Гидроперекиси определение

Результаты опытов сведены в табл. 30, а на рис. 39 изображены изменения поглощения со временем. На этом рисунке нерекисная (пунктирная) и кислотная (штриховая) линии определяют пределы сплошного поглощения в далеком ультрафиолете в случае, если бы это поглощение вызывалось аналитически определенными по ходу окисления бутана количествами перекисей (в расчете на гидроперекись этила) и муравьиной кислоты, соответственно сплошная линия изображает действительно полученные пределы сплошного поглощения. [c.149]

А. А, Добринская и М. Б. Нейман [41] также провели опыты по установлению потенциалов восстановления органических перекисей и перекиси водорода на ртутном капельном электроде. Они нашли, однако, что в кислой среде (в 0,01 N H I) гидроперекись метила восстанавливается при потенциале — 0,7 в, перекись этила — при потенциале — 0,6 в, а перекись водорода — при потенциале — 0,8 а. Такие результаты не давали, понятно, возможности различить алкильные перекиси в присутствии перекиси водорода. Как показано ниже, М. В. Нейман при обсуждении своих данных полярографирования конденсатов, образующихся при выбросе из реактора и закалке реальной реагирующей бутано-кислородной смеси, пользуется значениями потенциалов восстановления алкильных перекисей, определенных в работе [40]. [c.171]

Метод основан на определении иода, выделившегося при действии иодида калия на гидроперекись изопропилбензола в присутствии уксусной кислоты [c.163]

Через реакционный сосуд протягивали струю инертного газа с парами трет-бутилгидроперекиси. Полное давление 2,67 10 Па. Температура реактора 310° С, диаметр реакционного сосуда 3,7 см, длина реакционной зоны с постоянной температурой 10,5 см. Непрореагировавшую гидроперекись и продукты ее разложения вымораживали в ловушке в течение определенного времени. Конденсат после размораживания разбавляли водой и определяли количество оставшейся гидроперекиси иодометрически (прибавлялся раствор иодида калия и серной кислоты, выделившийся иод титровали 0,01 н. МазЗ Оз с точностью 0,2 см ). В каждом опыте производили сравнение с количеством собранной гидроперекиси Уо при протягивании струи в течение того же времени через холодный реактор (/ = 22° С). [c.19]

Результаты определения перекисного числа масла СУ, содержащего гидроперекись кумола, энантол, ацетофенон и стеарон [c.225]

Фенантрен в подобных условиях дает продукты, содержащие гидроперекись с открытой цепью (Ь) и циклическую перекись (Ь1) Некоторые сомнения были высказаны по поводу нали чия в продуктах реакции соединения (Ь). По-видимому, при определении соотнощения этих продуктов значение имеет методика эксперимента и время выдерживания образцов, вероятно при этом гидроперекись переходит в более устойчивую форму (Ь1), особенно в присутствии реакционноспособного растворителя. [c.214]

Изопропилбензол и его гидроперекись, малеиновый и фталевый ангидриды, изопрен, дивинил, хлоропрен, аммиак не мешают определению [c.181]

Определению не мешают гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила, малеиновый и фталевый ангидриды, диметиланилин, дитолилметан, аммиак, бензол, изопрен, дивинил, хлоропрен, метакриловая и акриловая кислоты. Мешает определению а-метил-стирол. [c.54]

Определение гидроперекиси производилось иодометрически в среде-ледяной уксусной кислоты при комнатной температуре. Перекись кумила определялась также иодометрически при нагревании пробы в среде уксусной кислоты в присутствии иодистого калия, в колбе с обратным холодильником при непрерывной продувке слабым током углекислого газа. Предварительно при определении перекиси кумила из оксидата многократной обработкой 10%-ной щелочью отмывалась гидроперекись кумола. [c.220]

В присутствии гидроперекиси кумола высота максимума ацетофенона зависит от соотношения ацетофенон гидроперекись (рис. 1), поэтому определение ацетофенона производилось методом последовательных при- [c.220]

В настоящее время проявляется значительный интерес к исследованию гомогенного каталитического разложения органических перекисных соединений. Сравнительно большое число работ, выполненных в этом направлении, касается исследования разложения органических гидроперекисей, катализированного ионами металлов переменной валентности, например соединениями меди, железа, никеля и кобальта. Однако несмотря на значительное число проведенных в этом направлении исследований, до сих пор не установлено определенных закономерностей, которым подчиняются такого типа каталитические процессы. Это во многом обусловлено тем, что не проводилось систематических исследований таких реакций вообще и их кинетики в частности. Мы поставили перед собой задачу восполнить, насколько нам удастся, этот пробел в исследовании процессов с участием органических перекисных соединений и выявить в первую очередь формально-кинетические закономерности их развития. В качестве объекта исследования была выбрана гидроперекись кумола, как соединение, имеющее большое прикладное значение. [c.231]

В своих опытах мы исследовали гидроперекись кумола, содержащую, по результатам иодометрического определения активного кислорода, 99,3—99,8% основного вещества. В качестве растворителей были взяты хлорбензол, органические кислоты, а также их смеси. Очистка их проводилась нами общепринятыми методами. Приготовление и очистка солей карбоновых кислот, использовавшихся в качестве катализаторов, описаны ранее [1, 2]. Последовательность в проведении опытов не отличалась от ранее описанной [1—3]. Скорость реакции оценивали по понижению концентрации гидроперекиси кумола, определяемой иодометрически, а в ряде опытов — по количеству выделившегося газа. В условиях проведения наших опытов разложение одного моля гидроперекиси кумола приводило к образованию 0,3—0,5 моля диметилфенилкарбинола, 0,2— [c.231]

В результате изучения кинетики окисления и состава образующихся при этом продуктов вполне очевидно, что все сераорганические соединения при определенных концентрациях тормозят окисление ИПБ. Торможение цепной реакции окисления происходит в результате взаимодействия сераорганических соединений с гидроперекисью ИПБ. Активнее всего гидроперекись ИПБ взаимодействует с меркаптанами [c.112]

Определение местонахождения —00— группы у перекисей углеводородов удается путем осторожного разрушения ее, не затрагивающего по возможности углеродного скелета молекулы, либо сопровождаемого расщеплением его вблизи перекисной группы. Образующиеся в результате более устойчивые (чем исходная перекись или гидроперекись) кислородсодержащие соединения (спирт, альдегид или кетон) идентифицируются затем обычными путями. [c.82]

Методом ингибирования показано [39], что при эмульсионном окислении кумола гидроперекись образуется цепным путем и расходуется молекулярным карбонильные соединения в основном образуются по молекулярному механизму, а расходуются по цепному кислоты образуются по молекулярному механизму. Скорость инициирования определена методом ингибиторов. Результаты определений приведены в табл. 75. [c.337]

Распад гидроперекиси в окисленном циклододекане изучали [170] тремя различными способами. Окисленный циклододекан помещали в ампулы, из которых удаляли воздух, ампулы выдерживали в термостате и через определенное время проводили анализ на содержание гидроперекиси. Найдено, что гидроперекись распадается по реакции первого порядка, константа скорости распада А = 0,93 10 ехр (- 26 ООО/Л Г) сек-Ч Значение константы скорости распада гидроперекиси в окисляющемся углеводороде было измерено также по начальной скорости ее расходования сразу после введения ингибитора. Наконец, скорость расходования гидроперекиси была измерена путем сопоставления скорости накопления продуктов ее распада с кинетической кривой накопления гидроперекиси. [c.367]

К- И. Иванов с сотрудниками опубликовали результаты работы, посвященной определению пункта атаки кислорода при окислении парафинов в качестве объекта исследования был выбран н-гептан. Они прищли к выводу, что кислород атакует /3-метиленовую группу и что в качестве первичного продукта окисления получается гидроперекись гептана следующего строения СНзСН(ООН) (СН2)4СНз [121]. [c.587]

Как показали С. В. Завгородний и сотрудники [75, 244], жидкофазное окисление п-диизонропилбензола воздухом протекает таким образом, что в течение некоторого времени происходит накопление гидроперекиси до определенного максимума, после которого гидроперекись начинает распадаться и содержание, ее в реакционной массе уменьшается. В присутствии одного резината марганца без щелочных добавок углеводород, даже тщательно очищенный от примесей путем обработки серной кислотой, окисляется до максимальной концентрации гидроперекиси в растворе 25 7о. Щелочи, например NaOH, КОН, Са(0Н)2 и Na2 03, сами по себе являются мало эффективными и действуют приблизительно одинаково, но добавленные к резинату марганца в количе- [c.270]

В уравнении (29) К.1 выражено через степени превращения чистого кумола (д [) и кумола, содержащего ингибитор х , относящиеся к одногг и той же величине отношения Ш/Р. Если взятый чистый кумол содержит гидроперекись кумола, то в значение К1, определенное из уравнения (29), следует ввести поправку на присутствие этого ингибитора. Такая поправка, как показали Матмен, Лего и Претер [16], определяется из )фавне- [c.349]

Метод ЭПР. Третичные алкилпероксирадикалы рекомбинируют относительно медленно и с высокой энергией активации. Поэтому при температурах ниже 0°С они достаточно стабильные частицы. Так, например, 2к/ для (СНз)зСОО. при—100°С в HjOH равна 5-10" л/моль с, а при [R0 >] = 10 моль/л начальная скорость расходования равна 5 10 моль/л-с. Это обстоятельство используют для того, чтобы измерить константу скорости реакции RO с ингибитором. В ячейку ЭПР спектрометра вводят углеводород, гидроперекись и ингибитор, фотохимически создают определенную начальную концентрацию перекисных радикалов и по ЭПР-спектру снимают кинетику их расходования, которая описывается законом [c.281]

Образовавшаяся в результате реакции с антиоксидантом гидроперекись ROOH в определенных условиях разлагается, образуя радикалы [c.91]

Полимеризация при 5°. Компоненты (примечание 13) для полимеризации добавляют в том порядке, как указано в предыдущей методике (примечание 2) 195 ч. воды нагревают до 50°, при перемешивании добавляют дрезинат214 (калиевая соль кислоты канифольного масла) и фосфат натрия до полного растворения (примечание 3). Раствор охлаждают до комнатной температуры и доводят pH до 10,0 (примечание 4). Затем в полимеризационную систему добавляют раствор эмульгатора (примечания 4 и 5). После этого растворяют грег-додецилмеркаптан в нужном количестве стирола (примечание 15) и вводят в реакционную колбу (примечание 4). Добавляют перегнанный бута-диен в небольшом избытке, чтобы путем испарения добиться нужной для полимеризации загрузки. Сульфат железа и натриевую соль формальдегидсульфо--1шслоты к остающимся 5 ч. дистиллированной воды добавляют в указанном порядке. Этот раствор вводят в систему с помощью шприца. Колбу вращают в термостате при 5° в течение 5 мин со скоростью 40 об/мин. К оставшемуся стиролу добавляют гидроперекись п-ментана (примечание 16) и с помощью шприца этот раствор вводят в систему. После этого колбу снова вращают в термостате при 5° со скоростью 40 об/мин. Для определения скорости полимеризации через разные промежутки времени отбирают пробы латекса (примечание 17). Вращение продолжают до тех пор, пока не будет достигнута нужная степень превращения. Полимеризацию заканчивают введением в систему раствора ингибитора, после этого колбу вращают [c.68]

Гидроперекись бензойной кислоты является таким образом реактивом для определения двойных связей ненасьш(енных соединений, за исключением соединений с сопряженными двойными связями, у которых реакция протекает иначе, а также может бьпъ применена для приготовления этиленоксидов (см. т. П и П1, вып. I, стр. 253 и сл.). Относительно окисления асимметрически замещенных этиленов типа Rj = СНа см. ниже. [c.28]

Получение гидроперекиси и перекиси этила Для получения гидроперекиси этила к смеси 100 г диэтилсульфата и 340 г 10,8%-ного раствора Н Оо, помещенных в колбу с отводной трубкой (для отвода выделяющегося ю-1Слорода), Байер и Виллигер постепенно при постоянном по.мешивании прибавляют 345 г 42%-ного раствора едкого кали. Взбалтьгваиие продолжают до полного исчезновения всего этилсульфата (для чего берут пробные эфирные вытяжки), на что уходит около 10 мин. В течение всего процесса температуру поддерживают ниже 30 . Затем массу слабо подкисляют разбавленной серной кислотой и отгоняют на масляной бане. Когда погон почти не выделяет при нагревании иод из иодистого калия, иерегонку прекращают. Гидроперекись этила переходит между 90 и 100 вместе с водой и сиирто. . Выход сырого продукта по иодометрическому определению равен 50%. [c.48]

Восстановление гидроперекисей проводится методами, используемыми обычно для их определения например, иодистый калий и уксусная кислота превращают гидроперекись тетралина в тетралол а 1, 1-дифенилиропилгидроперекись дает количественный выход соответствующего спирта Бордман и Халсе предположили, что при этом протекает ионная реакция промежуточного гипоиодита с иодидами в кислой среде [c.129]

Гидроперекись бензоила, в отличие от перекиси беизоила, сравнительно активна и выделяет иод из подкисленного раствора иодистого калия. Обычно эта реакция и с. гужит для количественного определения гидроперекиси бензоила в растворе. [c.304]

Ацетон (до 0,2 мг), бензол, изопропилбен-зол, гидроперекись изопропилбензола, а-ме-тилстирол, диметилфе-нилкарбинол и фенол не мешают определению [c.87]

Бензол, изопропилбензол, м- и я-диизо-пропилбензол, ацетон, метиловый спирт, спирты на основе ж-диизо-пропилбензола не мешают определению гидроперекись л1-ди-изопроиилбензола (более 50 мкг)—мешает [c.111]

Для инициирования полимеризации и привитой сополимеризации определенных мономеров некоторые инициаторы оказались наиболее эффективными. Так, для прививки стирола или метилметакрилата к каучуку наиболее эффективны гидроперекиси, активированные нолиами-нами, а для прививки акрилонитрила и винилиденхлорида — система диоксиацетон — соль железа (II)— гидроперекись трет-бутжлэ, (110). [c.276]

На рис. 4 приведены результаты опыта, в котором в качестве катализатора был взят (СНдСОО)зСо. По мере развития реакции уменьшается высота пика при 620 ммк, отввчаюш его Со +, и возрастает высота пика при 530 ммк, отвечающего Со " . Изменение оптической плотности раствора при этих длинах волн изображено соответственно кривыми 1 2. За время, когда гидроперекись кумола (прямая 3 в координатах lg р—I) распалась примерно на 50%, равновесие реакции 1 сдвинулось в сторону двухвалентного кобальта на 95%. Эти опыты с полной определенностью говорят о валентных превращениях катализатора в ходе реакции. [c.237]

Константа скорости диссоциации гексафенилэтана может быть также определена путем исследования реакции между углеводородом и окисью азота [38] или кислородом [39]. В последнем случае первичным продуктом реакции является свободный радикал СвН5)зС—О—О, который при наличии в растворе пирогаллола превращается в стабильную гидроперекись трифенилметила <СвНа)зСОООН. Константы скорости диссоциации, определенные раз- [c.811]

Часто трудно определить, представляют ли собой перекиси, выделенные из реакционной смеси, перекись водорода или же они являются органическими перекисями до самого последнего времени было предпринято лишь немного попыток определить строение этих перекисей. Выводы относительно характера перекисей могут быть сделаны на основании следующих доказательств 1) состава газа и жидкости, образующихся при разложении перекиси (например, перекись водорода дает при этом кислород и воду гидроперекись оксиалкила при щелочном разложении дает водород и кислоту гидроперекись метила при разложении па платиновой черни [145] дает двуокись углерода) 2) разных цветных реакций, например реакции с применением титановой соли, которую считают весьма специфичной для перекиси водорода (см. гл. 10) 3) характеристики реакции с кислым раствором йодистого калия (гидроперекись метила, например, реагирует лишь в присутствии сернокислого закисного железа как катализатора, но не реагирует в присутствии молибдата аммония [146] кроме того, скорость окисления йодида до йода заметно зависит от характера перекиси [147, 148]) 4) образования нерастворимых неорганических перекисей, например перекиси кальция или пероксобората натрия, при введении соответствующих добавок к продукту, что доказывает наличие перекиси водорода или гидроперекисей оксиалкилов 5) сравнения спектров поглощения с этими спектрами для известных перекисей [149, 150] 6) определения коэффициентов распределения с эфиром [151] 7) методов хроматографического разделения [146, 152] 8) определения скорости термического разложения различных перекисей при температуре реакционной зоны и 9) методов полярографии [152—1541 (см. гл. 10). [c.76]

Было изучено окисление циклододекана молекулярным кислородом при 130—150° С [168—172]. При окислении циклододекана образуются гидроперекись, спирт, кетон, кислоты, сложные эфиры, СОз [168]. На рис. 220 показаны кинетические кривые накопления продуктов окисления циклододекана (циклододеканол и циклододеканон анализировали методами ИК-спектроскопии [169]). Как видно, гидроперекись — первичный молекулярный продукт в этой реакции, спирт и кетон —вторичные, промежуточные продукты. Эффективная энергия активации процесса, определенная по температурному ходу коэффициента трансформации кинетических кривых накопления продуктов реакции, составляет 24—26 ккалЫолъ. Окисление воздухом происходит медленнее, чем окисление чистым кислородом при окислении воздухом концентрация образующейся гидроперекиси меньше. [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология