Нафталин н другие полициклические углеводороды

Поскольку эти расчеты рассматриваются Крэгом в первой главе настоящей книги, мы далее не будем на них останавливаться. Кратко рассмотрим лишь результаты тех расчетов, которые связаны с определением реакционной способности дифенилена. Эти расчеты указывают, что дифенилен должен вступать в реакции замещения легче, чем бензол [74], и что как электрофильное, так и нуклеофильное и радикальное замещение преимущественно должно направляться в положение 2, хотя индексы свободных валентностей выше в положении 1 74, 75, 80]. Между тем для других полициклических углеводородов, таких, как нафталин, антрацен и фенантрен, положение с наибольшим индексом свободной валентности обладает наибольшей реакционной способностью. Было высказано сомнение по поводу применимости критерия индексов свободных валентностей для суждения о реакционной способности [83]. С этой точки зрения можно понять наблюдаемые в случае дифенилена расхождения. [c.83]

Фотоприсоединение ненасыщенных соединений к бензолу приводит к образованию ряда интересных структур. Широкие возможности были обнаружены также при использовании нафталина и других полициклических углеводородов [144]. [c.408]

При окислении нафталина или о/) по-ксилола кислородом воздуха с 70—80 %-ным выходом получается фталевый ангидрид высокой чистоты. Сообщается также [347], что сырьем для производства фталевого ангидрида могут служить и другие полициклические ароматические углеводороды, содержащиеся в каменноугольной смоле. Процесс окисления нафталина или орто-ксилола во фта- [c.589]

Нафталин и другие полициклические углеводороды — фенантрен, хризен, пирен, как и бензол, подчиняются правилу Хюккеля — содержат (4 п + 2) тг-электро-нов на связывающих молекулярных арби-талях. Молекулы этих углеводородов плоские, для них характерны высокие значения энергии сопряжения и комплекс свойств аренов. Все эти углеводороды, как и бензол, легко вступают в реакцию электрофильного замещения. С увеличением степени конденсации увеличивается реакционная способность. В молекуле нафталина связи 1-2, 3-4, 5-6 и 7-8 имеют более высокий порядок, более непредельны и имеют меньшую длину, чем связи 2-3 и 6- [c.154]

Галоидпроизводные нафталина и других полициклических углеводородов [c.60]

Относительно изотопного обмена водорода в других полициклических углеводородах с конденсированными кольцами пока известно мало, так как антрацен быстро осмоляется даже при небольшой концентрации амида, а фенантрен плохо растворим в аммиаке. Однако даже судя но качественным опытам водород в нем обменивается быстрее, чем в нафталине. Ско- [c.140]

Нафталин и другие полициклические углеводороды [c.24]

Ныне наиболее важными исходными материалами для хлорирования являются бензол и толуол. С недавнего времени все больше внимания привлекают нафталин, бифенил и другие полициклические углеводороды. Кроме того, некоторые хлорпродукты готовятся из антрахинона и его замещенных, а также из других исходных веществ. В частности, реакция хлорирования не только применяется, как уже сказано, для получения промежуточных продуктов, но приложима и к сложно построенным готовым красителям. [c.208]

С ужесточением режима смола пиролиза за счет вторичных процессов утяжеляется, сокращается содержание парафиновых и нафтеновых углеводородов и резко увеличивается содержание ароматических углеводородов во фракции Се увеличивается содержание стирола. С утяжелением сырья уменьшается содержание парафинов, нафтенов и диенов во фракциях С5—Сд. Тяжелые фракции смолы пиролиза, выкипающие выше 200 °С, характеризуются высоким содержанием бициклических ароматических углеводородов—в первую очередь нафталина и его производных, а выкипающие выше 300 °С — наличием антрацена и других полициклических углеводородов. [c.137]

Выход жидких продуктов зависит и от температурного режима пиролиза уменьшается с повышением температуры. С ужесточением режима пиролизная смола утяжеляется, в ней сокращается содержание парафинов и нафтенов, резко увеличивается доля ароматических углеводородов, а во фракции Се растет содержание стирола. С утяжелением сырья уменьшается содержание парафинов, нафтенов и диенов во фракциях С5—Сд. Тяжелые фракции пиролизной смолы, выкипающие выше 200 °С, характеризуются высоким содержанием бициклических ароматических углеводородов (в первую очередь нафталина и его производных), а фракции, выкипающие выше 300°С, — наличием антрацена и других полициклических углеводородов. [c.97]

С половины XIX столетия каменноугольная смола была основным источником получения ароматических углеводородов. Однако в настоящее время из нефти получают все увеличивающиеся количества бензола, толуола, ксилолов и других подобных углеводородов. Более того, весьма вероятно, что значение нефти как источника бензола и других простейших моноциклических углеводородов будет все увеличиваться, тогда как каменноугольная смола будет оставаться наиболее важным источником для производства нафталина и других полициклических ароматических углеводородов. [c.391]

Поскольку алюмосиликатные катализаторы крекинга являются одновременно и катализаторами алкилирования [213], отщепление алкильной группы в их присутствии должно быть обратимой реакцией, если образующийся олефин не претерпевает в заметной степени вторичных превращений. Однако, как показывает расчет, проведенный для изопропилбензола [220], положение равновесия при температуре 400—450° сильно смещено в сторону продуктов дезалкилирования. В соответствии с этим при попытке осуществить в подобных условиях перенос изопропильной группы от диизопропилбензола к бензолу основным направлением реакции оказалось отщепление указанной группы с образованием пропилена [225]. Чтобы направить реакцию в сторону переноса изопропильной группы к бензолу, пришлось увеличить давление в реакторе до 20—60 атм [225, 226]. Изопропилирование бензола и кумола полиизо-пропилбензолами проведено также при 200° в присутствии кремневольфрамовой кислоты, осажденной на силикагеле [47]. Применение повышенного давления позволило довольно гладко осуществить перераспределение этильных групп между диэтилбензолом и бензолом с образованием моноэтилбензола [226] (ср. [227]). Об использовании нафталина и других полициклических углеводородов в качестве акцептора этильных групп при очистке ксилолов от этилбензола см. [228]. [c.26]

Для повышения выхода кокса из прямогонных остатков предпочтительно использовать гудрон, имеющий более высокую коксуемость. В отдельных случаях приходится отходить от этого общего правила. При выдаче рекомендаций для коксования прямогонных остатков эхабинских (сахалинских) нефтей нами был выбран мазут, а не гудрон, так как бензиновая фракция, полученная при коксовании гудрона (в полную противоположность мазуту), оказалась настолько нестабильной, что не поддавалась обычным методам очистки. Применение специальных методов очистки было мало эффективно. По-видимому, в вакуумном отгоне эхабинской нефти нафтенового основания находятся в повышенном количестве гомологи нафталина и другие полициклические ароматические углеводороды, которые, по данным Н. И. Черножукова и С. Э. Крейна [274], являются эффективными ингибиторами против окисления нафтеновых и парафиновых углеводородов молекулярным кислородом, а при отгоне вакуумного газойля из остатка эти естественные ингибиторы удалялись. [c.25]

С развитием спектроскопии и особенно газожидкостной хроматографии снизился интерес к полярографическим методам анализа нафталина и других полициклических ароматических углеводородов, хотя этот метод и используется для определения нафталина и его гомологов [54]. Применение спектральных методов анализа представило значительный интерес потому, что сопряженная система я-электронов существенно изменяет спектральные характеристики ароматических углеводородов по сравнению с углеводородами других классов. [c.134]

Особым видом тушения люминесценции является тушение кислородом, подробно исследованное А. Н. Терениным и его сотрудниками. В то время как большинство газов оказывает на люминесценцию незначительное влияние, а в некоторых случаях даже предохраняет возбуждённую молекулу ют размена энергии возбуждения [367, 368, в случае тушителя-кислорода нередко каждое соударение возбуждённой молекулы с молекулой кислорода приводит к тушению свечения. Эффект, однако, очень специфичен. Кислород оказывает чрезвычах но сильное тушащее действие на свечение нафталина, антрацена и других полициклических углеводородов и в то же время не тушит свечение акридина, отличающегося от антрацена лишь заменой одного атома углерода в положении 10 атомом азота. Из красителей к действию кислорода чувствителен трипафлавин, тогда как флуоресценция родамина и флуоресцеина кислородом не тушнтся. [c.170]

Применяя кристаллизационные методы, не удается обеспечить хорошую очистку низкоплавких веществ, так как они не освобождаются от примесей компонентов с высокой температурой кристаллизации [5]. Небольшие количества продуктов высокой степени чистоты получаются при использовании метода зонной плавки, успешно примененного для очистки антрацена, фенантрена, нафталина и ряда других полициклических ароматических углеводородов [6]. [c.297]

Длинные парафиновые боковые цени ароматических углеводородов термически так же нестабильны, как и боковые цепи нафтенов. Они отцепляются в первых стадиях крекинга, и в результате, пэ уравнениям, аналогичным (22) и (23), образуются ароматические З глеводороды с более короткими боковыми цепями. Все выводы, сделанные относительно деалкилирования нафтенов, применимы и к ароматическим углеводородам. Наряду с ароматическими углеводородами, имеющими короткие боковые цепи, в результате деалкилирования образуются парафиновые и олефиновые углеводороды. Как и в случае нафтенов деалкилирование высококипящих и вязких ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями снижает вязкость. Степень нестабильности длинных парафиновых боковых цепей зависит, главным образом, от длины цепи и не зависит от ароматического кольца, оставаясь практически одинаковой для производных бензола, нафталина и других полициклических ароматических углеводородов. [c.77]

О применении концепции граничных орбиталей для объяснения соотношения изомеров в реакциях электрофильного ароматического замещения в нафталине и других полициклических ароматических углеводородах см. прим. ред. на с. 167.—Прим. ред. [c.183]

Нафталин, антрацен и другие полиароматические соединения. Некоторые бактерии способны расщеплять полициклические углеводороды, из которых мы упомянем лишь нафталин, антрацен и фенантрен. Если выращивать бактерии на среде, содержащей одно из этих соединений, ТО МОЖНО часто наблюдать выделение в культуральную жидкость салициловой кислоты по-видимому, здесь происходят превращения, уже рассмотренные выше на примере расщепления моноциклических соединений (рис. 14.13). [c.427]

Аналогичная комбинация ФИД/ЭЗД была успешно использована для идентификации нитропроизводных ПАУ в присутствии множества других полициклических ароматических соединений и ЛОС других классов [55]. Подобная техника оказалась полезной и при идентификации органических нитросоединений и взрывчатых вешеств [56]. Исследование реакции ЭЗД (никель-63) на ароматические углеводороды различной молекулярной массы и структуры показали [57], что С уменьшается с возрастанием сложности молекулы ароматических углеводородов в ряду алкилбензолы (1 мкг—0,01 мкг), нафталины (0,01 мкг-0,1 нг) и полициклические ароматические углеводороды (0,1 нг—0,1 пг), в то время как у ПИД для этих соединений С составляет 0,1 нг, так как многие ПАУ с конденсированными ядрами не дают хорошего сигнала в водородном пламени детектора. Отмечалось [52], что бенз(а)пирен и бенз(б)флуорантен совсем не дают сигнала в ПИД, но легко обнаруживаются с помощью детектора с электронным захватом. Последнее обстоятельство позволяет надежно идентифицировать ПАУ на фоне углеводородов и других ЛОС путем сравнения хроматограмм, полученных с ЭЗД и ПИД. Одна из таких хроматограмм представлена на рис. УП1.9. [c.415]

В. В. Марковниковым, представляют собой производные циклопен-тана, циклогексана, а также более сложных полициклических углеводородов с двумя, тремя и большим числом колец, имеющих одну или несколько боковых цепей, иногда весьма значительной длины. В нефти содержатся, помимо жидких, также и твердые нафтены. Ароматические углеводороды — бензол и его гомологи, а также многоядерные — нафталин, антрацен, фенантрен и др. и их гомологи — находятся во всех нефтях, но содержание их почти всегда значительно меньше, чем углеводородов других классов. [c.203]

Высокомолекулярные производные бензола менее стабильны и конденсируются с образованием производных нафталина и других полициклических углеводородов. Как было указано выше, при деал- [c.83]

Дегидрированию соединений IV и VI может предапествовать введение алкильных или арильных групп по реакции Гриньяра. Подобная возможность реализована при синтезе различных производных нафталина В этих синтезах нафталин может быть заменен другими полициклическими углеводородами. [c.188]

Имеется еще ряд проблем по разделению углеводородных систем и очистке углеводородов, решение которых возможно с применением избирательных растворителей а) разделение про-пановой фракции пирогаза (выделение аллена и метилацетилена из смеси с пропиленом) [300, 301] б) вьщеление пиперилена из изопрена-сырца [302] в) очистка коксохимического бензола от насыщенных углеводородов и тиофена, выделение тиофена [303-304] г) вьщеление стирола [107, 305, 306, 476] и аренов Сд-Сю [307] из соответствующих фракций продуктов пиролиза д) очистка нафталина от бензотиофена [308] е) вьщеление алкенов из продуктов дегидрирования алканов керосино-газойлевых фракций [309] ж) глубокая очистка жидких алканов, предназначенных для производства БВК от примесей аренов и гетероа-томных соединений [310] з) экстракционная очистка твердых алканов от примеси аренов [311] и) разделение алкилпрои-зводных бензола и нафталина методами экстракции или экстрактивной ректификации [312] к) вьщеление и очистка флуорена, пирена и других полициклических аренов экстрактивной кристаллизацией [313] л) предварительная очистка сырья для установок пиролиза от аренов, способствующая увеличению вькода этилена и снижению коксообразования [314] м) экстракционная очистка сырья каталитического крекинга с целью увеличения выхода бензина и дизельного топлива, снижения коксообразования, улучшения качества целевых продуктов [315] н) получение ароматического сырья для производства высокоструктурных и высокодисперсных саж селективной экстракцией тяжелых каталитических газойлей [316, 317]. [c.131]

Тушение флуоресценции органических соединений кислородом до сих пор не имеет исчерпывающего объяснения. В то время как свечение ряда соединений тушится исключительно сильно, а именно при каждой встрече молекулы кислорода с флуоресцирующей молекулой за время ее возбужденного состояния, свечение других, близких по структуре соединений не тушится кислородом вовсе. Так, например, флуоресценция нафталина, антрацена, бензпирепа и других полициклических углеводородов, а также их гомологов тушится очень сильно, тогда как флуоресценция акридина, отличающегося от антрацена наличием азота в среднем кольце, не испытывает никакого тушения кислородом. Из числа красителей кислород не тупшт флуоресценции родамина и флуорес-цеипа, но сильно тушит флуоресценцию трипафлавина [1]. [c.71]

Ныие наиболее важными исходными материалами для хлорирования являются бензол и толуол. С недавнего вре ени все больше внимания привлекают нафталин, бифенил и другие полициклические углеводороды. Ряд промежуточных продуктов получается также хлорированием заме-ш,енных ароматических углеводородов—нитросоединений, аминов, оксисоединений, карбоновых кислот и т. п. Кроме того, некоторые хлорпро-дукты готовятся из антрахииоиа и его замеш,ениых, а также из других исходных веш,еств. В частности, реакция хлорирования применяется не только, как уже сказано, для получения промежуточных продуктов, но приложима и к сложно построенным готовым красителям. [c.181]

Производство антрацена составляло около 25 тыс. т, а ацена-фтена, флуорена, фенантрена, пирена и других полициклических ароматических углеводородов не превышало нескольких сотен тонн в год. В 1а77 г. в США произведено (в млн. т) [2] бензола 5,4, толуола 4,6, о-ксилола 0,5, л-ксилола 1,6 и нафталина 0,35. Для сравнения укажем, что в этом же году производство в США этилена, пропилена и бутадиена составило соответственно 11,4, 4,9 и 1,13 млн. т [3]. [c.5]

Поэтому алкилирование нафталина проводят в среде растворителя [19] например, этилирование проводят в среде ксилола, при этом вначале алкилируется ксилол, а затем уже нафталин поли-алкилкснлолами. Трудности алкилирования возникают и из-за ллохой растворимости янкомплбксов нафталина и других полициклических ароматических углеводородов с катализаторами в соответствующем углеводороде. Растворители же обеспечивают гомогенизацию комплексов и улучшают контакт катализатора с ароматическим углеводородом. [c.26]

Очень мало известно относительно некаталитической дегидрогенизации других полициклических нафтенов. Вполне возможно, что дегидрогенизация производных декалина и трициклических нафтенов протекает много легче, чем дегидрогенизация тетралина. Экспериментальных исследований термической дегидрогенизации таких углеводородов, видимо, не производилось. Известно, однако, что нафталин, метил- и диметилнафталины и метилированные антрацены могут быть выделены из продуктов глубоких стадий крекинга газойлей прямой гонки, состоящих преимущественно из нафтенов. Эти ароматические полициклические углеводороды с короткими боковыми цепями, вероятно, образуются в результате деалкилирования и дегидрогенизации исходных нафтенов. [c.69]

Брукс 1[8] и ряд других авторов высказывали мнение об особой роли ароматических углеводородов, предварительно образующихся из исходных органических веществ в процессах углеобразования. Обоснованием такой точки зрения явились хорощо известные факты каталитической ароматизации углеводородов [14] и образование бензола и других ароматических углеводородов при пиролизе органических веществ самых различных классов [45, 46], а также сравнительная легкость образования углистого вещества и смол в результате дегидроконденсации бензола и других ароматических углеводородов. Было отмечено, что кроме бензола [8] углеобразующим материалом могут быть нафталин и антрацен [10], а также сложные ароматические углеводороды с непредельными связями [12]. В условиях сажеобразова-ния при частичном окислении исходных углеводородов в продуктах реакции спектроскопически обнаружены еще более высокомолекулярные полициклические структуры [35, 47—49]. [c.267]

Из полициклических углеводородов, в которых ароматические кольца соединены друг с другом линейно, удалось выполнить измерения только с дифенилом, так как п- и Ji-тepфeнил плохо растворимы в жидком аммиаке. Как и в нафталине, сначала [112] определена усредненная константа скорости обмена к = 2,8-10 при 25° и Сккв, = 0,02 N. Затем установлены [124] константы скорости обмена орто-, мета-и пара-атомов в молекуле дифенила (табл. 36). Они настолько близки друг к другу, что при 25° отличия почти незаметны н выступают более отчетливо при понижении температуры до 0°. При более низких температурах измерения невозможны из-за плохой растворимости дифенила в жидком аммиаке. [c.141]

Исследования спектральными методами [58, 59] показывают, что ароматические фракции масел состоят из гомологов бензола, нафталина, фенантрена, хризена, бензофенантрена, пирена, ароматических углеводородов с пятью конденсированными циклами и других не идентифицированных продуктов. Бициклические и полициклические углеводороды обладают преимущественно конденсированной структурой [47]. [c.34]

Далее предполагается, что ароматические и нафтеновые кольца ката-конденсированы, т. е. образуют сингулярный ряд (бензол, нафталин, антрацен, тетрацен и их гидропроизводные), и число атомов углерода в первом кольце равно 6, а в последующих — 4. Такое предположение, однако, не всегда оправдано. Во фракциях прямой перегонки нефти содержатся неконденсированные полициклические углеводороды (например, дифенил, дициклогек-сил и другие углеводороды полифенильного ряда). Во фракциях же каменноугольной смолы содержатся перы-конденсированные углеводороды (пирен, аценафтен, перилен, нгфтилен и др.), в молекуле которых имеются кольца, связанные одновременно с двумя соседними кольцами по гексагональной системе. [c.15]

Хлористый тионил обычно используется для замены гидроксильной группы спиртов и кислот на хлор, однако может быть использован и в других случаях заместительного хлорирования. Еще в 1894 г. было отмечено, что при действии хлористого тиснила на л-броманизол в присутствии хлористого алюминия образуется не серосодержащее соединение, как для анизола и других ароматических производных, а хлорброманизол . В 1915 г. Г. Мейер предложил новый способ хлорирования хлористым тионилом. Он показал, что активированные заместителями бензольные соединения (толуол, азобензол) и полициклические углеводороды (нафталин 1-метилантрахинон) реагируют с хлористым тионилом при нагревании в запаянных трубках до 170—250°. [c.76]