молекул и в меньшей—для комплексов (см. главу 1). Тем не менее следует отметить применение инфракрасных и раман-спектров для подтверждения тетраэдрического строения молекулы Ni( O) ( rawford, Horowitz, 1948) и для выяснения формы молекул других карбонилов металлов. Спектральные исследования в химии комплексных соединений нуждаются в дальнейшем развитии. Эти исследования могут дать ценные результаты как для установления прочности связей, так и для стереохимии. [c.261]

Некоторые фундаментальные разделы, рассмотренные в первом издании Теоретической неорганической химии , не нуждались в существенном изменении, но этого нельзя сказать, например, о главах, посвященных химии координационных соединений и неводных растворов. Несколько неожиданно за истекщий период были достигнуты весьма существенные успехи в области периодических свойств элементов. За то же время сравнительно немного новых экспериментальных исследований было посвящено кислотам и основаниям, так как основное внимание исследователей уделялось теоретическому обсуждению достоинств и недостатков кислотно-основной концепции. Главы, посвященные этим темам, детально пересмотрены и дополнены. В новом издании значительно расширен раздел, посвященный химии координационных соединений. Этот материал изложен в двух главах, каждая из которых по объему примерно равна главе первого издания. Фактически все главы, за исключением первой, изменены и дополнены, рассмотрены новые вопросы, приведены новые цифровые данные, в особенности в главе, посвященной стереохимии. [c.10]

Эти работы также обогатили неорганическую [61] и органическую [35, 88, 1803] химию бора и алюминия [3123], внесли ясность во многие важные вопросы теоретической органической химии, стереохимии и соответствующие разделы кинетики реакций. Метод является чрезвычайно действенным при конформационном анализе и при исследовании тонкой структуры соединений. С тех пор как была решена проблема получения комплексных гидридов в крупном промышленном масштабе, постоянно возрастает также их значение в химической технологии. Так, комплексные гидриды используются в качестве присадок к дизельным топливам для инициирования воспламенения, катализаторов полимеризации,топлив для ракет и ракетных двигателей, генераторов газа при обра- [c.14]

Двадцатипятйлетний ученый подвергает критике учение верховного патриарха структурной органической химии — самого Кекуле. Вернеровские взгляды на сродство и валентность были развиты им в дальнейшем и получили полное освещение в Книге по стереохимии (1904 г.) и в хорошо известной и до сих пор пользующейся большой популярностью у химиков монографии Новые воззрения в области неорганической химии (1905 г.). [c.45]

Приведенное определение заслуживает более подробного обсуждения. Во-первых, обратим внимание, что речь в нем идет о химии вообще, а не только об органической химии. Причина в том, что хотя стереохимические вопросы чаще всего возникают при изучении органической химии, они имеют определенное значение и для неорганической химии, главным образом при изучении комплексных соединений. Далее в этом определении говорится о влиянии пространственного строения на физические и химические свойства, хотя следовало бы сказать ... и на различные другие свойства , главным образом биохимические. В наще время хорошо известно, что физиологическое действие органических веществ тесно связано с их пространственным строением конкретные примеры этого приведены в главе, посвященной природным соединениям. Таким образом, стереохимия — еще недавно одна из самых отвлеченных теоретических областей химии — приобретает практическое значение в связи с получением лекарственных и других физиологически активных веществ. [c.7]

Современное состояние стереохимической номенклатуры зафиксировано в разделе Е правил иРАС по номенклатуре органических соединений [4]. В дальнейшем изложении мы будем опираться на эти правила. В отличие от других разделов правил номенклатуры органических соединений ШРАС в этом разделе рассмотрена не только номеклатура (т. е. правила называния пространственных изомеров), но и терминология, даны определения понятий, относящихся к области стереохимии. Концепции химии в трехмерном пространстве приобрели большое значение не только в собственно органической химии, но и в биохимии, неорганической химии, макромолекулярной химии. При этом специалисты разных областей знания зачастую используют различные названия для одних и тех же явлений. Составители правил 1иРАС рекомендуют общие термины для основных понятий, что способствует становлению общего языка для всех областей стереохимии. Правила этого раздела не охватывают важных специализированных областей, для которых уже есть правила, утвержденные Международным Союзом по биохимии не рассматривается, в частности, стереохимическая номенклатура углеводов, аминокислот, пептидов. [c.20]

Во вступительной главе невозможно рассмотреть детально все аспекты стереохимии неорганических комплексов, подробное их изложение можно найти в учебниках [1—7, 53—55]. Поэтому мы намерены дать не полный обзор, а лишь иллюстрации к тем общим понятиям, которые, как мы полагаем, должны быть наиболее полезны читателю этой книги координационное число и геометрия, тип лиганда, факторы, влияющие на стереохимию комплексов, и различные типы изомерии координационных соединений. Стереохимические аспекты координационных соединений, подобно другим областям неорганической химии, в настоящее время интенсивно развиваются, в частности, в том, что касается определения структуры, конформационного анализа, изучения термодинамики и кинетики взаимопревращения структур. Здесь не будет дано строгого о>бсуждевия этих вопросов, за более подро ной информацией читатель отсылается к работам [2, 8—17]. [c.18]

Со времени Вернера было накоплено большое количество структурных данных с целью определения координационных чисел и более топких деталей стереохимии. Не вызывающие сомнений прямые данные о структуре в твердом состоянии получают главным образом методом дифракции рентгеновских лучей, и эта область координационной химии за последние десять лет получила огромное развитие в литературе по неорганической химии публикуется от 20 до 30 рентгеноструктурных нсследовапий каж- [c.22]

Лаборатория неорганической химии Направление научных исследований гетерополикислоты и комплексные соединения фосфатов спектроскопия уранилнитратных комплексных соединений образование комплексных соединений трехвалентных металлов с оксикислотами элементов V и VI групп комплексные соединения хрома действие окиси азота на комплексы переходных металлов и металлорганические соединения стереохимия комплексов непереходных металлов нитро-зилы и карбонилы рутения и осмия термохимия координационных соединений. [c.272]

Теория химического строения, созданная А. М. Бутлеровым (1860) и развитая его учениками В. В, Марковниковым, А. М. Зайцевым и др., способствовала оформлению органической химии как науки. Эта теория основана на таких представлениях, как пространственное расположение атомов в молекуле, взаимное влияние атомов, зависящее от их расположения, изомерия и элементы стереохимии. Это нащло подтверждение и уточнение в современной теории строения атома и теории химической связи, одинаково необходимой как в неорганической, так и в органической химии. [c.437]

Лит Современная крист 1ллография, т 2, М, 1979, Смирнов Б М., Комплексные ионы, М 1983, Крестов Г А., Термодинамика ионных процессов в растворах, 2 изл Л, 1984, Киперт Д, Неорганическая стереохимия, пер с англ, М, I9S5 С И Дракин. ИОНЫ В ГАЗАХ, образуются в заметных концентрациях при высоких т-рах, а также при воздействии на газ фотонами или быстрыми частицам Играют существенную, а зачастую и определяющую роль в радиац. химии, плазмо-химни, лазерной химии, фнзико-химин верх, слоев атмосферы, межпланетного пространства и космоса, а также в ядерной технике и в условиях мощного энергетич. воздействия. [c.268]

Научные работы относятся к физической химии и стереохимии. Установил (1888) зависимость электропроводности водных растворов солей от их молекулярной массы. Показал (1889), что ионизирующая способность неводных растворителей прямо пропорциональна их диэлектрической проницаемости. Открыл (1898) явление обращения стереоизомеров, состоящее в том, что из одной и то же формы оптически деятельного соединения можно получить оптические антиподы в результате реакций обмена атома водорода, связанного с асимметрическим атомом углерода (вальденовское обращение). Обнаружил (1903) оптически активные соединения в нефти. Предложил (1902) теорию аутодиссоциации неорганических и органических растворителей. Ввел (1910) понятие сольволиза и осуществил эбу-лиоскопические исследования бинарных солей в слабых растворителях. Совместно с К- А. Бишофом издал (1894) Справочник по стереохимии . Широкой известностью пользуется его книга Очерк истории химии в России (1917). [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология