Время прохождения удерживания

III — время удерживания сорбата от начала инъекции, 1м — время прохождения газа-носителя через колонку. [c.52]

Результаты, полученные путем определения точности высот пиков для данной загрузки, показывают, что чем больше объем удерживания, тем больше ошибка измерения (табл. 1). Этого следовало ожидать, так как высота пика для данного веса вещества быстрее уменьшается вдоль хроматограммы вследствие эффекта диффузии в газовой и жидкой фазах во время прохождения вещества вниз по колонке. На рис. 4 и 5 показано, что зависимость между высотой пика для данного вещества и весом присутствующего вещества носит линейный характер и наклоны прямых для различных соединений уменьшаются с увеличением удерживающего объема. Однако результаты для циклопентана, бензола и к-гексана показывают, что при нанесении площадей пиков в зависимости от веса присутствующего вещества получают одну прямую линию для всех трех углеводородов (рис. 6). Это объясняется тем, что величины теплотворной способности на грамм углеводородов близки между собой. Джемс и Мартин [1], а также Литтлвуд, Филлипс и Прайс [4] обнаружили линейную зависимость между площадями пиков и весом [c.153]

Тамару [48] предложил метод, с помощью которого можно изучать адсорбционное равновесие на катализаторе, помещенном в газовый хроматограф. Этот метод основан на том факте, что чем сильнее катализатор адсорбирует данное соединение, тем большее время требуется на прохождение этого соединения через колонку, т. е. тем больше время его удерживания. По результатам соответствующих измерений, проводимых при различных температурах, можно вычислить значение теплоты адсорбции. [c.60]

Основной, определяемой экспериментально, характеристикой хроматографического процесса является время удерживания Оно представляет среднее время прохождения молекул вещества по колонке с момента ввода пробы до момента достижения некоторого расстояния X (например, х = L). [c.51]

На практике движение компонентов по слою описывают, используя понятия время удерживания tg (время прохождения компонентом слоя) и объем удерживания Vg (объем газа-носителя, прошедший через колонку за время ). Время и объем удерживания связаны с VQ,, Ит, Г, а также с длиной Ь и сечением 5 колонки равен- [c.7]

Прп применении адсорбентов проявительная хроматография 1 вакантохроматография не идентичны. Это объясняется тем, что на изотерму адсорбции компонента даже в области очень малых концентраций оказывает влияние присутствие сорбируемых веществ, уменьшается выпуклость изотермы и увеличивается ее линейная область. Ввиду того что при прохождении вакансии вдоль колонки другие компоненты в занимаемой ею области находятся в равновесии с адсорбентом, фактически осуществляется модифицирование адсорбента. Это оказывает положительное влияние на хроматограмму, так как времена удерживания уменьшаются, а пики становятся более симметричными. [c.437]

Для регистрации пиков в хроматографии используют удерживаемый объем Ук или время удерживания tR. Обе величины являются характеристикой вещества в данной хроматографиче-ской системе. Так как время удерживания разделяемого вещества состоит из времени взаимодействия в колонке и времени прохождения пустых участков трубки, оно меняется от прибора к прибору. Удобно иметь вещество, не удерживаемое данной колонкой, приняв его за стандарт, время и объем удерживания которого 1о, /о-Хроматографирование вещества и стандарта необходимо проводить при одних и тех же условиях (давлении и скорости потока). Поправку на мертвый объем можно учесть, используя исправленное время удерживания 1п или исправленный объем удерживания Ур, по формуле [c.168]

Время, необходимое для прохождения подвижной фазой через колонку, равно 25 мин. Чему равно значение R для некоторого растворенного вещества, которое имеет время удерживания 261 мин Сколько времени растворенное вещество будет находиться в подвижной и стационарной фазах до выхода из колонки [c.551]

При добавлении к цеолиту воды механизм диффузии катионов сильно усложняется. Сильно поляризующие катионы стремятся окружить себя молекулами водь или даже расщепить молекулу воды на гидроксил, присоединяющийся к катиону, и протон, взаимодействующий с кислородом каркаса. Энергия гидратации в первом приближении соответствует ионному потенциалу и общему заряду катионов, т. е. заряду каркаса (данные по теплотам смачивания многих цеолитов приведены в работе [198]). Диффузия катионов в гидратированном цеолите сопровождается перемещением молекул воды, которые находятся в состоянии непрерывной перестройки, как бы катализируемой движением протонов. В больших каналах катионы, по-видимому, перемещаются, главным образом перескакивая от одной временной ассоциации с молекулами воды к другой. Такой механизм кажется более вероятным, чем движение всего гидратного комплекса. Одновременно аналогичным образом перемещаются молекулы воды. Слабо поляризующие катионы стремятся частично или полностью связаться с ионами кислорода каркаса, однако в диффузии и ионном обмене в этом случае также принимают участие молекулы воды. Миграцию катиона через окно с небольшим диаметром можно формально рассматривать как го освобождение из гидратного комплекса и образование нового комплекса после прохождения катиона через окно. Однако лимитирующей стадией такого перемещения может оказаться длительное время удерживания, в течение которого катион связан с кислородом каркаса. [c.93]

Выход пиков с колонки газожидкостного хроматографа. При отсутствии контроля натекания газа в ионный источник время, необходимое для прохождения пика органического вещества с хроматографической колонки в источник, может изменяться от пика к пику. Время выхода пика с хроматографической колонки составляет всего несколько секунд при работе с капиллярной колонкой и несколько десятков секунд для набивных колонок. Таким образом, для того чтобы записать масс-спектр соединения с очень коротким временем удерживания на колонке газового хроматографа, время развертки масс-спектра должно составлять всего несколько секунд. При низком разрешении легко осуществима очень быстрая запись масс-спектра. Для получения же точных значений масс всех ионов при высоком разрешении такая быстрая развертка возможна лишь при использовании ЭВМ. [c.200]

Третий фактор, оказывающий влияние на степень размывания пика,—это сопротивление колонки прохождению массы. Жидкая фаза, которая наносится на пористый носитель, образует на поверхности макропор тонкую пленку, микропоры же заполняются жидкостью. Молекулы вещества, транспортируемые газом-носителем, подходят через макропоры к жидкой пленке, растворяются и продвигаются в ней в поперечном и продольном направлениях. Как только они снова попадают в газовую фазу, поток газа-носителя транспортирует их дальше. Время удерживания молекул в жидкой пленке зависит от ее толщины, вязкости жидкости и от других факторов. Рассматривая изменения концентрации вещества в газе при прохождении через тонкий слой жидкости, Ван Деемтер и его сотрудники- вывели зависимость сопротивления колонки прохождению массы от других переменных. Эта зависимость дана выражением [c.22]

Уже несколько лет назад было показано, что удельный объем удерживания Vg) является важным фактором, связывающим время, необходимое для прохождения вещества через колонку для газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ), с различными рабочими параметрами [1]. Несмотря на это, лишь в немногих случаях величина Vg определялась с достаточной точностью, и она мало использовалась для целей идентификации. [c.334]

При строго стандартизованных условиях вещество извлекается с колонки всегда в определенное время после введения пробы или прохождения строго определенного объема газа-носителя. Эти параметры соответственно известны как время удерживания и удерживающий объем . [c.282]

Прохождение каждого компонента через датчик регистрируется на хроматограмме (рис. 3.17) в виде пиков. Расстояния от момента введения пробы до максимума каждого пика, выраженные в минутах (хроматограмма движется с определенной скоростью), определяют собой наличие определенных компонентов в смеси, так как при данных условиях анализа каждому компоненту смеси соответствует свое время удерживания. Если, например, на хроматограмме через заранее известное время удерживания появился пик, то в смеси имеется компонент Б. Если в точке, соответствующей ig, пик отсутствует, а в точках /д и пики имеются, то в смеси содержатся только компоненты А и В. [c.101]

Процесс разделения осуществляется во всем объеме подвижной фазы, находящейся в колонке, однако в зависимости от конструкции данной хроматографической колонки по всей ее длине от места ввода пробы до камеры детектора имеются объемы (например, соединительные трубки), на прохождение которых также затрачивается время, хотя в них и не происходит разделения компонентов. Это время — часть времени удерживания подвижной фазы-—называют мертвым временем td, а соответствующий объем газа-носителя — мертвым объемом [c.17]

Во время прохождения через измерительную камеру каждого компонента газа на картограммной бумаге чертится кривая в виде пика. Ограниченная этой кривой и нулевой линией площадь (ниже называемая площадью пика) пропорциональна концентрации данного компонента в исследуемом газе. При некотором приближении и при постоянных условиях анализа высота пика может быть также мерой концентрации. На рис. 173 приведена типичная хроматограмма, которая показывает, что данная смесь состоит из шести компонентов, находящихся в ней в определенном количественном соотношении. При расшифровке хроматограммы используется следующее обстоятельство для колонок одинаковой длины с одинаковым наполнителем при постоянной температуре и расходе газа-носителя время удерживания данного компонента в колонке постоянно. Оно равно отрезку времени от момента впуска пробы газа в колонку до момента выхода из колонки данного компонента при максимальной его концентрации в газе-носителе. [c.253]

Если длина колонки I, то со = СИг, где — время прохождения хроматографируемым веществом всей колонки (так называемое время удерживания). Тогда, произведя соответствующие преобразования, получим для газоадсорбционной хроматографии [c.39]

При непрерывном потоке газа-носителя через колонку введенный образец постепенно разделяется иа,компоненты, передвигающиеся вдоль колонки с разной скоростью. Время прохождения данного вещества через колонку с определенной неподвижной фазой при данных условиях (температура, скорость газа-носнтеля и т. п.) является характеристикой вещества н может исполь-аоваться для его идентификации. Идентификация компонентов смеси произ-шодится обычно по временам удерживания или объемам удерживания, характеризующим время илн соответствующий объем гааа, прошедшего через колонку от момеита ввода пробы до максимума хроматографического пика. Для сопоставления данных, полученных на разных колонках в разных услоииях, Часто используются индексы Ковача [c.7]

Пример 2-13. Доказательство идентичности органического соединения можно получить, измеряя время прохождения соединения через хроматографическую колонку й сравнивая это время удерживания с соответствующим временем удерживания известного сталдарта. Равные времена удерживания могут означать (но не доказывать ), что известное -и неизвестное вещества идентичны. Допустим, что неизвестное соединение пропустили три раза через хроматографическую колонку, и времена удерживания равны 10,20 10,35 и 10,25 мин. С другой стороны, допустим, что стандарт н-октана пропустили через колонку восемь раз и времена удерживания 10,24 10,28 10,31 10,32 10,34 10,36 10,36 10,37 мин. Может ли неизвестное вещество. быть н-октаном [c.43]

Уравнение 5 аналогично ранее выведенному . Оно может показаться парадоксальным, так как проба, Ks которого меньше Кс, лДолжна проходить через колонку быстрее носителя, То, что подобные явления имеют место, можно объяснить с точки зрения концепции эквивалентных незаполненных колонок" . При работе с аргоном и молекулярным ситом хмоле-кулы аргона в среднем во время прохождения через колонку неоднократно адсорбируются, в результате чего увеличивается время его удерживания. [c.74]

Кремер и Розелиус [526] указали, что в определенных условиях с помощью газовой хроматографии можно получать сведения о величине поверхности, размере частиц и пористости твердых катализаторов. Допустим, что 0 — время прохождения газа-носителя через хроматографическую колонку, а — время, за которое исследуемый газ проходит через колонку с газом-носителем. Время удерживания = I — to характеризует адсорбционную способность твердого катализатора, содержащегося в хроматографической колонке. Далее, если сравнивать два катализатора 1 и 2 и допустить, что а) концентрация исследуемого вещества столь мала, что не происходит эффективного блокирования адсорбирующей новерхности (т. е. допустить, что выполняется закон, характеризующий линейную часть изотермы адсорбции) б) имеются различия только в адсорбционной способности центров адсорбции, а не в их числе в) удерживание исследуемого вещества в колонке происходит только благодаря адсорбции, то тогда, согласно Крамеру, теплоты десорбции с этих двух катализаторов и ( 2 связаны с соответствующими временами удерживания и Д 2 следующим соотно- [c.147]

Маленький пик со временем удерживания м соответствует соединению, которое не удерживается. При этом символ М отражает принадлежность к подвижной фазе, т. е. время удерживания tм (время поЬеиоклой фазы нли лучше мертвое время) в точности соответствует времени, за которое молекулы по> движной фазы проходят через колонку. Часто в эту величину неверно определяют как общее вршя от момента ввода пробы до прохождения через детектор. [c.233]

Значение фактически равно времени прохождения через колонку не-сорбируемого компонента. Значение не зависит от количества пробы, но зависит от природы вещества и сорбента, а также упаковки сорбента и может меняты я от колонки к колонке. Поэтому для х >актеристики истинной удерживающей способности следует ввести исправленное время удерживания [c.271]

Кроме того, если принять равновесную модель для газоадсорбционной хроматографии, т. е. предположить, что при прохождении газа через колонну устанавливается адсорбционно-десорбционное равновесие, а также принять, что газ входит и выходит из колонны с постоянной скоростью т], причем перепад давления р внутри колонны близок к нулю, то время, необходимое для прохождения через колонну А -го компонента газа, т. е. неисправленное время удерживания к-то компонента, равно [c.217]

В ряде работ этот метод был уточнен и улучшен. Так, в работе [8] рассмотрены методы учета вклада адсорбции в величину удерживаемого объема в работе [9] пленку жидкости наносили на инертный носитель (стеклянные спирали, фторопласт). Авторы настоящей книги при использовании данного метода проводили определение объема удерншвания колонки-концентратора путем пропускания через нее потока газа с малым содержанием анализируемого компонента (фронтальный метод). Насыщение колонки фиксировалось с помощью пламенно-ионизационного детектора. Такое определение (градуировка) проводили для каждой рабочей колонки-концентратора и время от времени проверяли. При этом находили истинный объем удерживания колонки, учитывающий все виды взаимодействия анализируемого вещества при прохождении через нее. [c.99]

В работе [30] исследовалось влияние на процесс температуры, величины пробы, скорости газа-носителя, частоты ввода. Полученные результаты качественно совпадают с выводами работы Рогинского и Розенталя [29] для случая последовательного запуска большого числа импульсов в реактор. Типичные каталитические хроматограммы для этого случая представлены на рис. .23. Видно, что наряду с пиком непрореагировавшего циклогексана на хроматограмме появляется также пик циклогексана, образовавшегося в результате того, что водород из последующего запуска догоняет бензол из предыдущего и гидрирует его. Очевидно, что частота запуска должна быть подобрана так, чтобы свести к минимуму повторное образование циклогексана. Хроматографические эффекты могут быть, по-видимому, значительно больше, однако рациональный выбор оптимальных параметров можно будет сделать после математического анализа реальной модели. Частота импульса, очевидно, могла бы быть увеличена, если бы удалось ускорить прохождение продукта реакции по слою катализатора. Авторы показали, что при предварительной обработке А12О3 10%-ным раствором КОН в метаноле время удерживания бензола уменьшается и пик становится менее размытым (рис. .24). Катализатор при этом не уменьшает своей активности. [c.232]

Примечания 1. Время удерживания пика в колонке = 16,4мин, 2. Ширина пика, про-шед пего через колонку Ь=0,22 мин. 3. Дисперсия пика при прохождении колонки (Зц=0,12 мин . [c.251]

Как было показано в разд. 1, последовательность и время выхода компонентов смеси из хроматографической колонки определяются различием их коэффициентов распределения. По времени нахождения компонентов в колонке можно сделать выводы об их химических свойствах. Следует, однако, иметь в виду, что даже в том случае, когда компонент соверщенно не растворяется в неподвижной фазе, на его перенос через колонку затрачивается определенное время. Время, необходимое для прохождения подвижной фазы через колонку, называют временем удерживания подвижной фазы 1м, а соответствующий объем Ум = = tмFe удерживаемым объемом подвижной фазы. Для колонки длиной Ь со средней скоростью газа-носителя и время удерживания подвижной фазы равно [c.15]

Видно, что для получения одинакового удерживания во всех параллельно работающих колонках должны быть сбалансированы оба члена в выражении (3.9). Следует принимать во внимание как время пребывания вещества в жидкой фазе, так и время его прохождения в газовой фазе через колонку. Времена пребывания в жидкой фазе можно сделать одинаковыми, если поместить в каждую из колонок одно и то же количество насадки, покрь1той слоем жидкой фазы. В этом случае балансировка сопротивлений колонок путем подбора обратных давлений с помощью небольших пробок (или другими способами) обеспечит одинаковые удерживаемые объемы во всех составляющих колонках. Подобная регулировка, несомненно, выполнима, однако она требует большого опыта и применяется довольно редко. [c.97]

Пористые материалы широко используются для фракционирования смесей по молекулярному весу компонентов. Примером тому служит ультрафильтрация — продавливание раствора через мембрану, способную пропускать лишь молекулы небольших размеров и препятствующую фильтрации макромолекул. Аналогичный принцип был использован при электроосмотической миграции веществ через гели [18]. Противоположное явление — прохождение молекул больших размеров и удерживание молекул меньших размеров ( обратные сита ) — наблюдалось при фильтрации растворов электролитов через колонку, содержащую ионообменную смолу. Это явление основано на способности ионов малых размеров проникать в сетчатую структуру ионита и сорбироваться там в то время, когда ионы больших размеров проходят через колонку без задержки. Применение сильносшитых малопористых смол позволяет отделять ионы металлов от органических оснований. На несколько более набухающих смолах осуществимо разделение высокомолекулярных и низкомолекулярных полипептидов, на сильнонабухающих ионообменных смолах достигается разделение белков по молекулярным весам [19]. [c.201]