Полиолефины термоокислительная

Использование в качестве наполнителей (или армирующих материалов) металлов переменной валентности, в частности меди, может существенно снижать сопротивляемость полиолефинов термоокислительным процессам (рис. 61) [98]. [c.154]

II. 5. Какое из приведенных соединений может служить стабилизатором при термоокислительной деструкции полиолефинов [c.205]

Были опубликованы данные о смесях стабилизаторов, эффективность которых значительно больше, чем можно было бы ожидать от суммарного эффекта отдельных компонентов. Синергетическое сочетание поглотителей ультрафиолетовых лучей с антиоксидантами процессов термического окисления было использовано [64] для повышения устойчивости полимеров к атмосферным воздействиям. Смеси сажи с элементарной серой, тиолами и дисульфидами проявляют заметное синергетическое действие при стабилизации полиолефинов по отношению к термоокислительной деструкции [47 ]. Недавно были эффективно использованы смеси типичных агентов обрыва цепи с веществами, разлагающими перекиси. [c.469]

Многие из синтезированных веществ вызывают эффективное торможение процессов термоокисления полиолефинов и жиров,, ингибируют жиры в условиях радиационно-химического окисления, а отдельные из них могут служить эффективными присадками для повышения термоокислительной стабильности реактивных топлив. [c.57]

Газом-теплоносителем чаще всего служит воздух при С. термопластов, к-рые подвержены сильной термоокислительной деструкции,— гл. обр. азот. Темп-ра газа на выходе из сопла сварочного аппарата должна быть на 50—100°С выше, чем 7 т полимера, т. к. на участке между соплом и свариваемой поверхностью теплоноситель охлаждается. Давление газа составляет 35— 100 кк/л (0,35—1,0 кгс см ). С увеличением диаметра присадочного прутка в пределах 2—4 мм усилие, оказываемое рукой на присадочный материал (оно м. б. определено с помощью динамометра), повышают от 10 до 20 н (от 1 до 2 кгс) при С. полиолефинов и полиамидов и от 15 до 40 и (от 1,5 до 4,0 кгс) — при С. жесткого поливинилхлорида. Для мягких присадочных прутков, не выдер- [c.187]

Изучение термоокислительной деструкции полиолефинов показало, ЧТО по стойкости к окислению они располагаются в следующий ряд полипропилен < сополимер этилена с пропиленом < полиэтилен низкого давления < полиэтилен высокого давления [c.281]

Стойкость к термоокислительным и фотохимическим воздействиям. Полипропилен, так же как и другие полиолефины, сравнительно стоек к действию повышенных температур при отсутствии одновременно протекающих окислительных процессов. Так, например 11, при прогреве стереорегулярного полипропилена в глубоком вакууме или в атмосфере инертного газа (азота) в течение 3 ч при 150° С удельная вязкость его растворов заметно не изменяется. В отсутствие кислорода полиолефины обладают достаточной стойкостью даже нри 300° С. Однако полипропилен, в элементарном звене которого содержится подвижный атом водорода (метильной группы), значительно менее стоек [c.263]

Как видно из приведенного материала, в настоящее время имеются хорошие стабилизаторы, тормозящие термоокислительное старение полиолефинов, однако поиски новых антиоксидантов продолжаются. [c.119]

Для полиолефинов используются низкомолекулярные антиоксиданты из класса фенолов и аминов, однако их применение ограничено из-за летучести и иногда несовместимости стабилизатора с полимером. Более эффективными ингибиторами термоокислительной деструкции полиолефинов в последнее время считают олигомерные и полимерные стабилизаторы, которые взаимодействуют с радикалами, кислородом и восстанавливают образовавшиеся перекиси, прерывая цепные реакции окислительного процесса. [c.41]

Полиолефины не являются долговечными материалами, им свойственно термоокислительное старение, протекающее по типичному механизму радикально-цепных окислительных реакций [185]. Инициируют старение повышенные температуры переработки и эксплуатации, действие света, агрессивных сред, влияние атмосферных условий и механические нагрузки. В результате ухудшаются эксплуатационные свойства полимера — эластичность, механическая прочность, диэлектрические свойства, изменяется окраска, увеличивается хрупкость. [c.173]

Реакции термоокислительной деструкции полимеров, в том числе и полиолефинов, начинаются при значительно более низких температурах, чем реакции термического гомолитического разложения. В ряде случаев уже при комнатной температуре обнаруживаются признаки окисления полимерных материалов, не защищенных длительное время от воздействия кислорода воздуха. Поэтому вопросы термоокислительной стабильности полимеров имеют важнейшее практическое значение по сравнению с термо-стабильностью. [c.9]

Ингибирующее влияние свинца [169] и технического углерода [186] на термоокислительную деструкцию полиэтилена связывают с образованием химических поверхностных соединений полимера с нанолнителем, а также со способностью технического углерода ингибировать окисление полиолефинов по типу фенольных антиоксидантов. [c.126]

Важное научное и прикладное значение имеют исследования ингибирующей способности технического углерода в процессе термоокисления полиолефинов [5, 223]. Высказаны предположения, что ингибирующее действие технического углерода в термоокислительной деструкции ПЭ связано с наличием гидроксильных (фенольных) групп на его поверхности, которые действуют аналогично антиоксидантам фенольного гипа [223, 224], или с тем, что технический углерод инициирует раснад полимерных гидропероксидов по типу низкомолекулярных соединений серы и фосфора [224]. [c.139]

При термоокислительной деструкции пентапласта [полимер 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутана], наполненного дисперсными металлами, обнаружено их ускоряющее действие на этот процесс, которое возрастает в ряду алюминий, медь, цинк, железо. Симбатно этому ряду металлов происходит накопление карбонильных групп в полимере при его термоокислении (рис. 4.9) [123]. В связи с этим можно полагать, что образующиеся карбоксилаты металлов являются, как и в случае полиолефинов, катализаторами термоокислительной деструкции пентапласта. Обнаружено, что при длительной термоокислительной деструкции пентапласта, наполненного медью, происходит переход от катализа к ингибированию процесса. Причиной такого перехода являются, как полагают [123], металлсодержащие соединения (карбоксилаты), которые образуются в значительных количествах и диффундируют в расплав полимера с границы раздела фаз. [c.156]

Применяемые для стабилизации вещества отличаются избирательным действием и специфичны для каждо(го типа полимеров [44, 45, 129]. В табл. 17 приведены некоторые стабилизаторы термоокислительной деструкции полипропилена (пригодные также и для других полиолефинов) и показано их влияние на физико-механические свойства покрытий, полученных в псевдоожиженном слое [130]. Как видно из таблицы, лучшими стабилизаторами являются серу-содержащие вещества. Они не только стабилизируют полимер, но и, в отличие от аминных стабилизаторов, нередко увеличивают адгезию покрытий. Особенно заметно повышает адгезию элементарная сера. [c.65]

Для получения покрытий лучше всего применять ПЭВД. Будучи самым низкомолекулярным и самым низкоплавким полиолефином, он легче других полимеров образует покрытия методом сплавления частиц. Кроме того, в ряду полиолефинов ПЭВД считается наиболее устойчивым к термоокислительной деструкции и светостарению. По стойкости к термоокислительной деструкции, световому и атмосферному старению полиолефины можно расположить в следующий ряд [192] [c.94]

Тиоэфиры широко используют для стабилизации полимеров. Весьма эффективны в качестве стабилизаторов полиолефинов тиобисфенолы, которые благодаря специфике строения совмещают функции радикального ингибитора и разрушителя гидроперекисей. Тиобисфенол ди(4-гидроксифенил)сульфид значительно эффективнее тормозит термоокислительную деструкцию полипропилена, чем бис-фенол сходного строения — 2,2-ди(4-гидроксифенил)пропан, не содержащий серы [85]. [c.115]

Преобразование лабильных групп. Двойные связи в полиолефинах представляют собой активные центры термической и термоокислительной деструкции. Каталитическим гидрированием полиэтилена в автоклаве с никелевым катализатором достигается значительное повышение стабильности при окислении [2625]. [c.347]

Основными параметрами сварки нагретым газом с применением присадочного материала являются температура Гиг, расход газа-(теплоносителя), скорость сварки и давление на присадочный материал. В качестве теплоносителя чаще всего используют воздух. Однако при сварке термопластов, подверженных сильной термоокислительной деструкции (полиолефинов, полиамидов), применяют инертные газы, главным образом азот. [c.172]

Из изложенного видно, что термостойкость полимера вообще и стойкость к термоокислительной деструкции в частности зависят сложным образом от химического строения, надмолекулярной организации, тепловой предыстории и др. Для сшитых полиолефинов и термостойкость, и стойкость к термоокислению существенно зависят от радиационной обработки, приводящей к образованию в полимере не только трехмерной пространственной сетки, но и различных дефектов, структуры. [c.42]

Преобразования в химическом строении полимера, обусловленные облучением, являются необратимыми и, следовательно, привнесенные вследствие радиационного сшивания свойства остаются его неотъемлемым атрибутом. Однако, как уже неоднократно подчеркивалось, облучение приводит к накоплению дефектов химического строения полимерной цепи (третичные атомы углерода, ненасыщенные звенья и т. п.), что делает материал более уязвимым по отношению к термодеструкции вообще и термоокислительной деструкции в частности. Если ограничить рассмотрение областью температур, не превышающих температуры термического разложения, и исключить те редкие случаи, когда полимер эксплуатируется в отсутствие кислорода, то основным фактором, определяющим изменение всех свойств радиационно-модифицированных полиолефинов, следует считать процесс термического окисления. [c.105]

Механизмы термоокислительных реакций облученных полиолефинов [c.117]

Это является сложной проблемой, так как не всегда возможно, основываясь на данных о составе и строении полимера, полностью предвидеть, какие химические соединения будут возникать при термо-окислительной деструкции пластической массы. Присутствие в синтетическом материале даже незначительного количества какого-либо вещества может вызвать нри термоокислительном разложении образование особых продуктов, возникающих при взаимодействии этой примеси с другими компонентами пластической массы. Так, например, в нашей лаборатории среди летучих продуктов термоокислительной деструкции полиэтилена низкого давления были обнаружены хлорорганические соединения. Они, но-видимому, являются производными тех атомов хлора, которые содержались в остатках катализатора, находившихся в полиолефине. [c.330]

Промышленность пластмасс. Защищает полиолефины, пентапласт от термоокислительного и слабо от светового старения. Может применяться в смеси с сажей, алкилированными фенолами и фосфитами. Дозировка 0,1—1,0%. [c.75]

Защищает резины на основе натурального, бутадиен-стирольных и хлоропреновых каучуков от термоокислительного и озонного старения. Стабилизатор латексов. Термостабилизатор полиолефинов. [c.53]

Эффективно защищает от термоокислительной деструкции поливинилхлорид, полиолефины может применяться в сочетании с техническим углеродом и фосфитами проявляет свойства слабого светостабилизатора. Стабилизатор пенополиуретанов. Дозировка 0,1—0,5%. [c.59]

Наиболее экономичным способом переработки волокнообразующих полиолефинов, в частности полипропилена, является формование волокон из расплава полимера при 250—300 °С. Однако при столь высокой температуре интенсивно происходят процессы термической и термоокислительной деструкции, резко ухудшающие свойства полимера, а следовательно и готового волокна. [c.77]

Эффективную защиту от термоокислительного старения обеспечивает применение пары антиоксидантов, действующих по разным механизмам. Взаимоусиленный стабилизирующий эффект смесью двух антиоксидантов называют синергизмом. Синергическим действием при стабилизации полиолефинов обладает, например, смесь дилаурилтиодипропионат (антиоксидант превентивного действия)— ионол (антиоксидант-ингибитор) [c.71]

Термоокислительная стабильность ХПЭ при 170 °С зависит от типа исходного ПЭ, условий его хлорирования и содержания хлора в полимере [96]. В частности, ХПЭ, полученный из ПЭНД, более стабилен, чем ХПЭ из ПЭВД. Наибольшей стабильностью обладают образцы с сод ержанием хлора до 10—20 7о и более 60— 70 7о- Хлорированные полиолефины разлагаются легче всего, когда на каждую мономерную единицу приходится по одному атому хлора [91]. При термическом дегидрохлорировании ХПЭ в токе азота, содержащего всего 0,0037о кислорода, доля лабильного хлора с увеличением общего содержания связанного хлора снижается [97]. [c.45]

Указанные продукты являются эффективными термостабилизаторами полиолефинов, а также пленок и волокон на основе полиолефинов. При испытании 2,2 -тио-бг с-(4-метил-6-а-метилбен-зилфенол)а в качестве ингибитора термоокислительной деструкции полипропилена получены данные, показывающие, что этот продукт по периоду индукции в два раза превосходит известные аналоги этого типа — 2,2 -тио-быс-(4-метил-6-трт-бутилфенол) и 4,4 -тяо-бис - (3-метил - 6 - трет - бутилфенол) [c.37]

Реальная сшивающаяся композиция — сложная полимерная система, в которой, как правило, присутствуют различные добавки (стабилизаторы, ускорители, наполнители и т. д.), не всегда инде-ферентные к сшивающим агентам или свободным радикалам. Образование поперечных связей в полиолефинах приводит к увеличению числа третичных атомов углерода, что, как известно, снижает стойкость сшитых продуктов к термоокислительной деструкции. Поэтому антиоксидант является обязательным компонентом сшивающихся композиций на основе полиолефинов, предотвращающизуг [c.211]

Стабилизаторы указанного строения применяют для защиты от термоокислительной деструкции полиолефинов [223, 232, 233], поливинилхлорида и его сополимеров [234] и в качестве антиокис-лительных присадок для топлив и масел [95, 140]. [c.78]

Рассмотрим пример определения ММР для ПЭВД. Характерной особенностью высокотемпературной ГПХ полиолефинов является необходимость подавления окислительных процессов, быстро развивающихся при повыщенных температурах и приводящих к изменению ММР полимеров, для подавления термоокислительной деструкции из стабилизаторов наиболее щироко применяется ионол (2,6-ди-грет -бутил-4-метилдиенол). В случае приготовления растворов полиолефинов в о-дихлорбензоле с использованием ионола эффект стабилизации сохраняется не менее 3 сут, причем изменение концентрации стабилизатора от 0,1 до 4 % не влияет на результат измерений. [c.217]

Термоокислительная деструкция полиолефинов, а также виниловых полимеров (поливинилового спирта [184], полиметилметакрилата [138]) чувствительна к химической природе дисперсного наполнителя. Так, при исследовании кинетики термоокисления поливинилового спирта (ПВС), наполненного К1, Mg l2 или (NH4)2 НРО4, установлено [184], что К1 характеризуется наиболее эффективным стабилизирующим действием. По-видимому, введение в ПВС К1 наиболее сильно увеличивает степень дегидроксилирования полимера на начальной стадии термоокисления. [c.126]

Автор в сжатой форме излагает современные основы механизма термической, термоокислительной и фотодеструкции, а также стабилизации практически всех промышленных типов полимеров полиолефинов, поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида, фторсодержащих полимеров, полиамидов, полистирола, полиметил-метакрилата, ароматических полиэфиров, производных целлюлозы, конденсационных смол, каучуков и других полимеров. Основная часть книги посвящена классификации и описанию большого числа органических, металлорганических и неорганических соединений, применяемых в качестве антиоксидантов, термо- и светостабилиза-торов. Специальный раздел книги содержит практические рекомендации по применению стабилизаторов для всех перечисленных выше полимерных материалов, а также сведения о токсичности стабилизаторов для полимеров, используемых в пищевой промышленности. [c.5]

При получении бисфенолов в известных условиях возникают побочные продукты, которые часто в смеси с бисфенолами усиливают их стабилизирующее действие. Подобные соединения получаются, например, при взаимодействии нонилфепола с альдегидами или кето-нами, такими, как формальдегид, ацетальдегид, ацетон, циклогекса-нон, метилэтилкетон или бензальдегид, в присутствии дегидратирующих минеральных кислот. Продукты реакции — антиоксиданты полиолефинов, в частности полипропилена они предотвращают его разрушение при термоокислительной деструкции [860, 1135, 1893, 2228, 2776]. [c.174]

Такие соединения, образующие хелаты, используются для предотвращения деструкции за счет коррозии при переработке полиолефинов или инициирования последних следами металлов [706, 1199]. Кроме того, полиоксисоединения оказывают ингибирующее действие на термоокислительную деструкцию нолиэтиленоксида [606, 1860, 3181], полистирола и его сополимеров [574, 933, 1059, 1100, 1736, 1742, 2661, 3054] и полиоксиметилена [662]. [c.231]

Особые структурные типы меркаптосоединений используются для стабилизации полиолефинов против термической и термоокислительной деструкции [713, 1011, 2839]. Такие соединения, как моно-тиоэтиленгликоль или 2-гидроксипропилтиол, применяются в полиэтилене низкого давления и в сополимерах этилена с пропиленом для связывания остатков металлических катализаторов и стабилизации полимера [2921]. Согласно более ранним исследованиям, ароматические меркантосоединения могут служить термостабилизаторами для полиизобутилена [39]. [c.274]

Обычно считают , что первичным продуктом окисления полиолефина является гидроперекись, а все вторичные продукты образуются в результате ее распада рекомбинация радикалов К- и КОг- приводит к образованию неактивных продуктов. Вместе с тем извест-но359,372,418-421 ЧТО образующибся вследствис такой рекомбинации перекиси КООК при температурах, равных или выше 150°С, неустойчивы и перекисная связь —О—О— разрывается с образованием свободных радикалов КО-, способных инициировать радикальные реакции, в том числе и дальнейшее окисление полимера. Очевидно, что этот процесс также будет вносить вклад в протекание термоокислительной деструкции облученных полиолефинов. [c.106]

Анализ экспериментальных данных (гл. 2) показывает, что в присутствии кислорода число реакций, приводящих к деструкции полимера, возрастает. Соответственно этому возрастает и число продуктов деструкции по сравнению с пиролизом в инертной атмосфере или вакууме. Во многих случаях в присутствии кислорода резко увеличивается скорость деструкции. По этим причинам изучение кинетики термоокислительной деструкции существенно усложняется по сравнению с изучением кинетики пиролиза в вакууме или инертной атмосфере. Неудивительно поэтому, что несмотря на широкую распространенность термоокислительных процессов, к настоящему времени достаточно подробно исследована кинетика термоокислительной деструкции отдельных полимеров лишь при сравнительно низких температурах, не превышающие 200 °С. Кинетические схемы термоокислительной деструкции большинства полимеров даже в низкотемпературной области известны в самых общих чертах. Наиболее изучены карбоцепиые полимеры. Однако и в этом случае, по-видимому, только кинетическую схему термоокисления полиолефинов в расплавах можно считать достаточно обоснованной. [c.143]

При нагревании полиолефинов и переработке их в изделия в воздух выделяются продукты термоокислительной деструкции, обладающие выраженными токсическими свойствами. При нагревании полиэтилена высокого и низкого дав-. ления, полипропилена, сополимера этилена с пропиленом до 150—220 °С выделяются органические кислоты, эфиры, непредельные углеводороды, перекисные и карбонильные соединения (формальдегид и ацетальдегид), двуокись и окись углерода [7, с. 34]. Смесь продуктов термоокислительной деструкции полиолефинов обладает способностью при вдыхании вызывать бстрые и хронические отравления [7, с. 34]. [c.514]

При термоокислительной деструкции ПМБ вьщеляются газообразные продукты, в том числе СО и СОг - Методом хроматографии установлено также образование кроме углеводородов формальдегида и ацетона. Состав продуктов, образующихся при воздействии О2 на ПМБ, подтверждает, что его окислительная деструкция протекает с промежуточным образованием гидропероксидов по схеме, характерной для полиолефинов. При бимолекулярном распаде гидропероксидов образуется вода и алкильные и алкок-сильные радикалы. Дальнейщими продуктами реакции являются формальдегид, ацетон и другие летучие продукты. [c.61]

Причина высокой горючести ненасыщенных полиэфиров практически та же,что и полиолефинов - химическое строение макромолекул и интенсивная термоокислительная деструкция при температуре уже порядка 200 °С. Продзосты деструкции весьма горючи. Кроме того, присутствие в составе ненасыщенных полиэфиров некоторых количеств горючих мономеров еще более усугубляет ситуацию. [c.49]

Полиолефины (полиэтилен, полипропилен, сополимеры этилена с пропиленом и другими мономерами) являются типичными представителями карбоцепных полимеров. Термическая и термоокислительная деструкция по-лиолефинов изучена достаточно подробно [13—16, 21]. Показано [17, 18], что при термоокислении полипропилена зависимость количества поглощенного кислорода от продолжительности окисления описывается кривыми ав-токаталитического типа. Термоокисление сополимера этилена с пропиленом описывается линейной зависимостью. Процесс не имеет индукционного периода и протекает с постоянной скоростью. Полиэтилен обладает большей стойкостью к тремоокислению по сравнению с полипропиленом, что обусловлено наличием третичного углеродного атома в макромолекуле последнего. Энергия активации термоокисления полиэтилена на воздухе несколько выше энергии активации термоокисления полипропилена [19, 20]. [c.66]

В НИИПП проведено сравнительное изучение термоокислительной деструкции полиэтилена ВД и НД, сополимера этилена с пропиленом (СЭП) и полипропилена. Исследование проводили в интервале температур 120—170°С при давлении кислорода 760 мм рт. ст. Установлено, что окисление полипропилена протекает значительно быстрее, чем окисление полиэтилена и СЭП. На основании кинетических кривых поглощения кислорода при разных температурах были вычислены значения эффективной энергии активации процесса окисления, которые составляют для полипропилена — 21,8, СЭП — 30,8, полиэтилена НД — 31,9 и для полиэтилена ВД—32,7 ккал1моль. В указанной последовательности снижается склонность полиолефинов к окислению. [c.67]