Гидроксиламин определение кислот и эфиров

Раствор реагента. Для его приготовления 40 мл основного раствора наливают в мерную колбу емкостью 1 л, добавляют туда же 12 мл 70%-ной хлорной кислоты и абсолютированным спиртом разбавляют полученный раствор до метки. Спирт добавляют порциями по 50—100 мл в результате концентрация хлорной кислоты в растворе уменьшится примерно в 10 раз. После добавления каждой порции спирта раствор нужно охладить. В полученном растворе содержится 5,7 мМ иона железа(1П) и 0,16М кислоты. Методика определения сложного эфира. Для приготовления щелочного раствора реагента смешивают равные объемы 12,5%-ного раствора хлоргидрата гидроксиламина и 12,5%-ного метанольного раствора едкого натра и отфильтровывают осадок хлорида натрия на бумажном фильтре ватман № 40. Профильтрованный прозрачный раствор реагента можно использовать в течение 4 ч с момента приготовления. [c.123]

Если в смеси ангидрида и сложного эфира необходимо определить оба компонента, калибровочную кривую для ангидрида строят, проводя анализ при тех же условиях, что и при определении сложного эфира. Для определения концентрации ангидрида реакцию образования гидроксамовой кислоты проводят с применением нейтрального реактива — основания гидроксиламина. [c.143]

Определение соединений, образующих гидроксамовые кислоты. Гидроксамовые кислоты образуются при действии гидроксиламина на сложные эфиры, хлорангидриды, ангидриды, амиды карбоновых кислот [106—115], например [c.269]

При оксимировании альдегидов надо тщательным образом избегать избытка гидроксиламина, который может в условиях определения сложных эфиров омылением превратить последние в гидроксамовые кислоты. [c.168]

В раствор вносят навеску анализируемого вещества так, чтобы содержание в ней альдегида соответствовало бы взятому раствору гидроксиламина. Для удобства вычисления следует при предварительном определении содержания альдегидов и при определении сложных эфиров применять равные объемы анализируемой смеси, измеренные микробюреткой. Для выражения результатов в процентах по массе этот объем может быть однократно взвешен. После 20-минутного стояния к смеси приливают 20 мл 1 или 2 н. раствора щелочи и нагревают до 60 С в течение Vs—1 Параллельно проводят контрольный опыт с тем же объемом щелочи, но без добавления гидроксиламина. По охлаждении избыток щелочи титруют 0,5 н. раствором кислоты в присутствии тимолфталеина, дающего при титровании смесей, содержащих оксимы, более резкую эквивалентную точку, чем фенолфталеин. [c.169]

Определение сложных эфиров и других производных карбоновых кислот в виде гидроксамовых кислот. Соединения, содержащие ацильные группы — сложные эфиры спиртов и фенолов, а также ангидриды, лактоны, амиды кислот при действии гидроксиламина дают гидроксамовые кислоты [c.169]

Наиболее важный из спектрофотометрических методов определения карбоксилсодержащих соединений основан на измерении сильного поглощения, характерного для красных комплексов железа и гидроксамовых кислот. При обработке эфиров карбоновых кислот, хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот гидроксиламином образуются гидроксамовые кислоты [c.122]

Ниже отмечены некоторые особенности определения ангидридов в присутствии сложных" эфиров. Ангидриды карбоновых кислот в щелочной среде реагируют подобно сложным эфирам, образуя 1 моль гидроксамовой кислоты на 1 моль ангидрида (см. выше уравнение). Был разработан метод селективного определения ангидридов, основанный на применении нейтрального гидроксиламина (основания) для образования гидроксамовых кислот. Эта реакция в принципе подобна реакции, описанной недавно, послужившей основой для анализа ангидридов в присутствии сложных эфиров с применением раствора морфолина ка [c.146]

Групповой метод. Основан на переведении кислот в метиловые эфиры и колориметрическом определении по реакции с гидроксиламином и хлоридом железа (III). [c.98]

Переведение кислоты в метиловый эфир и колориметрическое определение эфира по реакции с гидроксиламином и хлоридом железа (И1). [c.106]

Принцип метода. Метод основан на переводе дикарбоновых кислот в их диэтиловые эфиры и последующем определении эфиров по реакции с гидроксиламином и хлоридом железа. [c.275]

Принцип метода. Метод основан на переведении кислот в метиловые эфиры и колориметрическом определении эфиров по реакции с гидроксиламином и хлоридом железа. Реакции протекают по схеме [c.158]

Принцип метода. Метод основан на переведении кислоты в метиловый эфир и колориметрическом определении эфира по реакции с гидроксиламином и хлоридом железа (III). Содержание кислоты определяют колориметрически по стандартной шкале. [c.162]

Метод основан на взаимодействии ацетальдегида, выделяющегося при гидролизе винилового эфира, с солянокислым гидроксиламином и определении количества образующейся соляной кислоты [c.74]

Ангидриды кислот реагируют с гидроксиламином при комнатной температуре с образованием гидроксамовых кислот сложные эфиры фенолов дают гидроксамовые кислоты при нагревании в условиях определения кетонов [27] подобным образом реагируют некоторые лактоны и формиаты гераниола, линалоола и бензилового спирта [23]. [c.113]

Как показано выше, колориметрическое определение сложных эфиров включает реакцию их с гидроксиламином в нхелочной среде с образованием гидроксамовых кислот. Затем, прибавляя кислый раствор перхлората железа (III), получают окрашенный хелатный комплекс. [c.144]

Кислоты, большинство амидов и нитрилы не мешают определению сложных эфиров описанным колориметрическим методом. Условия гидроксиламинолиза недостаточно жестки и реакция с амидами и нитрилами в этих условиях не протекает. Наоборот, хлорангидриды активно участвуют в обоих реакциях. Карбонильные соединения в высоких концентрациях также реагируют с гидроксиламином. Переходные металлы, например медь, никель и ванадий, реагируют с гидроксамовыми кислотами, образуя окрашенные комплексы, которые мешают определению. Возможно, что ванадий вообще успешно может заменить железо в этом определении [6]. Ионы, комплексно связывающие Ре +, например хлорид, тартрат, ацетат, а также вода могут оказывать значительное влияние на интенсивность окраски при определении как сложных эфиров, так и ангидридов. [c.148]

Известная реакция сложных эфиров, оЬнованная на образовании при действии гидроксиламина гидроксамовых кислот и последующем получении окрашенных комплексов с трехвалентным железом, может быть положена в основу чувствительных фотометрических методов определения спиртов. Однако спирты непосредственно этой реакции не дают, их необходимо пред варительно перевести в сложные эфиры. Эту реакцию рекомендуется производить путем каталитического ацетилирования спиртов в присутствии пиридина как ускорителя . [c.164]

Сложные эфиры спиртов дают с гидроксиламином гидроксамовые кислоты в сильно щелочных средах. Для количественного определения пригоден лишь метод, основанный на образовании окрашенного железного комплекса полученной гидроксамовой кислоты, измеряемого спектрофотометрически. Этот метод особенно удобен при определении малых количеств сложных эфиров и для анализа многокомпонентных систем. Все определение состоит из двух стадий реакции сложного эфира с гидроксиламином, протекающей в щелочной среде, и получения окрашенного комплекса с железом (III) в кислой среде Скорость реакции образования гидроксамовой кислоты увеличивается по мере повышения концентрации Н0 в реакционной среде, однако при этом появляется опасность побочной реакции омыления определяемого эфира без образования гидроксамовой кислоты [33. Как протекает реакция для различных сложных эфиров даже одной и той же кислоты, точно сказать 1 ельзя, так как выделение после реакции чистых гидроксамовых кислот представляет большие трудности и реакция образования гидроксамовых кислот мало изучена. Описываемый метод имеет до известной степени условный характер. Достаточно точные данные удается получить только при строгом соблюдении одинаковых условий на обеих стадиях определения как при построении калибровочной кривой, так и при анализе. [c.171]

Гидроксамовые кислоты, производные уксусной и пропионовой кислот, дают по две волны восстановления в водно-спиртовых средах на фоне тетразамещенных аммониевых солей и оснований первая — четкая волна с —2,10 В (нас.к.э.) пригодна для анализа [107]. Образующиеся при реакции гидроксиламина со сложными эфирами производные гидроксамовых кислот использовали для косвенного полярографического определения сложных эфиров на фоне смеси иодида и гидроокиси тетрабутиламмония в 50%-ном спирте Еу., волн производных этилацетата и изопропил-ацетата равны —1,76 и —1,80 В (нас.к.э.) соответственно [108]. [c.273]

В ТОМ случае, если в исследуемой МФ альдегидов содержится больше 4000 мг в литре, альдегиды предварительно связывают солянокислым гидроксиламином и лишь после этого приступают к определению содержания эфиров. В этом случае, после определения кислотности, в ту же пробу приливают 10 мл 1,0 п раствора солянокислого гидроксиламина и на холоду выдерживают 20 минут. Выделившуюся соляную кислоту и избыток солянокислого гидроксиламина нейтрализуют 0,1 н раствором едкой ш,елочи до слаборозовой окраски на фенолфталеин. Затем приливают еще 20 мл 0,1 н раствора NaOH или КОН и дальше ведут все операции так же, как при определении содержания эфиров в этиловом спирте. Но здесь во время кипячения может исчезнуть красная окраска, вызываемая фенолфталеином, вследствие полного израсходования щелочи на связывание органических кислот, освобождающихся при омылении эфиров. Если, это произойдет, то к анализируемой пробе следует прибавить еще 10—15 мл 0,1 н раствора едкого натра и продолжать кипячение. [c.193]

Для определения сложных эфиров фенолов известен метод, основанный на образовании гидроксамовых кислот при действии на эти эфиры солянокислого гидроксиламина. Гидроксамо-вую кислоту определяют колориметрически в виде ее комплекса с солями железа [56]. Было показано, что количественное определение эфиров фенолов может быть осуществлено более простым путем по расходу в этой реакции солянокислого гидроксиламина, соответствующему количеству выделяющейся при реакции соляной кислоты [57]. [c.279]

Продукты гидролиза, а также продукты присоединения спиртов к -хлорвиниловым эфирам подтверждают строение пос.ледних как -хлорзамещенных виниловых эфиров. Гидролиз р-хлорвиниловых эфиров протекает значительно труднее, чем незамещенных виниловкх эфиров. Известно [13], что гидролиз последних легко протекает при комнатной температуре в hj)h-сутствии небольших количеств кислых веществ, что послужило основанием для разработки метода их количественнсго определения посредством титрования бисульфитом натрия 14] или солянокислым гидроксиламином [15,16]. В подобных y j[o-впях -хлорвиниловые эфиры заметно не изменяются и гидролизуются лишь при длительном встряхивании (не менее 5 час.) с 15%-ной кислотой, причем количественного результата по.лу-чить все же не у дается. Следовательно, бисульфитный и оксим-ш, й методы количественного определения винилалкиловых эфиров [14, 15] не могут быть использованы для количественного определения -хлорвиниловых эфиров. [c.161]

Для определения следовых количеств спиртов можно сначала подвергнуть их ацетилированию, а затем использовать метод с гидроксаматом железа(1П), применяющийся в определении эфиров (гл. 3, разд. I, В) [6]. При использовании такого метода образец, содержащий спирт, сначала ацетилируют до эфира уксусной кислоты. Ацетилирование осуществляют в мягких условиях в пиридине с кислотным катализатором в присутствии буфера при комнатной температуре. После ацетилирования избыток ангидрида гидролизуют минимальным количеством воды при комнатной температуре. Полученный ацетат с помощью гидроксиламина превращают в анион соответствующей гидроксамовой кислоты в основном растворе, затем этот раствор подкисляют и добавляют в него перхлорат железа(111) для образования пурпурного хелата железа(П1) [7]. Ниже описан метод Гутникова и Схенка [6]. [c.21]

Описанный выше метод с применением системы солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин идеален для определения большинства ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. Применяемый реагент содержит приблизительно 50% воды, и добавление небольших количеств кислоты — это все, что требуется для количественного гидролиза. Метод применяли для анализа большого числа карбонильных производных, некоторые из которых приведены в табл. 13. Метод не применим для определения [c.82]

Метод, в котором используется система солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин, применим для анализа разнообразных карбонильных соединений кроме того, он может быть модифицирован для онределения ацеталей, кеталей, простых виниловых эфиров и иминов. В случае необходимости получения большой точности, особенно при определении веществ высокой степени чистоты, следует использовать метод, в котором применяется система солянокислый гидроксиламин — диметилэтаноламин. Метод с участием муравьинокислого гидроксиламина обеспечивает возможность определения карбонильных соединений независимо от отрицательного влияния соединений, легко гидролизующихся кислотами до альдегидов или кетонов. Смеси альдегидов и кетонов могут быть аналитически разделены путем определения альдегидов специфическим для них меркуриметрическим методом. Несмотря на то, что метод с использованием муравьинокислого гидроксиламина может быть модифицирован для определения низких концентраций карбонильных соединении, а также меркуриметрический метод для подобного же определения альдегидов, колориметрический метод, в котором применяется 2,4-динитрофенилгидразин, является более чувствительным, хотя и менее специфичным. [c.99]

Взаимодействие жирных кислот с метиловым спиртом в присутствии серной кислоты с образованием метиловых эфиров и колориметрическое определение последних по реакции с гидроксиламином и хлоридом железа (III) (желто-бурая окоаска). [c.98]

Таким образом, в водном растворе продуктов разложения тяжелой перекиси изопропилового эфира доказано присутствие ацетона. Количество его, найденное в новой пробе этого раствора с помощью солянокислого гидроксиламина, равнялось 27 мг-, содержание свободных органических кислот, определенное титрованием 0,1 N раствором NaOH, отвечает 17,6 мг уксусной кислоты на взятую навеску тяжелой перекиси количество связанных кислот, найденное омылением пробы водного раствора, соответствует 17,0 мг уксусной кислоты. [c.132]

Определение спиртов [146]. Спирты непосредственно не образуют гидроксамовых кислот. Однако спирты нетрудно превратить в сложные эфиры, после чего образовавшийся сложный эфир определяют, как указано выше. Смешивают 0,5 мл водного раствора, содержащего 2,5—3,5 мкмоль спирта, с 9,5 мл ацетилирующего реактива. Через 5—15 мин отбирают 1 мл этого раствора, добавляют 0,5 мл 20%-ного водного раствора пиридина, 3 мл 14 н. раствора перхлората гидроксиламина и 10 мл 2,5 н. раствора [c.273]

Ход определения. По 2 мл поглотительного раствора отбирают в колориметрические пробирки, добавляют по 1 капле серной кислоты, перемешивают и оставляют на 15 мин для образования метилового эфира. После этого вводят по 0,8 мл раствора солянокислого гидроксиламина и по 0,8 мл 5 н. раствора NaOH. Образовавшиеся кристаллы сульфата натрия не мешают реакции. По истечении 10 мин добавляют при взбалтывании по 0,8 мл 5 н. раствора НС1 и по 0,5 мл раствора Fe U. Спустя 5 мин интенсивность образовавшейся розовато-желтой окраски сравнивают со стандартной шкалой (табл. 77). [c.159]

Прибавление любого нового вещества к среде, в которой живет растение, или удаление обычно присутствующего в ней вещества легко может затронуть его фотосиятетическую деятельность. Список этих веществ весьма обширен и включает яды, наркотики, альдегиды, сахара, органические и неорганические кислоты и их соли, кислород и воду. Действие некоторых веществ высоко специфично они, очевидно, имеют сродство к определенным компонентам фотосинтетического аппарата. Другие вещества действуют менее специфично, как, например, все уретаны вследствие своей поверхностной активности, все кислоты благодаря общему компоненту—водородному иону и все вообще растворенные вещества вследствие осмотического действия. В первой части в астоящей главы рассматриваются специфические каталитические яды (синильная кислота, гидроксиламин, сероводород и т. д.), а во второй — наркотики типа хлороформа, эфира или уретана. Глава Х1П будет посвящена влиянию на фотосинтез концентрации кислорода, углеводов, солей и других разнообразных физических и химических ингибиторов и стимуляторов. [c.309]

Нецеллюлозные компоненты оболочки в силу своей аморфности не имеют определенной ультраструктуры. Однако локализацию в оболочке метилированных уронидов удалось определить благодаря применению непрозрачного для электронов красителя. Оболочки обрабатывают щелочным раствором гидроксиламина, который в этих условиях реагирует с метиловыми эфирами с образованием гидроксамовых кислот. Гидроксаматы же прочно связывают ионы трехвалентного железа, поэтому после обработки гидроксиламином препараты обрабатывают РеС1з. Именно этим методом получены препараты кончика корня лука, представленные на фото 35 и 36. На фото 35 представлена клетка в телофазе митоза видно, что клеточная пластинка, не достигшая еще продольной стенки, интенсивно окрашена. На этом основании можно сделать вывод, что клеточная пластинка богата метилуронидами. На фото 36 представлена более зрелая первичная оболочка ясно, что срединная пластинка [c.91]

По наблюдениям Л. П. Волской и Ю. П. Соловьевой, в некоторых МФ присутствуют легкоомыляемые эфиры (например метилформиат), которые омыляются уже при титровании пробы щелочью, и, затрудняя определение кислотности, приводят к ошибочным результатам. Поэтому в случае наличия во фракциях легкоомыляемых эфиров, титрование кислот следует вести в пробе, охлажденной до 4—6°. При этих условиях переход окраски будет более четким, а результаты анализа — более точными. С целью экономии гидроксиламина омыление эфиров при определении их во фракции можно вести не прибегая к кипячению, как было описано выше, а при комнатной температуре. Омыление будет продолжаться 60 минут, но при этом не будет затрачен гидроксиламин, так как при омылении на холоду альдегиды не мешают и связывать их не требуется. [c.193]

К нейтральному раствору добавляют избыток метилового спирта и подкисляют при пропускании СО до р = 0,2—4 (0,33 — 0,0001 и. кислота). Получившийся летучий метиловый эфир азотистой кислоты отгоняют в струе не содержащей воздуха углекислоты в подкисленный раствор KJ, где он разлагается, образуя N0 и выделяя иод. Окись азота удаляют и титруют иод Na S Og. На все определение от момента подкисления до титрования идет около часа. Метод применим в присутствии солей аммония, мочевины, роданистых, хлорноватокислых, иодноватокислых, двухромовокислых, хлорнокислых и бромистых солей, As. Og, солей окиси железа и железосинеродистого калия. В присутствии гидразина, гидроксиламина, анилиновых солей, бромноватокислых и сернистокислых солей, железистосинеродистого и марганцовокислого калия метод неприменим. В присутствии солей закиси железа необходимо добавлять К2СГ.2О7, чтобы избежать образования комплексных соединений Fe — N0. [c.163]

Для количественного определения липидов применялись почти все методы количественного анализа результатов ТСХ. Виок и Холмен [257] оценивали содержание сложных эфиров колориметрически. После разделения соединений пятна экстрагировали диэтиловым эфиром и переводили соединения в гидроксамовые кислоты. С этой целью к каждой экстрагированной пробе добавляли по 0,1 мл 2,5 %-ного раствора гидроксида натрия и 0,1 мл 2,5 %-ного раствора гидрохлорида гидроксиламина (оба раствора в 95 %-ном этаноле), нагревали на водяной бане при 65—70°С до полного испарения растворителя, охлаждали, добавляли 5 мл обнаруживающего реактива —перхлората железа. В результате образовывались окрашенные комплексы. Через 30 мин измеряли оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 520 нм. Обнаруживающий реагент можно приготовить следующим образом [257] сначала исходный раствор, содержащий 5,0 г перхлората железа (не желтого) в 10 мл 70 %-ной хлорной кислоты плюс 10 мл дистиллированной воды, разбавляют до объема 100 мл холодным абсолютным этанолом. Далее 4 мл этого раствора плюс 3 мл 70 %-ной хлорной кислоты разбавляют до 100 мл охлажденным абсолютным этанолом и сразу же после этого используют реактив. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология