Пропилен строение сополимера

Сополимеры этилена с пропиленом (СЭП). Сополимеры этилена с пропиленом сочетают свойства полиэтиленов высокой и низкой плотности. Они имеют прочность и теплостойкость, близкие к полиэтилену высокой плотности, и эластичность — к полиэтилену низкой плотности. Эти сополимеры характеризуются повышенной стойкостью к растрескиванию. Получают сополимеры этилена с пропиленом в условиях, аналогичных получению полиэтилена при низком давлении, с применением металлорганических катализаторов. Строение сополимеров характеризуется формулой [c.57]

Постоянные газы полностью разделяются на сополимерах стирола и дивинилбензола при температуре —78° С (рис. 22) [1, 2] СО2 и NgO хорошо разделяются при комнатной температуре [1, 3—5] (рис. 23) метан и другие углево-дородные газы — при комнатной и более высоких температурах (рис. 24). Легкие углеводороды разделяются на полимерных сорбентах в соответствии с числом атомов углерода и наличием разветвлений в цепочке [6], причем, как уже отмечалось, легкие ненасыщенные углеводороды элюируют несколько раньше соответствующих насыщенных аналогов (этилен перед этаном, пропилен перед пропаном). Циклические углеводороды появляются на хроматограмме после соответствующих молекул нормального строения. На пористых полимерах удается разделение некоторых пространственных изомеров — цис- и тронс-бутенов [7] (рис. 24). Характеристики удерживания компонентов после нескольких месяцев работы колонок с полимерным сорбентом остаются постоянными [8]. [c.108]

Могут быть получены сополимеры и блок-полимеры этилен- и пропилен-гликоля, однако в настоящее время мало известно об их точном строении. [c.10]

При помощи инфракрасных спектров поглощения, рентгеноструктурного анализа и ядерного резонанса Смит [504] исследовал строение полиэтилена, полученного при различных условиях, и сополимеров полиэтилена с пропиленом и бутеном-1. Не-насыщенность, определенная по полосам поглощения (10,1 мк] [c.232]

Сополимеры этилена с пропиленом СКЭП, получаемые полимеризацией в растворах с применением комплексных катализаторов, представляют собой плотную жесткую массу белого цвета, сравнительно легко обрабатывающуюся на вальцах. Сополимеры этого типа имеют линейное строение, но они практически полностью аморфны (при содержании этилена до 75 мол.%). [c.272]

Сополимеры этилена с пропиленом характеризуются линейным строением и практически не содержат длинноцепных разветвлений и двойных связей. В большинстве случаев при сополимеризации этилена с пропиленом произведение г г . приблизительно равно 1. Поэтому предположили, что вообще в подобных сополимерах мономерные звенья двух типов распределены в полимерной цепи по закону случая. Статистический расчет микроструктуры такого беспорядочного сополимера был выполнен Натта с сотр. . [c.121]

Состав продуктов пиролиза сополимера ТФЭ с пропиленом качественно во многом аналогичен составу продуктов пиролиза сополимера ТФЭ с этиленом, но существенно отличается в количественном отношении (см. табл. П. 8), что вытекает из его строения [c.141]

Гликоли. Наибольшее применение в синтезе ненасыш,енных полиэфиров нашли 1,2-пропилен-, этилен- и диэтиленгликоли. Это связано не только с их доступностью, но и с хорошими свойствами полиэфиров на их основе. Строение гликоля существенно влияет на физические свойства олигомеров — совместимость с мономерами, температуру размягчения, склонность к кристаллизации и т.д. От длины цепи гликоля зависит степень ненасыщенности полиэфира и, следовательно, прочность, теплостойкость и деформируемость его сополимеров. Путем применения некоторых гликолей (аллиловый эфир глицерина, полиалкиленгликоли и т.п.) удается устранить ингибирующее действие кислорода воздуха на процесс отверждения полиэфира. [c.12]

Особенностью молекулярного строения таких фторкаучуков является чередование в цепи звеньев ТФЭ и пропилена. Как видно из рис. 1.2 альтернантный сополимер получается при изменении соотношения ТФЭ пропилен в мономерной смеси в широких пределах. [c.14]

Несомненно, что окисление такой сложной многокомпонентной системы, какой является резина, также происходит неравномерно прн этом можно выделить различные уровни неравномерности— от молекулярного до макроскопического. Так, в последнее время получен ряд доказательств того, что в эластомерах на основе сополимеров этилена и пропилена (СКЭП) кинетические цепи реакции окисления развиваются преимущественно внутри отдельных макромолекул [129] аналогично внутримолекулярной локализации окислительных процессов в этилене и пропилене [130, 131] блочное строение продуктов превращения предполагается и при окислении диеновых эластомеров [132]. Локализация окислительных процессов внутри отдельных макромолекул приводит к нарушению прямых зависимостей между количеством присоединенного кислорода и степенью изменения эксплуатационных свойств резин. Это обстоятельство значительно усложняет задачу прогнозирования изменения свойств резин в процессе окислительного старения, обусловливает эмпирический характер прогнозирования. [c.61]

Рассматривая поведение сополимера этилена с пропиленом под действием ионизирующих излучений, необходимо учитывать свойственную сополимеру большую молекулярную подвижность, обусловленную наличием пропиленовых звеньев. В процессе облучения при комнатной температуре в равной степени реализуется механизм межмолекулярного сшивания в упорядоченных и в неупорядоченных областях. В то же время вследствие высокой регулярности строения молекулярной цепи сополимеров, близкой к регулярности строения полиэтилена высокой плотности, при комнатной температуре в достаточной степени вероятно и внутримолекулярное сшивание в упорядоченных областях. Именно этим можно объяснить поразительно близкие значения содержания нерастворимой фракции в сополимерах этилена с пропиленом после облучения при комнатной и повышенной температурах (табл. 15). [c.84]

Исследование строения и состава гомополимеров и сополимеров а-олефинов методом пиролизной хроматографии [92—94] используется в основном в научно-исследовательских целях и практически не вышло за пределы полуколичественных методов ввиду сложности интерпретации результатов пиролиза полиолефинов, а также плохой воспроизводимости режимов пиролиза. Известно, что при пиролизе полимеров ароматические и циклические мономерные звенья не разрушаются и находятся в продуктах пиролиза в виде различных производных ароматических и циклических соединений. В работе [95] показано, что в продуктах пиролиза двойных сополимеров а-оЛефинов с ди-циклопентадиеном последний присутствует почти количественно в виде циклопентадиена. На этом принципе основан метод количественного определения содержания дициклопентадиена в тройном сополимере этилен-пропилен-дициклопентадиен, приведенный в этом разделе. [c.115]

Сополимеры этилена с пропиленом СКЭП, получаемые полимеризацией в растворах с применением комплексных катализаторов, представляют собой плотную жесткую массу белого цвета, сравнительно легко обрабатывающуюся на вальцах. Сополимеры этого типа имеют линейное строение, но они являются практически полностью аморфными при содержании этилена до 75 мол. %. Расположение мономерных звеньев в цепи сополимера носит случайный, неупорядоченный характер продукт обладает эластическими свойствами, близкими к свойствам натурального и синтетических каучуков. Они могут быть получены в широком интервале молекулярных весов (твердость полимеров по Дефо 1400—15000 гс). Температура стеклования СКЭП находится в пределах —50 ч--70 °С. [c.280]

Задание. Проанализировать ИК-спектр исследуемого образца сополимера этилена с пропиленом и на основании рассчитанного состава сделать вывод о строении его макромолекул. [c.238]

Из ИК-спектра сополимеров этилена с пропиленом (рис. 6.8) можно получить сведения о брутто-составе, распределении блоков по длинам, стереорегулярности строения пропиленового сегмента и других структурных параметрах. ИК-спектроскопия является важнейшим методом определения содержания пропилена [140, 187, 253, 289, 290, 370, 501, 540, 805, 809, 1237, 1564, 1571, 1657, 1709, 1823, 1824]. При изучении спектров сополимеров этилена с [c.228]

Графические методы анализа структуры сополимеров этилена с пропиленом, получаемых с помощью катализатора Циглера— Натта, позволили установить, что мономерные звенья распределены статистически. Такой вывод хорошо согласуется с результатами расчетов распределения звеньев сомономеров, в которых использовали значения параметра г. Данные о строении цепи со- [c.232]

В зависимости от строения цепей полиолефинов преобладающая роль в реакции принадлежит различным типам реакционных центров. Так, для разветвленных полимеров (полиэтилен высокого давления, сополимер этилена с пропиленом) основную часть (около 96%) участвующих в реакции центров составляют атомы водорода при третичных углеродных атомах. В полиэтилене низкого давления в реакции почти в равной мере участвуют все три типа центров. Для практически линейного полиэтилена среднего давления характерно участие в реакции лишь [c.94]

Многие вопросы, такие, например, как специфика каталитической сополимеризации этилена и а-олефинов с р-олефинами, диенами, ацетиленами, циклоолефинами, стиролом, гетероатомсодержащими виниловыми мономерами, методы синтеза блоксополимеров и этилен-пропилен-диеновых сополимеров, кинетика каталитической сополимеризации, методы определения констант сополимеризации, распределение звеньев в цепи, а также синтез сополимеров альтернантного строения на комплексных металлоорганических катализаторах в настоящее время не обобщены. [c.5]

Зависимость удлинения от папряя ення определяется пе только составом, но и строением сополимера. Как это показано па рис. 10.90, для сополимеров этилена с пропиленом [128] аморфный сополимер имеет большее удлинение, чем стереоблоч [ые кристаллизующиеся сополимеры. Влияние на свойства сополимеров сшивок показано на рис. 10.91, где приведена зависимость модуля эластичности от температуры для сополимеров метилметакрилата и стирола с тетраэтилепглнко.чьдиметакрилатом [129]. [c.271]

Некоторые ненасыщенные соединения сополи.меризуются по радикальному механизму с двуокисью серы [103], так, например, этилен, пропилен, бутадиен, стирол, аллиловый эфир. Этилен, пропилен и бутадиен реагируют с SO2 в молярном соотношении 1 1, стирол и ЗСЗг — в молярном соотношении 2 1. Строение сополимера этилен — SO2 следующее [c.64]

Для непластицирующихся полимеров вязкость смеси определяется молекулярным строением исходных каучуков. Ньютоновская вязкость линейных полимеров при равной молекулярной массе увеличивается в ряду сополимер этилена с пропиленом > > цис-полнбутадиен > цис-полиизопрен. Однако многочисленные экспериментальные данные показывают, что течение большинства высокомолекулярных эластомеров не является ньютоновским их вязкость уменьшается при повышении скорости или напряжения сдвига. Этот эффект выражен тем сильнее, чем шире ММР и больше средняя молекулярная масса данного эластомера. Наличие разветвленных макромолекул и гетерогенных структур (полимерных частиц) усиливает влияние скорости сдвига на вязкость. При этом в области малых скоростей сдвига вязкость таких полита б л и ц а 1 [c.78]

Особенно большое значение имеет ИК-спектроскопия [ИЗ], так как она может быть применена для исследования нерастворимых сшитых полимеров. Этот метод используется как в чисто аналитических целях, например для измерения количества функциональных групп [114], [115], так и для определения строения [116] (например, микроструктуры полидиенов, см. пример 3-30 разветвления в полиэтилене [117]). Он является иногда самым надежным методом определения состава сополимеров (сополимеры этилена с пропиленом [118]). Определение степени кристалличности с помопхью ИК-спектроскопии рассматривалось в разделе 2.3.6. [c.94]

Ко вторым относятся каучуки нерегулярного строения, получаемые на основе дивинила (СКБ, СКДЛ, СКБМ) и сополимеризацией дивинила в растворах и водных эмульсиях со стиролом, (ДССК, СКС) и другими мономерами, сополи-. меры этилена с пропиленом (СКЭП) и тройные сополимеры этилена с пропиленом с диенам или другими ненасыщенными мономерами (СКЭПТ) и др. [c.62]

Замбелли [35] остроумно продемонстрировал, что при изотактической полимеризации пропилена в ряде случаев преобладает, вероятно, матричный контроль. Это было показано на примере сополимеризации этилена, обогащенного изотопом с пропиленом, причем этилен брался в количестве, достаточно малом, чтобы обеспечить такое строение цепи сополимера, когда по существу все этиленовые звенья заключены между пропиленовыми звеньями. Если образуется исключительно структура типа (а) или исключительно структура типа (б), то сигналы этиленовых звеньев будут состоять из двух пиков одинаковой интенсивности, соответствующих двум равновероятным положениям [c.183]

Отмечено образование алюминийсодержащих полимеров при действии диэтилалюминийгидрида на полимеры с двойными связями в макромолекуле. Эти алюминийорганические полимеры в присутствии Т1СЬ Способны полимеризовать этилен или пропилен, с образованием привитых сополимеров, причем прививки имеют изотактическое строение [132]. [c.286]

Следует упомянуть также и о чрезвычайно интересных работах по 1,3-полимеризации олефинов в присутствии комплексных катализаторов. Югучи и Ивамото [62] изучали полимеризацию пропилена с катализатором, полученным при взаимодействии (С2Н5)дА1 с аддук-том УС14 и ацетилацетонатом железа (1 1). Оказалось, что в зависимости от условий реакции и, в первую очередь, от природы использованного растворителя получался либо полипропилен обычного строения, либо сополимер этилена с пропиленом и даже чистый полиэтилен. Возникновение последних структур возможно при переходе атома водорода от метильной группы к соседнему атому углерода и полимеризации в положении 1,3 [c.184]

Гидрогенизационный пиролиз был применен для определения состава сополимеров а-олефинов, порядка чередования мономерных звеньев и характера их присоединения (голова к голове к голова к хвосту) [24]. Михайлов с сотр. [80] применили метод пиролитической газовой хроматографий для исследования структуры полиэтиленов высокого и низкого давления и сополимеров этилена с пропиленом. Продукты пиролиза подвергали гидрированию. Метод позволил исследовать алканы до С50, что облегчает изучение строения поли-хмерпой цени. Идентифицированные изоалканы соот вет-ствовали разветвленной структуре полиэтиленов. Установлено, что наиболее распространенные боковые ветви в полиэтиленах — этильные и бутильные. [c.113]

По двойной связи пропилен легко присоединяет галогены, галогеноводороды (но правилу Марковни-кова), гидратируется с образованием изопропилового спирта. Пропилен самопроизвольно не нолимеризуется, поэтому ого можно хранить длительное время без ингибиторов. В отличие от этилена, он практически не полимеризуется по свободнорадикальному механизму. Для него характерна каталитич. полимеризация а) образование димеров — тетрамеров в присутствии протонных к-т (напр., Н3РО4) б) полимеризация на катализаторах Фриделя — Крафтса с образованием сравнительно низкомолекулярных полимеров нерегулярного строения в) полимеризация и сополимери-зация с др. а-олефинами на комплексных катализаторах Циглера — Натта с образованием высокомолекулярных стереорегулярных полимеров и сополимеров (получены изотактич. и синдиотактич. иолииропи-лены). [c.104]

Недавно в США получены стереоблоксополимеры этилена с пропиленом и другими виниловыми мономерами, содержащими непредельную связь —СН = СНг—, получивщие название поли-алломеров. В отличие от обычных сополимеров, для которых характерно регулярное чередование отдельных звеньев мономеров, в полиалломерах имеет место чередование блоков, состоящих из многих мономерных звеньев. При таком строении макромолекул сополимеры сохраняют кристалличность (как и гомополимеры), которая и определяет их ценные технические свойства. Так, этилен-пропиленовый полиалломер сочетает свойства полиэтилена высокого давления и полипропилена например, он не растворяется в кипящих углеводородных растворителях— гексане и гептане. Перерабатываются в изделия они легче, чем гомополимеры. [c.254]

Из сополимеров, содержащих галоиды, описано получение сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом в присутствии силикагеля 1,1-дифторизобутиленом этиленви-нилкарбонатом этиленом, пропиленом, стиролом и винилтри-метилсиланом . С помощью ЯМР был сделан анализ -строения и состава сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом Сополимеры винилиденфторида имеют высокую плотность, твердость, термостабильность и химическую стойкость, как и поливинилиденфторид, но в отличие от последнего обладают хорощей текучестью при температурах ниже 200° С и легко могут перерабатываться в изделия обычными способами 2340 [c.529]

В настоящее время известно приблизительно десять видов различающихся по строению фторсодержащих каучуков, например сополимеры винилиденфторида с гексафторпропиленом, сополимеры винилиденфторида с хлортрифторэтиленом, сополимеры тетрафторэтилена с пропиленом и фторсилоксановый каучук. Среди них главное место занимает сополимер винилиденфторида с гексафторпропиленом (торговые марки дайел (фирма "Дайкин"), вайтон (фирма "Дюпон"), флорел (фирма "ЗМ"), текнофлон (фирма "Монтэдисон"). Эти каучуки различаются обрабатываемостью и технологическими характеристиками. [c.319]

При гидрировании полиакрилонитрила на никеле Ренея протекает реакция восстановительной циклизации, характерная для 1,2- и 1,3-динитрилов, с образованием сополимера сложного строения, в состав которого входят звенья исходного винилцианида, пропилен-амина и, по-видимому, пиперидина з. Из продуктов деструктивной дегидрогенизации этого сополимера удается выделить некоторое количество пиридина. [c.332]

При небольших концентрациях [2-3% (мол.)] гексена-1 в исходной реакционной смеси скорость сополимеризации в 2,5 3,0 раза выше скорости гомополимеризации этилена на оксиднохромовом и титанмагниевом катализаторах. Аналогичное влияние на скорость сополимеризации с этиленом оказывает и ряд других высших а-олефинов различного строения. По эффективности влияния на скорость сополимеризации с этиленом на оксиднохромовом катализаторе исследованные мономеры располагаются следующим образом З-метилпентен-1 < 4-метилпентен-1 < гептен-1 < < гексен-1 < пентен-1 < пропилен. По своим свойствам полученные сополимеры отличались от обычного ПЭ высокой плотности. Оказалось, что чем ближе находится заместитель к атому углерода у двойной связи, тем заметнее уменьшение общей скорости реакции сополимеризации и выхода образующихся полимеров. [c.43]

Растя кение невулканизованных сополимеров этилена с пропиленом изменяется в зависимости от их строения, при этом эластические свойства [c.266]