Эфиры реакции с аминами

К. Бауэр. Анализ органических соединений. Издатинлит, 1953, (488 стр.), В книге содержится описание методов открытия, идентификации и количественного определения важнейших классов и отдельных представителей органических соединений углеводородов, галогенопроизводных, спиртов, фенолов, эфиров, нитропроизводных, аминов, альдегидов, кетонов, кислот, углеводов, жиров, алкалоидов и др. По каждому классу дан обзор общих групповых реакций и описаны специфические методы открытия и количественного определения главных представителей класса. Каждая глава снабжена списком литературы. [c.492]

Действие азотистой кислоты на аминокислоты аналогично ее действию на амины аминогруппа замещается на оксигруппу. Характерно, однако, что при образовании сложных эфиров а-амино-кислот реакцию можно остановить на стадии диазопроизводного, которое, отщепляя подвижный протон, стабилизируется за счет образования системы сопряжения, включающей карбонильную группу [c.168]

Так, например, сложный эфир действием аминов можно перевести в амид, в то время как реакции амидов со спиртами идут гораздо труднее. [c.74]

Свойства Хлористоводородная соль бензойного эфира диметил-амино-диметил-этил-карбинола (стоваин) представляет маленькие, блестящие кристаллические листочки т. пл. 175°. Она очень легко растворяется в воде и водный раствор с лакмусовой бумагой дает слабо кислую, с конго—нейтральную реакцию. Растворы стоваина не претер-певают разложения при нагревании до 120°. При обыкновенной температуре 1 ч стоваина растворяется в 5 ч. метилового спирта, в 50 ч, хлороформа, в 70 ч. абсолютного спирта и в 80 ч. уксусного эфира, почти совсем не растворяется ни в ацетоне, ни в серном эфире. [c.231]

Природа амииа. Реакция активированного эфира с амином, в результате которой образуется амид, зависит не только от [c.251]

Реакция между тиоловыми эфирами и амина и рассматривается как бимолекулярное нуклеофильное замещение [341,342]. [c.262]

Электростатические и ковалентные составляющие других термодинамических характеристик рассчитывают по соотношениям Д//, - AS T-v) VI АН2 = AGj. Данные по термодинамике образования молекулярных комплексов иода с органическими растворителями и их составляющие, рассчитанные на основе изложенных взглядов, представлены в табл. 1.5. Очевидно, что для большинства систем абсолютные значения электростатических и ковалентных составляющих многократно превышают величины результирующих функций и, в отличие от них, более чувствительны к природе донора электронной пары. При этом высокой степени переноса электронной плотности (характеризуемой AG2), соответствует значительная величина электростатического вклада (до 80% AG2), определяемая степенью разделения зарядов в комплексе. Как правило, AG, и AGj направлены навстречу друг другу, и изменение энергии Гиббса реакции в результате отражает незначительную часть энергетики взаимодействия. На основе величин электростатических и ковалентных составляющих нетрудно выявить молекулярные комплексы иода, для которых перенос электронной плотности связан с разделением заряда, и те, где разделение заряда незначительно. К первому типу относятся комплексы с эфирами, спиртами, аминами, амидами, сульфоксидами. Ко второму - с бензолом, толуолом, ксилолом и их производными. В сочетании с другими характеристиками такой подход позволяет глубже понять природу связи в молекулярных комплексах. Вместе с тем при анализе необходимо учитывать также и структурные особенности реагентов и комплекса. К числу таких объектов можно отнести макроциклические соединения. [c.19]

Алифатические амины обладают приблизительно такой же основностью, как и аммиак, а ароматические амины значительно менее основны. Амины гораздо менее основны, чем гидроксил- или этилат-ион, но они существенно более сильные основания, чем спирты, простые и сложные эфиры и т. д., а также вода. Под действием водных минеральных или карбоновых кислот амины легко превращаются в соли водный раствор, содержащий гидроксил-ион, легко переводит соли обратно в свободные амины. Как и в случае карбоновых кислот, почти ни одна реакция аминов не происходит без превращения в соли и в свободные основания, и поэтому целесообразно рассмотреть свойства этих солей [c.687]

Видоизменение этого процесса заключается в том, что реакцию амина с двуокисью серы ведут в растворе абсолютного бензола, из которого препарат осаждают петро-лейным эфиром. [c.157]

Применение электрохимического метода фторирования к углеводородам имеет то нроимущество, что реакция протекает спокойно и ее можно регулировать. Недостатком я] ляется плохой выход. Однако нрименение ] ].ачестве исходных веществ кислот, спиртов, эфиров пли аминов едет к образованию фторпарафинов с более высокими выходами в результате деструкции реагирующей молекулы и потери функциональной группы. П01шшеиие эффективности процесса ] этом случае, возможно, обусловлено го])аздо большей их растворимостью во фтористом водороде по сравнению с углеводородом, 1 результа те чего )1о.чр . Стает проводимость реакционной смеси. [c.73]

Поскольку в результате реакции могут образовываться вторичные и третичные амины, существует возможность получения смешанных аминов. Например, метиланилин и диметиланилин можно получить из анилина и метанола или метилани-лина и метанола /38/. В процессе можно использовать как алюмосиликатные катализаторы, так и окись алюминия, но с окисью алюминия при превращении метиланилина в диметиланилин получается больше диметилового эфира. Реакция применима к алифатическим или циклоалифатическим спиртам с большим молекулярным весом и аминам с малым молекулярным весом например, додециловый спирт и диметиламин (в большом избытке) образуют диметилдодециламин. [c.336]

Таким образом, для проведения гидрирования катализатор должен хемосорбировать значительные количества водорода. Хорошие катализаторы адсорбируют и активируют водород и гидрируемые вещества, поддерживая их в нух<ных соотношениях, а также легко десорбируют продукты реакции. Правильность таких выводов подтверждается экспериментально, так как часто соотношение получаемых продуктов зависит от давления. Например, эфир а-амино-ацетоуксусной кислоты (I) при 80° и 120 шп дает исключительно производное пиразина (II), а при 320 ат—главным образом этиловый эфир а-амино-р-оксимасляной кислоты (III) [c.393]

Катализируемая солями палладия реакция Хека находит широкое применение в синтезах алкеновых производных гетероарома-тических соединений. Мы использовали реакцию Хека в синтезе метилового эфира 2-амино-3-бром-5-метоксифенилакриловой кислоты 3 и [c.24]

Приведенный ряд реакционной способности хорошо иллюстрируется тем фактом, что хлорангидриды кислот активно реагируют со спиртами и аминами, образуя соответственно сложные эфиры и амиды сложные эфиры с аминами дают амиды, но превращение амидов в сложные эфиры связано обычно со значительными трудностями. В процессе этих реакций sp -ri 6pi -дизованный атом углерода карбонильной группы исходной молекулы переходит в sсостояние, характерное для промежуточного соединения. Поэтому эти реакции очень чувствительны к стерическим затруднениям, а производные третичных кислот, такие как, например, R3 OOEI, как показывает опыт, чрезвычайно устойчивы по отношению к нуклеофильным атакам. [c.225]

Аналогичная реакция протекает со сложными эфирами, р-кетоэфи-рами, малоновыми эфирами и аминами, причем иногда с хорошим выходом [461. [c.182]

Впервые реакция осуществлена Снайдером и Джонсоном [3], разработавшими метод синтеза р-ариламинозамещенных акриловых эфиров реакцией соединений, содержащих активную метиленовую группу, с ароматическими аминами и этилортоформиатом [c.162]

Алкилирование эфиров ацилуксусных кислот. Предметом многочисленных исследований было алкилирование эфиров аце-тоуксусной кислоты. Первое из них относится еще к 1954 г. [294], когда было замечено, что алкилирование этилового эфира ацето уксусной кислоты 1,3-дихлорбутеном-2 ускоряется в присутствии аминов (фактически катализатором служила четвертичная соль, образующаяся при реакции аминов с хлоридом— алкилирующим агентом). Выход моноалкильного производного составил в оптимальных условиях 57% [294—296]. Позже алкилирование метилового эфира ацетоуксусной кислоты было подробно исследовано [271]. Показано, что в системе [c.107]

Атом Н в а-положении к группе —С(0)Н подвижен при конденсации А. реагируют как по карбонильной, так и по метиленовой группе (см. Альдольная конденсация, Крото-иовая конденсация, Бензоиновая конденсация, Киевенагеля реакция, Штоббе конденсация). А. взаимодействуют с эфирами галогенсодержащих к-т (см. Дарзана реакции), присоединяются к олефинам (Принса реакция). А[юм. А. вступают в р-ции Перкина и Клайзена — Шмидта. Из Л. получ. олефины и диены (Виттига реакция), аминокислоты (см., папр., Штреккера реакции), амины (Лейкарта реакции). Низшие А. образуют циклич. тримеры (триоксан, параль-дегид) и линейные полимеры, вступают в поликонденсацию. [c.27]

Изучение скорости аммонолиза метилового эфира фенилуксусной кислоты привело к выводу, что протекают две реакции одна — некаталитическая реакция сложного эфира с аммиаком, другая — катализируемое основаниями взаимодействие сложного эфира с ионом амида [303]. Эти результаты иавели иа мысль, Что добавление сильного основания к активированному эфиру и амину будет катализировать образование амидной связи путем увеличения концентрации ионов амида [304J. Это предположение подтвердилось, когда в качестве катализатора [c.250]

Из трех сравниваемых реакций наиболее жесткой является реакция Курциуса за ней в этом отношении следуют реакция Гофмана (см. стр. 258) и, наконец, реакция Шмидта (см. стр. 298). Тот же порядок сохраняется и при сравнении возможностей их разнообразного применения. Однако в отношении быстроты проведения они располагаются в обратном- порядке, причем этот фактор в некоторой степени зависит от доступности исходного соединения — свободной кислоты или ее эфира. Реакция Курциуса может быть применена по желанию для получения эфиров изоциановой кислоты, симметричных и несимметричных алкильных производных мочевины, амидов, уретанов и аминов и предоставляет широкий выбор экспериментальных условий. В органическом синтезе реакцию Гофмана можно использовать только для не-посрадственного получения аминов, уретанов и симметричных алкильных производных мочевины, и часто оказывается невозможным задержать реакцию на нужной промежуточной стадии. При этом разнообразие экспериментальных условий более ограничено. Реакция Шмидта с карбоновыми кислотами или их производными была использована в качестве препаративного способа только для получения аминов хотя в отдельных случаях с помощью этой реакции были получены уретаны и эфиры изоциановой кислоты, ее все же нельзя рассматривать как способ их, синтеза. Амиды могут быть получены по реакции Шмидта только из кетонов. Выбор экспериментальных условий для проведения реакции довольно ограничен. [c.344]

Выделение продуктов реакций . Методика проведения реакции амина с бромистым цианом обычно проста и довольно стандартна. Большее разнообразие наблюдается в методиках, применяемых при обработке, реакционной смеси и при выделении продуктов реакции. Реакцию амииа и бромистого циана проводят либо без растворителя, либо, чаще, в инертном, несмсшиваю-щемся с водой растворителе, нанример эфире, бензоле или хлороформе. После окончания реакции прибавляют еще некоторое количество растворителя. При этом и осадок выпадает большая часть четвертичной соли аммония или бромгидрата амина, образовавшихся в качестве побочных продуктов. Экстрагированием раствора, разбавленным водным раствором кислоты, удаляют непрореагировавший амин и последние следы солей. Оставшиеся в органическом слое бромистый алкил и цианамид обычно можно выделить при помощи фракционированной перегонки, В том слу- [c.288]

Важную роль в качестве защитной группы для гидроксила играют силиловые эфиры [7]. Спирты можно легко превратить в триметилсили-ловые эфиры реакцией с триметилсилилхлоридом в присутствии амина или нагреванием с гексаметилдисилазаном [c.358]

Этиловый эфир 2-амино-4-ч.етилтиазол-5-карбоно-вой кислоты.. В химический стакан емкостью 250 мл помещают 33,3 г (0,15 моля) хлоргидрата этилового эфнра 2-амп-но 4-метилтиазо-м-5-карбоновой кислоты, 100 мл воды и смесь нагревают на водяной бане до растворения. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры и при пере-.метивании стеклянной палочкой приливают концентрированный раствор гидроокиси аммония до щелочной реакции на лакмус (около 20—25 мл 24%-ного раствора). Полученные кристаллы отсасывают, промывают 10—15 мл. холодной воды и сушат т- пл. 176—177° (примечание 4). Выход 25,3—26,4 г, нли 90,5—94,6% теоретического количества. [c.79]

Монохлоруксусную кислоту можно заменить ее метиловым нли этиловым эфиром, но для получения конечного продукта реакции выделенный осадок метилового или этилового эфира М-амино-З-тиокарбами-иилтиогликолевой кислоты необходимо прокипятить в небольшом количе- [c.14]

При этом следует отметить, что для антраниловой кислоты 65 циклизация идет при любых заместителях в 3-ем положении кольца тиолактимного эфира, тогда как этиловый эфир 2-амино-4,5-тетраметилентиофен-2-карбоновой кислоты 66 приводит к продукту циклизации только в случае ге и-диметильной группы. При увеличении объема заместителя в 3-ем положении реакция протекает только по аминогруппе без дальнейшей циклизации. [c.507]

Пропаргильные соединения используют в синтезе различных гетероциютов с помощью реакций циклоприсоединения, диенового синтеза, циклизации и др. Этим вопросам посвящены монографии [1-3]. Настоящая статья обобщает данные по термической и каталитической (гидратационной) циклизации пропаргиловых эфиров и аминов. [c.149]

Использование реакции Манниха еще более расширило рамки применения аминомалонового эфира. Вторичные амины и соединения с подвижным водородом у С-атома конденсируют с формальдегидом. Образующиеся третичные амины также легко реагируют с аминомалоновым и циануксусным эфирами, как и галоидалкилы (см. например синтез триптофана). [c.444]

Реакци.ч. Образование N-защищенной аминокислоты с активированной карбоксильной группой. Реакция протекает без рацемизации. В отличие от других методов получения активированных эфиров Бок-амино-кислот в этом методе не используют дициклогексилкарбодиимид, что устраняет трудности при отделении продукта от образовавшейся дицик-логексилмочевины. [c.565]

С циануксусным эфиром реакция протекает неоднозначно наряду с 2-амино-З-алкоксикарбонилпиридином образуются соответствующий 3-циано-2(1Н)-пиридон и его гидрированные аналоги [1009— 10151. По данным [10171, в рассматриваемой реакции выделены только пиридоны. Выходы продуктов малы. Цианацетамид также дает смесь пиридонов [10111. [c.99]

Интересна конденсация 3(5)-амино-5(3)-фенилпиразола с этиловым эфиром 3-амино-2-циано-4,4,4-трихлоркротоновой кислоты (2.182), приводящая к этиловому эфиру 5,7-диамино-2-фенилпиразоло[1,5-а]-пиримидин-6-карбоновой кислоты (2.183), Проведение реакции в уксусной кислоте сопровождается дальнейшим замыканием оксазиново-го цикла в 9-амино-6-метил-1-фенилоксазино[4, 5 5,6]пиразоло-[1,5-а]пиримидин [1459] [c.145]

Алкилирование тетрахлорида олова триалкилаланами (4 3) протекает ие полностью вследствие образования комплексов типа Нз8пСЬА1С1з и КгЗпСЬ-АЮи. Однако добавление хлорида натрия, простого эфира или амина, связывающих в комплекс образующийся хлорид алюминия, позволяет проводить реакцию до конца (схема 139). [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология