Полициклические углеводороды, взаимодействие с ДНК

Как указывалось, термодинамическая устойчивость геометрических изомеров в алкилциклопентанах зависит главным образом от пространственного расположения заместителей относительно друг друга. При этом определяющее значение имеет наличие (или отсутствие) г ие-вицинальных взаимодействий. Повышение числа таких взаимодействий адекватно понижает термодинамическую устойчивость стереоизомеров. Пространственное расположение алкильных заместителей, удаленных друг от друга (1,3-замещение), не оказывает заметного влияния на устойчивость геометрических изомеров. Эти закономерности являются общими для любых циклопентановых углеводородов и, как будет показано далее, могут быть в известных пределах (т. е. в случае неискаженного пятичленного кольца) распространены и на более сложные полициклические углеводороды. [c.24]

Все отмеченные в этой главе закономерности, и особенно влияние на термодинамическую устойчивость г/1гс-вицинальных взаимодействий и аксиальной ориентации заместителей, являются общими, в той или иной мере определяющими относительную устойчивость пространственных изомеров не только в моноциклических, но также и в сложных, полициклических углеводородах (сл1. главу 2). [c.42]

Непредельные углеводороды. Непредельные углеводороды являются весьма реакционноспособными, что обусловлено наличием в их молекулах двойной связи. Вследствие этого непредельные углеводороды при высоких температурах испытывают разнообразные превращения. Они взаимодействуют друг с другом, образуя более тяжелые продукты (полимеры), которые в дальнейшем превращаются в смолы, асфальтены и карбоиды, распадаются на более мелкие молекулы, образуя новые продукты, которые в свою очередь вступают или в реакции распада, или в реакции соединения (конденсации и полимеризации), протекающие преимущественно при температурах выше 500—600 °С. Наконец, при 500 °С непредельные углеводороды могут вступать в реакции циклизации, образуя полициклические нафтеновые углеводороды. Последние в условиях высоких температур могут терять водород и превращаться в полициклические (конденсированные) ароматические углеводороды. Непредельные углеводороды склонны также вступать в реакции с ароматическими углеводородами, образуя полициклические углеводороды, которые далее уплотняются [c.11]

Непредельные углеводороды. Непредельные углеводороды весьма реакционноспособны, что обусловлено наличием в их молекулах двойных связей. Вследствие этого непредельные. углеводороды при высоких температурах испытывают разнообразные превращения. Они взаимодействуют друг с другом, образуя более тяжелые продукты (полимеры), которые в даль-, нейшем превращаются в смолы, асфальтены и карбоиды, а также распадаются на более.мелкие молекулы, образуя новые продукты. Последние вступают в реакции распада или соединения (конденсации или полимеризации). Непредельные углеводороды склонны также вступать в реакции с ароматическими углеводородами, образуя полициклические углеводороды, которые далее уплотняются в продукты, еще более тяжелее и бедные водородом. [c.9]

Выше были рассмотрены процессы взаимодействия с ионизирующими электронами молекул начальных членов гомологических рядов ароматических полициклических углеводородов. Введение алкильных радикалов оказывает определенное влияние на характер образующегося масс-спектра, однако основные направления распада подчиняются сформулированным ранее закономерностям [20]. [c.56]

Сенсибилизированная флуоресценция представляет собой следующий процесс молекула определенного вещества, поглотившая энергию, переводится в состояние с более высокой энергией, после чего этот избыток энергии путем межмолекулярных взаимодействий передается молекуле другого. вещества, способного флуоресцировать, Такой тип флуоресценции наблюдается в растворах, содержащих несколько полициклических углеводородов, или в газовых смесях. [c.93]

При переходе к полициклическим аренам взаимодействие с полярными растворителями становится более интенсивным по сравнению с углеводородами нафталинового и бензольного ряда с тем же числом углеродных атомов. В результате предельная парциальная энтальпия растворения фенантрена в ацетонитриле ниже, чем 1-бутилнафталина, но несколько выше по сравнению с незамещенными нафталином и бензолом. [c.66]

Транспортные, связанные прежде всего с выхлопными газами автомобилей. Они содержат оксиды углерода, серы, азота, углеводороды, канцерогенные полициклические углеводороды и наиболее активный из них 3,4-бензпирен, сажу, а также сильно токсичные продукты, содержащие свинец, хлор, бром. Оксиды углерода, серы и азота, в свою очередь, в результате взаимодействия с влагой воздуха образуют вторичные загрязнения, так называемые кислотные дожди . Сажевые частицы канцерогенны по той причине, что являются хорошим адсорбентом для бензпирена. Вредное воздействие выхлопных газов усиливается в связи с тем, что, поступая в приземные слои атмосферы, оседая на почве и концентрируясь на растениях (например, свинец в количестве 50 мг на 1 кг сухой биомассы), они затем попадают в организм животных, человека и становятся возбудителями канцерогенных заболеваний. Количество выделяемых в атмосферу транспортных загрязнителей зависит от численности и структуры автомобильного парка, технического состояния автомобиля и двигателя, типа двигателя и вида применяемого топлива, а также условий его эксплуатации. [c.841]

Особенно длительный индукционный период наблюдается при образовании омыляемых (рис. 8,д, кривые 1, 2). Полициклические углеводороды при 140 °С в присутствии ПМА окисляются медленнее (поглощение кислорода, накопление продуктов), чем без него. Такое действие ПМА можно объяснить содержанием в этой фракции сернистых соединений, которые могут взаимодействовать с перекисями, разрушая их сложным строением углеводородов и других соединений, входящих в состав этой фракции высокой вязкостью среды, которая может препятствовать диффузии кислорода. Однако при 180 °С ПМА ускоряет окисление тяжелых углеводородов, так как в этом случае, по-видимому, полнее проявляется инициирующее действие полимерных радикалов. [c.182]

Некоторые полициклические углеводороды, в которых стерические взаимодействия играют, вероятно, важную роль, показаны в табл. 16. Особенно интересны соединения, у которых расположение всех атомов молекулы в одной плоскости невозможно по стерическим соображениям. Наблюдаемая форма молекулы является [c.103]

Растворимость в пропане органических соединений разного строения неодинакова. Наибольшее стремление выделиться из раствора проявляют те компоненты, молекулы которых наиболее сильно взаимодействуют между собой и особенно слабо с молекулами пропана. Практически нерастворимыми являются асфальтены при достаточном расходе растворителя они выделяются из раствора при любых температурах. Далее растворимость уменьшается в такой последовательности смолы, полициклические и моноциклические ароматические углеводороды с алкильными боковыми цепями, парафино-нафтено-вые углеводороды. Это и используют при проведении процесса деасфальтизации. [c.39]

Выход рафината при повышении температуры очистки фурфуролом снижается в меньшей степени, чем при повышении кратности этого растворителя к сырью (см. рис. 22 и 23, кривые 5). Однако на степень извлечения низкоиндексных компонентов (смол и полициклических ароматических углеводородов) больше влияет увеличение кратности фурфурола, чем повышение температуры экстракции, так как растворение этих компонентов происходит в результате индукционного взаимодействия их молекул с молеку- [c.98]

Очистка парными растворителями. Экономическая эффективность производства смазочных масел значительно повышается при комбинировании процессов на одной установке. При производстве остаточных масел применяется очистка парными растворителями (дуосол-процесс), которая сочетает деасфальтизацию пропаном и селективную очистку смесью крезолов и фенола (селекто). Эти растворители обладают ограниченной взаимной растворимостью и разной избирательностью к одним и тем же компонентам сырья, что является следствием структуры их молекул. Пропан вследствие дисперсионных сил взаимодействия молекул хорошо растворяет высокоиндексные неполярные или слабополярные углеводороды остаточного сырья, высаживая из раствора асфальтены, смолы и полициклические ароматические углеводороды, которые растворяются в смеси крезолов и фенола в результате совместного действия полярных и дисперсионных сил. Крезол обладает высокой растворяющей способностью по отношению к ароматическим угле- [c.103]

Теоретические основы. Очистка основана на способности полярных растворителей преимущественно растворять полициклические ароматические углеводороды и смолистые соединения, наличие которых в масле нежелательно. Основную роль в процессах селективной очистки играют силы Ван-дер-Ваальса (ориентационные, индукционные, дисперсионные), обеспечивающие взаимодействие полярных молекул растворителя с полярными или поляризуемыми молекулами сырья. [c.211]

Химические методы используют для определения в смесях содержания полициклических ароматических углеводородов. Так, антрацен определяют после окисления его хромовым ангидридом в уксусной кислоте в виде антрахинона либо гидролизом продукта взаимодействия антрацена и малеинового ангидрида с последующим титрованием водного раствора малеиновой кислоты [43, с. 366— 369]. Последний метод пригоден для анализа технического антрацена. [c.132]

Методы, основанные на различной способности ароматических полициклических углеводородов к комплексообразованию. Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических углеводородов делает возможным донорно-акцепторное взаимодействие их с различными комплексообразователями. Различие в стабильности комплексов позволяет, например, выделять 1-метилнафталин из смеси с 2-ме-тилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном (комплексообразователь трихло-рид сурьмы). Вещества чистотой до 99% удается получить при использовании в качестве комплексообразователей пиромеллитового диангидрида и нитробензойной кислоты [13]. Достоинством метода является высокая чистота получаемых продуктов и сравнительно высокая селективность. Недостатки метода сводятся к многостадийности, использованию дефицитных и зачастую дорогих комплексообразователей, сложности регенерации комплексообразователей и применяемых в данном процессе растворителей. [c.298]

Спектроскопические методы позволяют обнаружить различные тонкие особенности взаимодействия солюбилизата с мицеллами, обусловленные их структурой и свойствами. Так, по данным ПМР-спектроскопни изопропилбензол солюбилизируется не в ядре мицеллы цетилтриметиламмонийброми-да (ЦЕТАБ), как это свойственно углеводородам, а в поверхностном слое, причем изопропильная группа погружена в углеводородное ядро, а слабо гидрофильное ароматическое кольцо ориентировано к гидратированному слою мицеллы. Этим же методом найдено, что бензол, Ы, М-диметил-анилин и нитробензол при их малых концентрациях солюбилизируются на поверхности мицеллы ЦЕТАБ, вытесняя с нее воду, а при повышении концентрации начинают погружаться в углеводородные слои мицелл. Полициклические углеводороды (нафталин, антрацен) по данным УФ-спектро-скопии солюбилизируются в мицеллах ионогенных и неионогенных ПАВ таким образом, что часть молекулы находится вблизи полярных групп ПАВ на поверхности мицеллы, а остальная часть погружена в неполярное углеводородное ядро. [c.72]

Нефтяные углеводороды взаимодействуют с морскими организмами, чувствительными к химическим веществам, влияя на их выживаемость, так как химический способ передачи информации играет важную роль в поведении отдельных организмов. Морские хищники находят добычу с помощью органических химических веществ, содержащихся в морской воде в количестве 10 %. Ароматические углеводороды влияют на химические коммуникационные процессы, блокируя рецепторы организма или подавляя естественные стимулы. Уже в концентрации в диапазоне от 10 до 10 % ароматические углеводороды могут вызвать значительные изменения. Если содержание углеводородов в воде даже меньше 10 %, они могут поглощаться организмами, находящимися в воде и накапливаться в тканях. Это не только меняет вкус этих организмов, но и оказывает вредное воздействие, так как полициклические арены канцерогенны. Предельно допустимые концентрации теплокровных измеряются ППКорл — подпороговой кон-центрацией вещества в водоеме, определяется по изменению органолептических свойств. Для прямогонных бензинов, керосина, лигроина, топлив ТС-1, ТС-2 ППКорл составляет 0,1 мг/м . Для масел ППКорл — 0,4 мг/м [c.626]

Самые реакционноспособные карбонильные соединения — хлорангид-риды кислот — могут еще взаимодействовать по Фриделю — Крафтсу в присутствии очень сильнодействующего хлористого алюминия с относительно инертными галогенбензолами, в то время как хлорметилирование формальдегидом в присутствии хлористого водорода и хлористого цинка требует уже ароматических ядер с реакционной способностью типа бензола. Формилирование амидами кислот в присутствии хлорокиси фосфора по Виль-смейеру удается гладко только с полициклическими углеводородами, фенолами, простыми эфирами фенолов и аминами. Наконец, очень инертная двуокись углерода реагирует без добавления электрофильного катализатора только с самыми реакционноспособными ароматическими соединениями — фенолятами. [c.306]

Дисперсионные взаимодействия с тцсствуют между любой парой соседних молекул. Эти взаимодействия тем сильнее, чем легче поляризуются электроны молекул образца и растворителя. В хорошем приближении поляризуемость электронов увеличивается с ростом показателя преломления, т. е. в случае нефтепродуктов дисперсионные взаимодействия увеличиваются при переходе от насыщенных к ароматическим полициклическим углеводородам (для одного и того же растворителя). Дипольное взаимодействие существует в том случае, если молекулы образца и растворителя обладают постоянным дипольным моментом, т. е. такие взаимодействия могут наблюдаться при элюировании гетероатомных соединений нефтепродуктов полярными растворителями. Дипольные моменты функциональных групп, которые могут входить в состав молекул нефтепродуктов или растворителей, приведены в табл. 6. [c.35]

Трейбс (1961), исследуя самоокисление под действием ультрафиолетового света частично гидрированных полициклических углеводородов в метиловом спирте, содержащем следы серной кислоты, выделил с хорошим выходом кетали типа АгКС(ОСНз)ОД. Эти кетали образуются в результате взаимодействия метилового спирта с промежуточным ионом карбония. [c.338]

Так взаимодействие ХеРг с нафталином в СНзСЬ приводит к 1-фтор- (50%) и 2-фторнафталинам (11%) [595], Изучено фторирование полициклических углеводородов. Реакция ХеРз с метилбензолами катализируется НР и СР3СО2Н [603]. Удобным реагентом является соединение включения ХеРб в графи те [602]. [c.235]

Хромовая кислота окисляет ароматическое кольцо нафталина и полициклических углеводородов (см. разд. 16.3), поэтому для превращения их метильных производных в карбоновые кислоты используют взаимодействие с ЫагСггОт в воде при высокой температуре под давлением в отсутствие кислоты [c.584]

Самые реакционноспособные карбонильные соединения — ацилхлориды — могут еще взаимодействовать по Фриделю — Крафтсу в присутствии очень эффективного хлорида алюминия-с относительно инертными галогенобензолами, в то время как хлорметилирование формальдегидом в присутствии хлороводорода и хлорида цинка происходит лишь с ароматическими соединениями, имеющими реакционную способность, близкую к бензолу. Формилирование амидами кислот в присутствии РОСЬ по Вильсмейеру удается гладко только для полициклических углеводородов, фенолов и их эфиров, аминов. Наконец, очень инертный диоксид углерода реагирует без добавления электрофильного катализатора только с самыми реакционноспособными ароматическими соединениями — фенолятами. [c.453]

Голоядерные углеводороды (бензол, нафталин, антрацен и др.), так же как и алкилированные углеводороды с короткими боковыми цепями, практически не подвергаются распаду. Единственным направлением их превращений является конденсация с выделением водорода. В результате происходит накопление полициклических углеводородов. Эта реакция имеет радикально-цепной механизм, что подтверждено результатами экспериментальных исследований. Первоначально в результате взаимодействия бензола (нафталина, антрацена и т. п.) с атомом водорода [c.165]

Простые эфиры полициклических углеводородов могут алкилиро-ваться по Фриделю—Крафтсу конденсацией с галоидалкилами. Взаимодействием 100 г бромистого изобутила со смесью 96 г -нафтилметилового эфира и 81 г хлористого алюминия в 192 г сероуглерода при 56—65° и последующей фракционировкой реакционной смеси получается изо-бутилнафтилметиловый эфир (т. пл. 66°, т. кип. 188°/14 мм) [457]. [c.182]

Взаимодействием диазометана с бицикло[3.2.0] гептеном-1 (21) получен с выходом до 65% трицикло [3.2.1.0 ]октан (22), который легко полимеризуется уже при комнатной температуре [1043]. Реакцией трицикло [4.2.1.0 > ] нонена-2 (23) с избытком диазометана (соотношение 1 2) в присутствии каталитических количеств ОиВг синтезирован с выходом 87% еще один пропеллановый углеводород (24) [1044]. Аналогичным образом был получен ряд других полициклических углеводородов 1045—1050]. [c.167]

Итак, новизна изложенных представлений связана с утверждением особой роли обменных взаимодействий для объяснения природы САВ. В отличие от пачечной модели развивается идея о центрально-симметричном устройстве частицы САВ. Впервые она была постулирована Д. Пфайфером и Р. Саалем, предложившими статическую модель строения структурной единицы асфальтенов. Согласно ей ядро структурной единицы образовано высокомолекулярными полициклическими углеводородами и окружено компонентами с постепенно снижающейся степенью ароматичности. Нейман Г. подчеркивал, что энергетически выгодно обращение полярных групп внутрь структурной единицы, а углеводородных радикалов - наружу, что находится в согласии с правилом уравнивания полярности по Ребиццеру. [c.38]

В топках котлов и печей со встречной двухсторонней компоновкой горелок образование окислов азота, сажи и многоядерных полициклических углеводородов происходит в сложных условиях взаимодействия смежных факелов. При встречноударной компоновке горелок ударение струй происходит в центре топки, при этом за счет турбулизации хвостовой части факелов интенсифицируются процессы выгорания сажи и углеводородов, устраняется удар пламени об экранные поверхности и повышается стабилизация горения. [c.178]

Индукционное взаимодействие. Установлено, что раствори — тели, обладающие значительным дипольным моментом, способны индуцировать дипольный момент у молекул асимметричной и сла— боасимметричной структуры. Следовательно, индуцированию подвержены как полярные, так и некоторые неполярные углеводороды масляного сырья. Поляризации подвержены в большей степени полициклические ароматические углеводороды, у которых ароматические кольца слабо экранированы нафтеновыми циклами и короткими алкильными цепями (то есть голоядерные). Под влиянием элв стростатического поля растворителя в таких молекулах масляной фракции возникает дeфopмai ия внешнего электронного слоя, что приводит к неравномерному распределению зарядов на отдельных участках молекул. В результате неполярная молекула временно превращается в индуцированный диполь. Молекулы с индуцированным дипольным моментом подвергаются далее ориентационному взаимодействию и переходят и раствор полярного растворителя. Индукционные силы взаимодействия зависят от силы электростатического поля полярной молекулы, то есть от значения дипольного момента и химической природы неполярных молекул, а именно от способности их поляризоваться. Индуцированный дипольный момент пропорционален напряженности поля Е, то есть =аЕ, где а характеризует степень поляризуемости индуцированной молеку — лы. [c.215]

При взаимодействии с кислотами углеводороды ведз/т себя как слабые основания. Из всех классов углеводородов наибольшей основностью обладают алкены, при этом основность изоалкенов выше. Полициклические арены являются значительно более силь — [c.91]

При высоких температурах гидрокрекинг средних фракций идет с образованием высокоароматизированных бензинов в основном благодаря взаимодействию с полициклической ароматикой. Очевидно, следует предпочитать сырье, богатое циклическими углеводородами. Поскольку в результате высока потеря с образующимся газом, выход бензина низок, по продукты обладают хорошим качеством. Они свободны от сернистых и смолообразующих соединений и даже без летучей фракции имеют хорошее октановое число. Фракция, выкипающая от 38 до 163° С, иногда используется в качестве базового компонента авиационного бензина. [c.95]

Теоретические основы. Процесс основан на избирательном выделении полярных поверхностно-активных компонентов сырья — смолистых веществ, кислород- и серусодержащпх соединений, полициклических ароматических углеводородов на развитой пористой поверхности адсорбента. Высокая адсорбируе-мость полярных компонентов сырья на активном высокопористом адсорбенте обусловлена ориентационным и индукционным взаимодействием активных центров, находящихся на поверхности адсорбента, с полярными и поляризуемыми компонентами сырья. [c.244]

Пространственные изомеры в бицикланах, так же как и в моноциклических углеводородах, находятся в равновесных для этих температур соотношениях. Во всех случаях более устойчивые стереоизомеры, не имеющие г ыс-вицинальных взаимодействий илп аксиально ориентированных заместителей, присутствуют в значительно больших концентрациях. Интересно также, что метпль-ные гомологи тиабицикло(3,3,0)октана и тиабицикло(3,2,1)ок-тана уже давно были найдены в ряде нефтей [41, 42]. Это наводит на мысль о генетически единых нутях образования всех нефтяных компонентов. Надо также отметить, что полициклические нефтяные углеводороды по своему строению близки к другим природным гетероциклическим соединениям. Так, структуры бицикло(3,3,0)-октана п бицикло(3,2,1)октана часто встречаются в азотистых соединениях (пирролизидип, тропаны). Можно привести и другие аналогии [45]. [c.355]

Высокие термическая стабильность и температура кипения полициклических ароматических углеводородов определяют их малую летучесть и повышенную термостойкость, стойкость к действию радиации полимерных материалов и пластификаторов, являющихся их производными. Повышенная по сравнению с моноцик-лическими ароматическими углеводородами реакционная способность облегчает получение полимерных материалов при взаимодействии полициклических ароматических углеводородов с формальдегидом [106]. При окислении полициклических ароматических углеводородов получаются разнообразные хиноны, ди- и полн- [c.100]