Целлюлоза значение констант

Обычно чем больше значение константы ро, тем выше равновесная степень набухания при ограниченном набухании. Набу-.хаиие полимерных изделий приводит ие только к увеличению их объема и размеров, искажению формы, но н к ре.зкому снижению прочности. Изменение свойств полимера прн набухании в значительной степени зависит от природы полимера и растворителя, с которым он соприкасается. Так, действию паров воды н водных растворов кислот, солей н других веществ наиболее подвержены полимеры с полярными функциональными группами, например целлюлоза, белкн н др. Равновесное содержание влаги Б полимере (в % к его массе при данной влажности воздуха) минимально у полиолефинов (полиэтилен — 0,1%), более значительно у аминопластов и полиамидов (капрон—до 4%), очень высокое у белкой (10% и более). Влажность существенно влияет на свойства полимеров, особенно прн высокой температуре, в частности снижает прочность, диэлектрические показатели, прозрачность. [c.399]

Значение константы Кт. для медноаммиачных растворов целлюлозы, равное 5-10 , было вычислено Штаудингером по данным, полученным при определении молекулярного веса ацетатов целлюлозы осмометрическим методом, исходя из предположения об отсутствии снижения степени полимеризации при ацетилировании в мягких условиях. [c.24]

Значения констант К я а рассчитаны на основании определения молекулярного веса методом светорассеяния в растворах целлюлозы в кадоксене [c.26]

Молекулярная масса тИо целлюлозы, определенная вискози-метрическим методом, достаточно близка к значению среднемассовой молекулярной массы тИ . Это объясняется тем, что в боль- шинстве растворителей константа а в уравнении (1.3) равна 0,9— 1,1 [5, с. 43], а при значении а=1 уравнение (1.3) становится идентичным уравнению (1.2). [c.16]

Эти операции были проведены для большого числа природных и технических целлюлоз. В табл. И приведены результаты ряда подобных определений (по X. Марку и сотр., 1953 г.). (Значения константы [c.293]

Для растворов целлюлозы в кадоксене было определено значение константы Хаггинса К. Согласно данным, приведенным в работе , для всего интервала молекулярных весов значение К [c.25]

В различных уравнениях, применяемых для расчета значения молекулярного веса, определяемого вискозиметрическим методом, используют разные константы, однако зависимость значения констант от СП целлюлозы и получаемых из нее нитратов, по-видимому, носит общий характер и ее нужно учитывать при проведении соответствующих определений и расчетов. [c.28]

При определении молекулярного веса препаратов целлюлозы (особенно ее эфиров) вискозиметрическим методом необходимо учитывать ряд дополнительных факторов (влияние СП препарата, степени его этерификации, характера растворителя), оказывающих существенное влияние на получаемые значения констант в уравнениях, предложенных для установления зависимости между значением [т]] и молекулярным весом исследуемого препарата. Так, при изменении характера растворителя, применяемого для растворения нитрата целлюлозы, изменяется и значение [т]] отношение значения [т)] для раствора нитрата целлюлозы в ацетоне к значению [т]] того же препарата в этилацетате обычно составляет 0,78. [c.28]

Степень полимеризации лихенина, определенная осмотическим методом, составляет 265—365, а отдельных фракций — до 500. Значение константы К . входящей в уравнение вязкости %д = ЛГи, ЛI , для растворов лихенина на 40% ниже величины К, для растворов целлюлозы. [c.535]

Таблица 3.1. Значения констант К и а для целлюлозы и некоторых ее производных

Константа С имеет следующие значения для разных видов целлюлоз [c.320]

Итак, из всего сказанного выше следует, что набухание малоразложившихся (волокнистых) торфов протекает в две стадии с различными константами набухания. Это связано с наличием в торфе, с одной стороны, макроструктуры, а с другой — микроструктуры, набухание которой сопровождается гидратацией и разрушением менее прочных поперечных связей в молекулах высокополимеров целлюлозной природы. Важное значение имеет и тот факт, что основное количество влаги (70—90%) торф впитывает на первой стадии набухания и лишь 30—10% падает на набухание тканей целлюлозы. Обычно первая стадия набухания заканчивается за 10 минут, в то время как вторая стадия продолжается в течение 2—5 суток. Все это свидетельствует о большой интенсивности набухания малоразложившихся (волокнистых) торфов, что необходимо учитывать при различных технологических процессах. [c.410]

Применимость этих формул к процессам деструкции целлюлозы и крахмала в серной кислоте при 18 и 30° была проверена измерением степени деструкции поляриметрическим и йодометрическим методами. Полученные результаты хорошо согласовались. По формулам (24), (25) и (26) можно определить непосредственно и точно как константу скорости распада биозы. В принципе 1 также можно определить непосредственно, поскольку она идентична с константой скорости начальной стадии реакции, когда доля концевых связей еще не велика. Для сравнения теории с экспериментальными данными величину рассчитывали по уравнениям (24), (25) и (26), исходя из известной величины к и экспериментально определяемого времени, необходимого для достижения 50%-ной глубины реакции. Эти значения и к были использованы для построения полной теоретической кривой, которую сопоставляли с экспериментальными точками. Уравнение (24) описывает полученные результаты значительно лучше, чем уравнение (23), но все же не может быть признано удовлетворительным. Однако уравнение (25) и особенно (26) прекрасно согласуется с экспериментальными результатами. Поэтому был сделан вывод о том, что гидролитическая деструкция этих полисахаридов является процессом, протекающим по закону случая, в котором все связи между мономерными звеньями, за исключением концевых связей, одинаково уязвимы реакционная способность концевых связей приблизительно в 2,7 раза больше. Аналогичный вывод был сделан и для гидролиза метилцеллюлозы [9]. [c.99]

Рабочее давление в пластикаторах и мельницах, как правило, меньше 10 Мн/м (10 кгс/см ), и константы скорости элементарных реакций радикалов не сильно отличаются от значений, характерных для ненапряженного материала. При пластикации и измельчении различных макромолекулярных систем осуществлены синтезы многих блоксополимеров (напр., каучука или целлюлозы с мономерами винилового ряда), привитых сополимеров (системы полимер — наполнитель), механохимич. полимеризация и др. [c.121]

Однако нужно заметить, что из рис. 189 не следует, что все связи между глюкозидными остатками должны быть в равной степени склонны к гидролизу. В конце каждого из опытов все еще равно 75, т. е. 74 из каждых 75 связей еще остаются не-разорванными. Вполне возможно, что некоторые из оставшихся связей менее склонны к разрыву. На это могло бы указывать уменьшение константы скорости разрыва связей при достижении более низких значений л . Действительно, есть некоторые указания на то, что это происходит при гидролизе целлюлозы серной кислотой полученные данные показывают, что, по-видимому связь, находящаяся у конца цепи, более подвижна, чем остальные. [c.691]

При сульфитной варке о скорости превращения обычно судят по увеличению содержания серы в лигнине [33, 34], увеличению / кислотного числа при образовании твердой ЛСК [35], выходу целлюлозы [36], уменьшению содержания лигнина в твердом остатке [14, 33] и т д Построенные по этим данным кинетические кривые служат целям качественного описания процесса, но для определения численного значения константы скорости могут быть использованы только в том случае, когда найдена зависимость между измеряемым свойством систеъш и.изменением концентрации реагирующих групп (в молях) [c.310]

Не являются постоянными и изменяются в зависимости от СП нитрата целлюлозы и значения константы /С в уравнении Шульца-Блашке Ч Так, например [c.28]

Получены ферменты в кристаллической форме, расщепляющие ксиланы [51]. Некоторые высокоочищенные ферменты характеризовались более широкой субстратной специфичностью и помимо связей в ксилане расщепляли кристаллическую целлюлозу [52, 70], карбоксиметилцеллюлозу [75] и крахмал [44, 75]. На юсновании этого высказано предположение [75], что расщепление ксилаиа и целлюлозы катализирует один и тот же активный центр фермента. Однако более подробное определение оптимальных параметров ФГ ксилана и карбоксиметилцеллюлоз, т. е. pH соответственно 4,8 и 4,0), термостабильиости, чувствительности к ингибиторам и значений константы Михаэлиса (константа Миха-элпса — концентрация субстрата, при которой скорость реакции составляет половину от. максимальной), показывает, что имеются отдельные катализирующие центры для каждого иолисахарида [44]. [c.225]

Различные виды фосфорилпрованных целлюлоз характеризуются, главным образом, содержанием в них фосфора и величиной полной обменной емкости. Однако специфические свойства ионнообменных целлюлоз, например, их способность к сорбции катионов тяжелых металлов из сильнокислых растворов зависят, по-видимому, и от строения входящей в их состав кислоты. В данной работе приводятся результаты определения констант диссоциации фосфата целлюлозы, значения которых являются немаловажной физико-химической характеристикой ионита, позволяющей в сопоставлении с другими данными сделать некоторые выводы о его строении. [c.278]

Та я 0 закономерность сохраняется для аминоалкил- и аминоарил производных целлюлозы. ДЭАЭ-целлюлоза представляет более сильный анионит, чем АЭ-целлюлоза. Значения рК этих анионитов близки к показателям кажущихся констант диссоциации этанола (рК = 10,0 в 0,5 М Na l по [1]) и (рК =9,44 в воде по [31]) соответственно. [c.213]

Константы, необходимые для вычисления молекулярного веса целлюлозы по вязкости ее растворов в НЖВК, были приведены уже в первых ркботах, посвященных применению этого растворителя Согласно , молекулярный вес целлюлозы может быть вычислен по уравнению (3) при значении константы Шульца-Блашке / Си = 0,58 или по уравнению (1) при значении /Ст = 8,4-10 . В более поздней работе для величины Кт приводится несколько иное значение (9,98-10" ). [c.26]

Для мерсеризованной целлюлозы (т. е. для гидратцеллюлозы) скорость гидролиза значительно повышается, однако закономерность процесса остается той же. Вначале гидролиз протекает с большей скоростью, затем скорость гидролиза, характеризуемая снижением степени полимеризации целлюлозы, резко замедляется, а количество сахаров в растворе продолжает непрерывно увеличиваться, хотя и более медленно. На рис. 57 приведены аналогичные результаты, полученные Никерсоном и Гарбле . Уже после 15 мин. гидролиза 2,5 н. серной кислоты при 100° степень полимеризации, установленная вискозиметрически, достигла определенной величины и при дальнейшем увеличении времени гидро-лиза (до 4 час.) не изменялась. После некоторого времени гидролиза дальнейшее увеличение продолжительности процесса уже больше не вызывает заметного понижения степени полимеризации. Это время гидролиза для различных целлюлозных препаратов различно. Так, например, из хлопковой целлюлозы, после 20 мин, обработки 2,5 н. серной кислотой при 100°, получался продукт со степенью полимеризации 283, при дальнейшем гидролизе степень полимеризации почти не изменялась. Для мерсеризованного хлопка степень полимеризации понижалась до 179, а для вискозного шелка — до 132. Количество сахаров, переходящих в раствор, при удлинении времени гидролиза продолжало увеличиваться. Аналогичные данные приводит Паксу Он проводил гидролиз хлопкового пуха, обрабатывая его 10%-кой молочной кислотой при 95°. При проведении гидролиза в течение 12 час. степень полимеризации целлюлозы снижалась с 2496 до 450. Значение константы скорости гидролиза для этого периода К1 = = 1,1 10 - Дополнительная обработка волокна в течение 156 час. в тех же условиях приводила к снижению степени полимеризации с 450 до 221. Константа скорости гидролиза для этой стадии процесса К2 — 3,2 Ю" следовательно, на этой стадии процесс замедлялся примерно в 30 раз. Дальнейшая обработка в течение 48 час. в тех же условиях не приводила к дополнительному снижению степени полимеризации. При обработке хлопковой цел- [c.246]

Из других методов определения молекулярного веса целлюлозы следует назвать метод светорассеяния, применяемый как для растворов нитратов целлюлозы в ацетоне так и растворов самой целлюлозы в кадоксене и НЖВК Наибольшие значения степени полимеризации приводятся для хлопковой целлюлозы, извлеченной из нераскрывшихся коробочек хлопчатника, в работе (12500 10%) и работе (12200—15300). Метод светорассеяния применяется для определения абсолютных значений средневесового молекулярного веса, что позволяет затем определить значения констант уравнений (2—4), необходимые для вычисления молекулярного веса вискозиметрическим методом. [c.31]

Значения констант скорости деструкции для начального периода реакции приведены в табл. 2.11, из которой видно, что в среде Мг+НгО константы скорости выше, чем в среде N2, так как вода вызывает гидролиз целлюлозы. При высокой температуре, более типичной для пиролиза, получаются результаты, совпадающие с определением термостабильности по потерям массы (корд>тек-стильиая нить>хлопок). [c.72]

Вязкостно-молекулярная константа — величина постоянная для данного высокомолекулярного вещества, растворенного в определенном растворителе. Например, для медноаммиачных растворов целлюлозы Кт равна 5,0 10 , для целюлозы в куп-риэтилендиамине 8,0-10", для растворов в фосфорной кислоте 18 10" — 21 10" Значение константы Кт находят путем измерения молекулярного веса полимеров каким-либо другим методом, например осмотическим, и определения удельной вязкости их растворов. Константу Кт вычисляют по уравнению Штаудингера [c.256]

Как видно из табл. 6, после дополнительной нитрации значения Т1уд. 0,25%-ных растворов нитратов целлюлозы в одном и том же растворителе повысились в 2—3 раза. Если использовать эти данные для определения молекулярного веса, не меняя значения констант в уравнении (1) или (2), то можно прийти к абсурдному выводу, что в результате дополнительной нитрации молекулярный вес нитрата целлюлозы увеличивается более чем в 2 раза. [c.44]

При значении константы а = 1, что обычно характерно для производных целлюлозы, среднее значение молекулярного веса, определяемого вискози-метрически, становится равным средневесовому значению молекулярного веса. [c.39]

Он вычислял константу пропорциональности по молекулярному весу, измеренному по седиментационному равновесию, т. е. в отличие от критикуемого им Штаудингера пользовался методом, при котором получаются такие же средневесовые значения молекулярного веса, как и при определении его по вязкости. Таким путем он получил следующие значения К-для медноаммиачного раствора целлюлозы — 260 для растворенной в ацетоне нитроцеллюлозы — 270 для растворенного в ацетоне ацетата целлюлозы — 230 и для растворенной в диоксаие этилцеллюлозы — 300. Различия между этими значениями констант, полученными для целлюлозы и ее производных, не столь велики, как у соответствующих констант Штаудингера [151], у которых они достигают двухкратного размера. Однако Кремер и Штаудингер пользовались различными медноаммиачными растворителями. Кремер приготовлял растворитель методом Джойнера [16], т. е. при таких условиях, когда образуется минимальное количество коллоидной окиси меди, а Штаудингер приготовлял раствор методом Даусона [15], т. е. при условиях, когда образуется большое количество коллоидной окиси меди. Кремер [121], используя данные Добри [ПО], показал, что у нитроцеллюлозы средней вязкости, растворявшейся в 11 различных растворителях и смесях растворителей, [т]] менялось лишь в пределах 2,9—3,3. Это говорит о том, что изменения, имеющие место при различных условиях соль-ватирования, невелики. [c.223]

С помощью этого выражения, зная константы скорости образования к и распада моносахаридов, можно вычислить реальное количество моносахарида в системе в любой момент от начала реакции. Графическое изображение этой зависимости при гидролизе древесной целлюлозы при 170° С (в присутствии 0,1 н. серной кислоты) представлено кривой 3 на рис. 61. На этом же рисунке приведены вычисленные значения для количества про-гидролизовавшегося полисахарида х, количества полисахарида оставшегося непрогидролизованным, (а — х) и количества разложившегося моносахарида Х. [c.403]

Исследование кинетики гидролиза гемицеллюлоз еловой древесины, перешедших в водный раствор [105], при температурах от 90 до 160° С позволило вычислить константы скорости этой реакции, температурный коэффициент и энергию активации. Полученные данные приведены в табл, 99. В последней графе этой Фаблицы приведены некоторые значения коэффициента б, показывающие, во сколько раз при этой температуре растворенные гемицеллюлозы гидролизуются быстрее древесной целлюлозы [106]. Эти данные показывают, что скорость гидролиза растворенных гемицеллюлоз в несколько сот раз превышает скорость гидролиза целлюлозы в тех же условиях. [c.407]

В осях gy-t процесс выражается двумя пересекающимися прямыми с различным углом наклона, т. е. разными константами скорости. Предполагается [2, 4, 5], что разная скорость реакции связана с отщеплением ксантогенатных от вторичных гидроксильных групп в положениях 2 и 3 и первичных — в положении 6. Константа скорости дексантогенирования вторичных гидроксильных групп по данным [2] равна 4,6-10 с и в 2,3 раза больше константы первичных гидроксильных групп. Из-за равновесного характера реакции [см. уравнение (6.1)] более быстрое отщепление S2 от вторичных гидроксильных групп может привести к повышению 7б — степени этерификации первичных гидроксильных групп. На рис. 6.1 показано 6] изменение при созревании общего значения у (кривая 1), а также степени этерификации первичных 76 (кривая 2) и вторичных гидроксильных групп 72,3 (кривая 5). Содержание целлюлозы в вискозе составляло 7,5%, щелочи — 6%, температура созревания— 14°С. [c.131]

Каждал из ферментативных реакций, протекающая со скоростью характеризуется значением максимальной скорости У (г), константой Михаэлиса Kм i) и константой ингибирования К,(г). Для реакций образования целлобиозы из аморфной или кристаллической целлюлозы учитывается инактивация ферментов, где к,п — константа инактивации. [c.174]

Из анионитов для разделения белков наиболее часто используют материалы, несущие диэтиламиноэтильную группу. Если это ионит на основе целлюлозы или декстрана, то нижний предел рабочего диапазона pH определяется стабильностью самой матрицы (pH < 2,7—3,0). Однако в этой области недостаточно устойчивы многие белки. В области высоких значений pH верхняя граница определяется константой диссоциации функциональной группировки ионита. [c.432]

В области распределительной хроматографии органических веществ важен выбор носителя и подвижной фазы и применение наиболее чувствительного детекционного реагента. Применяют или бумагу (хроматографическую, модифицированную или специально обработанную), или колонки из силикагеля, целлюлозы, крахмала, каучука. Для количественного анализа или измеряют интенсивность пятен, или применяют колориметрию, потенцпо-метрию, полярографию, радиоиндикаторы, активационный анализ и другие методы. Положение и форма пятен имеют важное значение. Положение отдельных иятен, отсчитываемое от линии старта, позволяет дать количественную характеристику выделенного вещества, хорошо воспроизводимую и характерную для него при постоянстве условий опыта. Полученная таким путем константа, величина R , позволяет идентифицировать различные по составу или но их строению химические соединения. [c.199]

Константы скорости инициирования термической деструкции гидрата целлюлозы /с (табл. 1.3) определены по максимумам кинетических кривых зависимости скорости процесса от глубины разложения, а энергия активации-по температурной зависимости скорости процесса. Значения нредэкспоненциальных множителей (10 с ) и энергии активации процесса оказались весьма низкими по сравнению с углеводородами. Это указывает на то, что рассчитанные константы инициирования термодеструкции целлюлозных материалов представляют собой эффективные величины. Низкие значения энергии активации связаны как с сравнительно невысокой прочностью С—О-связей цепи, так и, по-видимому, с вкладом гидролитических реакций в процесс термодеструкции целлюлозных материалов. [c.48]