Температура Терефталевая кислота

Ввиду слабой электрофильной активности двуокиси углерода терефталевая кислота образуется лишь при высокой температуре. [c.80]

На стадии окисления получается 99%-ная терефталевая кислота. Дополнительной очисткой ее получают кислоту, пригодную для прямой этерификации в полиэтилентерефталат (99,99%). Принципиальная схема представлена па рис. 14. Катализатор регенерируется на отдельной установке, куда непрерывно отводится часть реакционной массы. Горячая уксусная кислота с солями брома вызывает интенсивную коррозию реактора, что заставляет использовать аппараты из титана или особого сплава [73]. Можно отказаться от использования брома или других промоторов, но при этом увеличить содержание катализатора до 20—100% от массы -ксилола. Температура процесса и давление понизятся до 100—130 °С и 0,98 МПа, а выход кислоты достигнет 97—98%. В результате регенерации катализатора расход его на 1 т кислоты снижается до 0,9 кг. Смягчив условия окисления и отказавшись от бромсодержащих промоторов, можно использовать обычные нержавеющие стали и в несколько раз уменьшить стоимость блока окисления. [c.78]

Общие методы получения. — Одним из способов получения ароматических карбоновых кислот является окисление углеродсодержащих боковых цепей или циклов. Так, толуол образует бензойную кислоту, м- и п-ксилолы дают изофталевую и терефталевую кислоты, а мезитилен и дурол превращаются в соответствующие многоосновные кислоты. В лабораторных условиях полиалкильные соединения обычно лучше всего окислять разбавленным раствором перманганата калия при температуре кипения или же разбавленной азотной кислотой при повышенной температуре в запаянных трубках или в автоклаве. В технике обычно самым выгодным методом является хлорирование с последующим гидролизом до бензойной кислоты (см. 24.4) [c.343]

Для прямого окисления и-ксилола, проводимого при температуре около 200°, применяется 30%-ная азотная кислота. Вместе с терефталевой кислотой образуется также /г-толуиловая кислота, которая отделяется и возвращается в процесс. Выход приблизительно равен 85% от теоретического. [c.267]

В продуктах окисления была идентифицирована ортофталевая кислота с т. пл. 189—192° и образовавшийся флуоресцеин дал ясную зеленоватую флуоресценцию в щелочной среде. Эта реакция наряду с температурой плавления указывает на присутствие орто-ксилола в патараширакской нефти. М-фталевая и терефталевая кислоты были идентифицированы в виде их диметиловых эфиров, последние после двухкратной перекристаллизации плавились, первая при 66— 67°, вторая — 136—137°. Идентификация м-фталевой и терефталевой кислот в продуктах окисления ксилольной фракции указывает на присутствие м-ксилола и п-ксилола в патараширакской нефти. [c.58]

Терефталевая кислота была этерифицнрована аналогично изофталевой кислоте. Полученный диметиловый эфир терефталевой кислоты плавился при 138—139°. По литературным данным, температура плавления выигеуказаниого эфира равна 140°С. [c.74]

В результате этерификации метиловым спиртом терефта-левой кислоты был получен диметиловый эфир терефталевой кислоты с температурой плавления 135—136°, что соответствует литературным данным. [c.89]

Лавсан —полиэтилентерефталат может быть получен поликонденсацией телефталевой кислоты с этиленгликолем. Но вследствие высокой температуры плавления терефталевой кислоты, которая уже при 300 С возгоняется, и плохой ее растворимости в этиленгликоле в производстве полиэфирной смолы обычно применяется ее диметиловый эфир—диметилтерефталат (ДМТ). [c.311]

Для этого применяют способ гидрирования в водной суспензии при высоких температуре и давлении, когда примеси переводятся в более растворимые соединения (оксикислоты) и переходят в воду. Предложено вести очистку терефталевой кислоты путем ее этерификации в диметилтерефталат и перекристаллизации последнего. Сообщается о возможности прямого синтеза достаточно чистой терефталевой кислоты (не требующей специальной очистки) благодаря применению кобальт-марганец-бромидного катализатора и оптимальных параметров процесса. [c.404]

Ткани из синтетических волокон отличаются высокой химической стойкостью, причем некоторые из них по ряду показателей (например, по прочности, предельно допустимой температуре эксплуатации, отсутствию набухания) превосходят фильтровальные перегородки из материалов природного происхождения. В качестве синтетических фильтровальных перегородок используют поливинилхлоридные ткани, устойчивые к действию кислот и солей при температуре не выше 60° С и ткани из волокна хлорин (перхлоцви-ниловые ткани), весьма стойкие в кислых и щелочных средах при температуре до 60 С. Успешно применяются также полиамидные ткани, отличающиеся высокой прочностью в сухом и влажном состоянии и устойчивые к действию щелочей и разбавленных кислот. Кроме того, в качестве фильтровальных перегородок получают распространение химически стойкие ткани из других синтетических волокон виньона (сополимеры винилхлорида с ви-инлацетатом или с акрилонитрилом), совидена, или сарана (сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида), нитрона, или орлона (полиакрило-нитрил), лавсана, называемого также териленом или дакроном (продукт поликонденсации терефталевой кислоты и этиленгликоля). Некоторые из этих тканей, например нитроновые или лавсановые, отличаются повышенной теплостойкостью. [c.282]

В последнее время в США и ФРГ начали производить еще один вид полиэфирного волокна — кодель, также изготовляемый на основе терефталевой кислоты. Получаемый полимер плавится при 295° С, т. е. при значительно более высокой температуре, чем нейлон и лавсан. Предложены и другие полиэфиры для производства волокон. Разработаны способы по.пучения полимеров для волокон и пленок, выдерживающие нагревание до 550—600° С. [c.351]

В стандартах на индивидуальные ксилолы регламентируются такие показатели, как фракционный состав, степень очистки от непредельных, содержание сульфируемых веществ, содержание основного вещества, оценивающееся обычно по температуре кристаллизации. Требования к качеству ксилолов, выпускаемых отечественной промышленностью, приведены в табл. 18. При использовании ксилолов такого качества обеспечивается нормальный процесс производства диметилтерефталата и фталевого ангидрида. В зарубежной практике для производства терефталевой кислоты жидкофазным окислением в полярных растворителях используют л-ксилол со степенью чистоты не ниже 98%, а в некоторых схемах синтеза диметилтерефталата даже 99,6—99,8%, причем каждая партия л-ксилола специально проверяется на окисляемость [39 с 22а—230]. [c.125]

Окисление смеси га-ксилола и метил-п-толуилата, взятых в отношении 1 2, проводится при температуре 140—180 С и давлении 0,6—1 МПа воздухом, барботирующим через реакционную массу. Катализаторами окисления служат бензоат или нафтенат кобальта. Полученный оксидат содержит 25% п-толуиловой кислоты, 30% метил-га-толуилата, 15% терефталевой кислоты и до 25% монометилового эфира фталевой кислоты. [c.364]

Этерификация оксидата проводится парами метанола при температуре 250°С и давлении 2,5 МПа. Пары метанола, проходя через реакционную массу, уносят образующуюся воду, способствуя смещению равновесия реакций (б) и (г) в сторону образования соответствующих эфиров терефталевой кислоты. [c.364]

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

Температура плавления полиангидридов терефталевой кислоты около 400°. Если между звеньями остатков терефталата поместить несколько метиленовых звеньев [c.428]

На рис. 146 приведены результаты измерения температуры плавления полиэфиров, полученных совместной поликонденсацией терефталевой кислоты с этилен- и диэтиленгликолем. При увеличении содержания в сополимере звеньев диэтиленгликоля снижается концентрация полиэфирных групп, нарушается регулярность структуры макромолекул и снижается температура плавления сополимера. [c.534]

Рис. 146. Зависимость температуры плавления сополимеров терефталевой кислоты, этиленгликоля и диэтиленгликоля от содержания звеньев диэтиленглнко-ля в полиэфире.

Ксилолы (диметилбензолы) СбН4(СНз)2. Технический ксилол — смесь трех изомеров (орто-, мета- и пара-). Применяется в качестве растворителя. Разделение технического кси.лола на индиЕшдуаль-ные изомеры связано с определенными трудностями их температуры кипения различаются между собой на незначительную величину (см. табл. 15). орго-Ксилол используется для получения фта-левого ангидрида пара-ктпол — для синтеза терефталевой кислоты (см. с. 324), которая служит исходным сырьем для производства синтетического волокна — лавсана. [c.285]

Для получения полиэфиров используют диметиловый эфир терефталевой кислоты. Преимущества его в сравнении со свободной терефталевой кислотой те, что он растворим в органических растворителях, в частности в этиленгликоле, и плавится при сравнительно низкой температуре (140—14ГС). Благодаря этому образование полиэфира осуществляется в однородной среде, что обеспечивает более высокую скорость реакции и получение однородного продукта. [c.217]

При этом сложный эфир одного состава превращается в сложный эфир другого состава (остаток одного спирта замещается остатком другого спирта). Такая реакция называется переэтерификацией. Полученный переэтерификацией дигликолевый эфир терефталевой кислоты при более высокой температуре (270—280° С) конденсируется по схеме [c.218]

На основе терефталевой кислоты и диоксинафталинов получены полиэфиры со значительно более высокими температурой плавления и термостойкостью. [c.352]

Окисление /г-ксилола до и-толуиловой кислоты проводят кислородом воздуха при температуре 140°С н давлении 5—6 ат. Катализаторы процесса — соли кобальта нли марганца. Далее полученную /г-толуиловую кислоту этерифицируют метиловым спиртом н образовавшийся метиловый эфир /г-толуиловой кислоты окисляют (в условиях, аналогичных окислению п-ксилола) в неполный эфир терефталевой кислоты, который на последней стадии этерифицируют и долучают полный эфир. Выход диметилового эфира терефталевой кислоты (считая на исходный ксилол) составляет около 85%. [c.298]

Вследствие высокой температуры плавления терефталевой кислоты (возгоняется при 300°) и плохой ее растворимости в этиленгликоле для реакции ноликонденсации применяют обычно не кислоту, а ее диметиловый эфир, в процессе получения которого происходит также очистка терефталевой кислоты. Разработке методов получения терефталевой кислоты посвящено большое число исследований и патентов, нашедших отражение в обзорах [47, 48, 49, 67] и др. [c.699]

Окислением п-диалкилбензольпых углеводородов в терефталевую кислоту воздухом в паровой фазе в присутствии окиспых катализаторов (УзОд и других) технически нецелесообразно [208], так как жесткие условия этого процесса (температура выше 300°) приводят к разложению термически нестойкой терефталевой кислоты, потере углеводорода за счет полного сгорания и получению слон ной смеси продуктов, в которой содержится больше п-толуиловой кислоты, чем терефталевой [54—56]. [c.702]

Однако выделяющаяся при поликонденсации вода уносит с собой значительные количества летучего при температуре реакции этиленгликоля, что нарушает необходил1ую эквимолекулярность в соотношении компонентов [89]. Поэтому в качестве исходного продукта для поликондепсации используют диэфир этиленгликоля и терефталевой кислоты ди-(р-оксиэтил)-тере фталат [c.706]

Сопоставление свойств различных линейных полимеров, полученных полиэтерификацией двухосновных кислот или эфиров с двухатомными спиртами, показало, что прочность полимеров и температура стеклования их резко возрастают, если исходные дикислоты и двухатомные спирты имеют строго симметричную структуру. В этом случае устраняются препятствия к образованию в полимерах кристаллитных участков и создаются благоприятные условия для максимальной упорядоченности аморфной фазы [99, 100]. Справедливость этих положений подтверждается сопоставлением свойств полиэфиров этиленгликоля с ортофталевой и терефталевой кислотами. [c.708]

Первую пробу отбирают после введения сколо 00 г амальгамы. Если осадок полностью растворяется в горячей соляной кислоте, реакция окончена. Для восстановления 25 г метилового эфира терефталевой кислоты необходимо 550—600 г 4%-ной амальгамы натрия (0,96—1,04 г атома натрия) продолжительность реакции 5,5—6 часов. После охлаждения раствор отделяют от ртути в делительной воронке, переносят в коническую колбу и тщательно нейтрализуют в присутствии фенолфталеина концентрированной соляной кислотой (около 90 мл) до слабо-розовой окраски (примечание 2). При этом выделяется студенистый осадок кремнекислоты (примечание 3). Раствор с осадком нагревают и фильтруют горячим (горячий раствор фильтруется лучше, чем холодный), осадок три раза промывают горячей водой фильтрат нагревают почти до кипения и осторожно подкисляют горячей разбавленной (1 1) соляной кислотой. Выделяется мелкий белый осадок, который после охлаждения отсасывают на воронке Бюхнера, промывают три раза водой (порциями по 50 мл), сушат на пористой тарелке, а затем в сушильном шкафу при температуре 105°, [c.502]

Кислота плавится при температуре свыше 300° (температура плавления при определении ее в блоке Тиле составляет 315—317°). Полученная таким образом кислота загрязнена п-толуиловой кислотой п-СНдСеНдСООН, образующейся в результате восстановления одной карбоксильной группы терефталевой кислоты до СНд. Для освобождения от этой примеси сырую тетрагидротерефталевую кислоту переводят в ее метиловый эфир. [c.502]

Эфир гидролизуют следующим образом. В круглодонной колбе емкостью 300 мл нагревают с обратным холодильником до кипения 20 г (0,1 моля) метилового эфира терефталевой кислоты с раствором 10 г (0,25 моля) едкого натра, растворенного в 180 мл воды, ир постепенно растворяется, и через 15 минут образуется прозрачный раствор. Раствор "нагревают еще 15 минут, затем заменяют обратный холодильник холодильником Либиха и отгоняют метиловый спирт, собирая около 25 мл дистиллята к горячему остатку осторожно добавляют горячую разбав-ленную(1 I) соляную кислоту до кислой реакции на бумагу конго. Смесь охлаждают до комнатной температуры, выделившуюся терефталевую кислоту отсасывают на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат вначале на пористой тарелке, а затем в сушильном шкафу. [c.676]

Внсокоплавкпе полиамиды можно получить из первичных диаминов с короткой углеводородной цепью (2— 6 атомов углерода) и дихлорангидрида терефталевой кислоты [70]. Эти полиамиды лучше образуются из очень разбавленных растворов. Вследствие плохой растворимости этих полиамидов они быстро высаживаются во время поликондеисации и, кроме того, плохо набухают в растворителях, употребляемых при поликонденсацни. Эти обстоятельства обусловливают образование низкомолекулярных полиамидов. Полиамид из терефталевой кислоты и этилендиамина, синтез которого рассматривается ниже, не растворим ни в одном из обычных растворителей для полиамидов (в л(-крезоле, муравьиной кислоте) и растворяется только в сильных кислотах (серной и трифторуксусной). Таким образом, наличие в структуре колец и большого количества водородных связей определяет высокую температуру плавления и [шо-хую растворимость полимера. [c.107]

Большинство крупных НПЗ в той или другой форме связано с нефтехимическими процессами. Эта связь иногда основана на том, что сырье для нефтехимического синтеза получается в качестве побочного продукта например, при депарафинизации дизельных фракций с целью снижения их температуры застывания одновременно получают мягкие парафины — ценное сырье для производства белково-витаминных концентоатов (БВК) или синтетических жирных спиртов (СЖС). В других случаях сырье для нефтехимии является целевым продуктом например, на заводах большой мощности со значительными ресурсами бензиновых фракций предусмотрен риформинг фракции 140—180 °С с целью получения высокооктанового бен1зина, а фракцию 62—140°С подвергают риформингу для получения ароматических углеводородов Се— Са. Обычно на этом же НПЗ бывает организован и сложный комплекс разделения изомеров ксилола четкой ректификацией, фракционной кристаллизацией или адсорбцией на цеолитах. Однако последующие синтезы с использованием полученных чистых ароматических углеводородов (например, на основе ксилолов — производство фталевого ангидрида, терефталевой кислоты и далее волокон, смол и т. д.) чаще ведут на отдельном химическом предприятии. [c.307]

Особый интерес вызывает превращение ксилолов в соответствующие фталонитрилы. Так, нитрил терефталевой кислоты с выходом 40—50% наряду с нитрилом толуиловой кислоты можно получать [24], пропуская аммиак, кислород и параксипол над окисным ванадиевым или молибденовым катализаторами. Разработан [29, 30] активный катализатор на основе пяти-окиси ванадия, в присутствии которого выход терефталонитрила достигает 70%. При этом применяется избыток аммиака по сравнению с параксилолом добавка кислорода (в виде воздуха) должна быть не менее 3 моль на 1 моль параксилола. Оптимальная температура реакции лежит в пределах 330— 420° С достаточна продолжительность контакта около 5 сек. Большое внимание уделяют разработке методов выделения терефталонитрилов высокой чистоты. Как терефталонитрил, так и изофталонитрил представляют большой интерес как потенциальные полупродукты для производства конденсированных высокополимеров. [c.227]

Соединенные вместе фильтраты назревают почти до кипения и подкисляют раствором 108 мл концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84) в 400 мл воды. Послеэтого смесь охлаждают до комнатной температуры, а затем терефталевую кислоту отфильтровывают и промывают при перемешивании на фильтре тремя последовательными порциями холодной воды по 100 мл. Препарат сушат в фарфоровой чашке на паровой бане. Выход терефталевой кислоты, которая, не плавясь, возгоняется при 300° или при более высокой температуре, составляет 105—109 г (84—88% теоретич.) (примечания 2 и 3). [c.446]

Доктор Уинфилд позднее рассказал [6] об открытии полиэтилентерефталата Мысль о том дне, когда мною будет открыто синтетическое волокно, прочно сидела в моей голове с 1923 г., когда я сотрудничал с Кроссом. Я возвращался к этой мысли снова и снова на протяжении последующих 18 лет. В 1935 г. я даже пытался получить волокно из крахмала, но к тому времени я уже хорошо ознакомился с работой Карозерса... Первым провел конденсацию терефталевой кислоты с этиленгликолем Диксон. Я предполагаю, что он воспользовался масляной баней с температурой около 200 С просто для того, чтобы отогнать избыток гликоля после начальной стадии реакции, ускорить и завершить полимеризацию. Так или иначе, но он вскоре прибежал ко мне и сообщил, что прп этой температуре вся масса неожиданно затвердела. Это, по-моему, была неожиданная н большая удача, и я в свою очередь рад был видеть, что застывшая масса непрозрачна — факт, дающий твердое основание предполагать микрокристаллическую структуру. Мы постепенно повышали температуру до тех пор, пока при температуре около 260 °С не произошло расплавление массы. Через несколько часов мы закончили эксперимент, получив почти бесцветный полимер, который, однако, имел хотя и слабую, но вполне определенную тенденцию к вытяжке на холоду. А немного позднее были получены рентгеновские снимки вытянутого терилена. [c.10]

Первой стадией производства является получение полимера. Если мономером является диметилтерефталат, то его переэтерифицируют этиленгликолем, при этом выделяется метиловый спирт. При применении терефталевой кислоты проводят ее прямую этерификацию этиленгликолем с выделением воды или окисью этилена без выделения воды. Во всех случаях получают дигликолевый эфир терефталевой кислоты, который подвергают поликонденсации в условиях высокой температуры при остаточном давлении порядка 0,133 кПа (1 мм рт. ст.). Из расплава полимера формуют нити, подвергаемые далее ориентационному вытягиванию. Готовое волокно направляют на текстильные фабрики, где его перерабатывают в ткани и изделия. [c.12]

Терефталевая кислота представляет собой чисто белое кристаллическое вещество. Кристаллы бывают двух форм — игольчатой и в виде призм [11]. Игольчатая форма получается при кристаллизации из раствора в уксусной кислоте, призматическая — при нагревании терефталевой кислоты с водой в запаянной трубке до 230 °С. Терефталевая кислота сублимируется без заметного разложения начиная с 300 °С, при этом быстрая сублимация наблюдается [3] при 402—415 °С. Температура плавления кристаллов в запаянном капилляре — 425—430 °С. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология