Программирование длины колонки

О). Каждую из условно вьщеленных фракций затем разделяли на колонках с неподвижными жидкими фазами различной полярности, при этом варьировали условия разделения (рабочая температура, скорость программирования, длина колонки, скорость газа-носителя) и чувствительность шкалы при регистрации отдельных фракций или пиков. В результате характеристические продукты пиролиза были выявлены как в легкой фракции (рис. 20,Б, фракция А, пики 2 и 3), так и во фракции тяжелых продуктов пиролиза (/), рис. 20,В, пики 43 и 46). Поскольку обнаруженные характеристические соединения содержатся в небольших количествах, то зарегистрировать их на пирограмме удается лишь на шкале, более чем на 1,5 порядка чувствительнее по сравнению со шкалой для регистрации основного компонента (изобутилена). [c.86]

Стационарная хроматермография. В рассмотренном выше методе изменение температуры колонки происходит только во времени, поэтому в любой момент температура по всей длине колонки одинакова. Однако программированное изменение температуры возможно осуществлять не только во времени, но и по длине слоя сорбента. Такой метод, разработанный А. А. Жуховицким и др. [45], получил название хроматермографии. [c.91]

Программирование температуры — вариант элюентного способа, при котором разделение проводится не при постоянной температуре (как при классическом элюентном способе), а при постепенном или скачкообразном нарастании температуры по всей длине колонки. В отличие от хроматермографического варианта градиент температуры вдоль колонки и движущаяся электропечь отсутствуют, что намного упрощает конструктивно систему нагревания колонки и создает преимущества в развитии и применении этого варианта перед хроматермографией. Однако как показали Жуховицкий и Туркельтауб, отсутствие движущегося градиента температуры по слою сорбента не позволяет получить столь большое обогащение концентрации компонентов на выходе из колонки, как при наличии градиента температуры. Тем не менее постепенный рост температуры при постоянной скорости потока газа-носителя ускоряет вымывание из колонки сильно удерживаемых компонентов и создает благоприятные условия для разделения многокомпонентных смесей. Программирование температуры означает, что повышение температуры в ходе разделения производится с некоторой выбранной постоянной или переменной скоростью, т. е. по заданной программе. Колонку нагревают электрическим нагревателем, питаемым от автотрансформатора, соединенного с автоматическим регулятором, который задает скорость изменения температуры. [c.18]

Лабораторный газовый хроматограф Цвет-2-65 предназначен для анализа сложных органических смесей. Для регистрации результатов анализа в этом хроматографе используется высокочувствительный пламенно-ионизационный детектор, работающий в дифференциальном режиме. Принцип работы хроматографа основан на использовании метода газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии. В нем используются набивные аналитические колонки длиной 100—300 см, внутренний диаме.р 0,4 см. Хроматограф может работать как в изотермическом режиме, так и в режиме линейного программирования температуры колонок. Испаритель обеспечивает быстрое и полное испарение жидкой смеси, так как в нем устанавливается температура, равная или выше температуры кипении наиболее высококипящего компонента пробы. Максимальная температура испарителя достигает 450°С при любой температуре термостата. [c.243]

В варианте программирования температуры разделение происходит при постепенном или скачкообразном нарастании температуры по всей длине колонки, которое можно осуществлять по заданной программе. [c.223]

Весьма благоприятный эффект достигается (так же как и при изотермическом режиме или программировании температуры) уменьшением величины А,, т. е. уменьшением загрузки носителя неподвижной фазой. Требуемая длина колонки, а вместе с тем и время анализа уменьшаются не только за счет увеличения выражения, стоящего под знаком логарифма в уравнении (16), но и за счет уменьшения Тс в соответствии с уравнением (2). Аа непосредственно не входит в выражение (12), однако из уравнения ван Деемтера следует, что высота теоретической тарелки Н, входящая в это выражение, уменьшается с уменьшением А - [c.420]

Потребность в более точном контролировании анализа и увеличении его универсальности привела к значительному усложнению и увеличению числа различных приборов для анализа методом ГХ. Температуру колонки можно поддерживать неизменной (изотермический режим) или программировать ее. Во втором из этих режимов температуру колонки постепенно повышают, что позволяет за приемлемое время и с достаточной чувствительностью определять соединения самой разной летучести. (В отличие от анализа в изотермическом режиме при программировании температуры соединения, выходящие из колонки в последнюю очередь, дают не растянутые, а узкие хроматографические пики.) Повышение температуры приводит к расширению газа-носителя. Поэтому для поддержания постоянной скорости потока газа-носителя в процессе разделения с программированием температуры колонки требуются дифференциальный регулятор газового потока и баллон с газом высокого давления. Для получения стабильных результатов применяют дифференциальную систему с двойными колонками и двойным детектором, которая позволяет автоматически учесть нестабильную концентрацию паров неизвестной жидкой фазы в элюате, которая возрастает с повышением температуры. Исключительно хорошие разделения обеспечивают незаполненные капиллярные колонки (с жидкой фазой на стенках), длиной 15—300 м. Для проведения сложных анализов часто требуются вспомогательные методы, такие, как химическое превращение анализируемого соединения [1]. [c.421]

На одной колонке ТФА-производные природных аминокислот можно разделить только с помощью программирования температуры [16, 38, 131]. Наряду с такими хорошо известными параметрами, как скорость нагрева, поток газа, тип и количество жидкой фазы, важную роль играет и длина колонки [16]. Ее чрезмерное увеличение приводит к худшему разрешению очевидно, в основе подобных эф ктов лежат структурные различия аминокислотных производных. В табл. 15 указаны условия для наилучшего разделения. Как видно из хроматограммы фиг. 74, даже в специально подобранных условиях полное разделение достигается не во всех случаях. Тем не менее такой анализ вполне удовлетворителен для качественного обнаружения аминокислот. Ярким примером эффективности данного метода послужила качественная идентификация всех аминокислот, входящих в состав рибонуклеазы [16]. [c.331]

Если для повышения степени разделения или сокращения продолжительности анализа требуется регулировка длины колонки, надо иметь в виду следующее так как исправленный удерживаемый объем в уравнении (48) пропорционален длине колонки, а объемная скорость потока газа-носителя на выходе из колонки обычно поддерживается постоянной, когда длина колонки изменяется, то скорость программирования должна изменяться обратно пропорционально длине колонки таким образом, длинные колонки должны эксплуатироваться с низкими скоростями программирования, короткие колонки — с высокими скоростями программирования. [c.111]

Условия анализа длина колонки 4 м, диаметр 4 мм неподвижная фаза — бентон-245 газ-носитель — гелий линейное программирование температуры 50—160 °С (1 °С/мин) скорость 40 мл/мин. [c.239]

Хроматографирование сырых нефтей необходимо проводить на хроматографах с применением пламенно-ионизационного детектора при следующих условиях колонка — медный капилляр диаметром 0,25 мм, длина колонки 25 м, эффективность 20 тыс. теоретических тарелок, неподвижная фаза — апиезон Ь. Предварительно была экспериментально проверена разделительная способность нескольких жидких фаз (апиезон Ь, ОУ-101, 5Е-30). Лучшие результаты получены при использовании в качестве неподвижной фазы апиезона Е. Г аз-носитель — водород давление водорода на входе в колонку 0,8 кгс/см линейное программирование температуры — 4 °С/мин включение программы — после ввода пробы. Температура программирования от 100 до 320 °С. [c.404]

Исследование проведено на хроматографе ЛХМ-7А с термостатированным ПИД. В связи с этим программирование температуры термостата велось до 310° С при идеальной О-линии. Длина колонки 30 м, скорость подъема температуры 3 град/мин. [c.205]

Указанные выше недостатки, присущие работе колонок в изотермическом режиме, в значительной степени устраняются методами, основанными на программировании температуры колонки. Различают два основных метода распределения температуры по колонке. В хроматермографии поддерживается постоянный температурный градиент по длине колонки, так что все точки колонки по ее длине имеют разную температуру. Высшая температура с помощью градиентной печи поддерживается на входе в колонку, низшая — на выходе из нее. Вещества, входящие в колонку с потоком газа-носителя, распределяются в соответствии с температурным градиентом, наименее летучие располагаются близ входа в колонку, а более летучие — ближе к выходу из колонки. С приближением равновесия полосы вещества становятся практически неподвижными. Передвижение градиентной печи по направлению к выходу из колонки вызывает движение полос со скоростью [c.339]

В качестве сорбента в колонке-концентраторе использовали силикагель марки АСМ, емкость которого по этилену больше, чем у окиси алюминия. Длина колонки 3 м, диаметр 4 мм. Для разделения легких примесей применяли молекулярные сита 5 А. Длины колонок были 2 я 5 м. В качестве газа-носителя применяли гелий и водород. Макет прибора позволял проводить работу с концентратом при пониженных температурах, а с молекулярными ситами — в изотермическом режиме при повышенной температуре и при программировании температур. Ниже приводятся результаты экспериментального исследования процесса хроматографического обогащения и разделения легких примесей. [c.101]

Длина колонки 1 м, диаметр 0,3 см, температура испарителя и детектора 250 °С, начальная температура колонки 130 "С и после элюирования воды включают программированный со скоростью нагрев 6°С/мин до 220 С. Ток моста катарометра 90 мА, скорость движения диаграммной ленты 24 см/ч, расход газа-носителя гелия 100 мл/мин. При использовании пламенно-ионизационного детектора расход газа-носителя азота и водорода 60 мл/мин, воз< духа —400 мл/мин. Внутренний стандарт — 1,3-бутандиол. [c.283]

Длина колонки 1 м, диаметр 0,3 см, температура испарителя и детектора 250 °С, начальная температура колонки 100 "С, после элюирования воды включается программированный нагрев 8°С/мин до 200 °С. Ток моста катарометра 100 мА, скорость движения диаграммной ленты 24 см/ч. Расход газа-носителя гелия 45 мл/мин. При работе пламенно-ионизационного детектора расход азота и водорода 50 мл/мин, воздуха 400 мл/мин. Внут зен-ний стандарт— 1,3-бутандиол. [c.283]

В качестве сорбента можно применять полисорб-1, полисорб-2, порапак Р и порапак Q. Наилучшие результаты достигаются при применении порапака Р. Хроматограф 0ХМ-8МД с катарометром и пламенно-ионизационным детектором. ПИД используют при анализе условно чистых вод. Длина колонки 1 м, диаметр 0,3 см. Температурный режим колонок начальная температура колонки 130 °С, после элюирования воды включают программированный нагрев со скоростью 6°С/мин, при достижении 200 °С анализ продолжают в изотермическом режиме. Такой режим рекомендуется для лучшего отделения воды от глицерина, а также для более селективного отделения глицерина от других органических веществ. Температура катарометра и испарителя 250°С. Ток моста катарометра 110 мА. Чувствительность по току пламенно-ионизационного детектора 10 А. Расход газа-носителя гелия при работе с катарометром 100 мл/мин. Расход воздуха для ПИД 380 мл/мин, расход водорода и азота 30 мл/мин. Внутренний стандарт— 1,3-бутандиол или 1,2-пропандиол. [c.284]

За последние годы, в особенности за границей [14], широкое распространение получил газохроматографический вариант с непрерывным изменением температуры хроматографической колонки по заданной программе. Процесс ведется так, что температура одинакова по всей длине колонки. По мере повышения температуры поглощение компонентов уменьшается и они начинают элюироваться. Преимущество программирования температуры заключается в возможности разделения за один прием смеси веществ с широким диапазоном температур кипения. Следует подчеркнуть, однако, что степень разделения отдельных пар компонентов будет при программировании ниже, чем при проведении процесса в изотермических условиях при температуре, соответствующей началу повышения температуры. [c.86]

При рассмотрении вариантов хроматермографического анализа )ыли указаны дополнительные возможности п преимущества при-тенения теплового поля, зависящего от времени и не зависящего )т длины колонки (программирование температуры). В этом случае южно не только сократить время анализа сложных смесей, комио-[енты которых сильно отличаются по своим физическим свойствам, [c.127]

Конечно, э и границы зависят определенным образом от прочих условий и особенно от характеристик самой колонки. Так, например, для колонок, содержащих очень небольшие количества неподвижной фазы на единицу длины колонки, требуемая температура колонки существенно ниже и можно разделять вещества, точки кипения которых больше чем на 100° превышают температуру колонки. Пределы допустимого отклонения точек кипения анализируемых веществ от температуры колонки одновременно определяют область кипения веществ, которые можно разделить в процессе одного анализа. Эта область обычно охватывает интервал примерно в 120°. Если нужно проанализировать пробу веществ, температуры кипения которых занимают больший интервал, то необходимо изменить температуру колонки. Это может быть осуществлено ступенчатым повышением температуры колонки или комбинацией хроматографических колонок, нагретых до различных температур. В настоящее время все чаще применяют более изящное решение — непрерывное изменение температуры колонки в течение анализа. Обработка данных, полученных как в изотермических условиях, так и с программированием температуры, изложена в следующих главах. [c.57]

Весьма благоприятный эффект достигается (так же как и при изотермическом режиме или программировании температуры) уменьшением величины 8, т. 6. уменьшением загрузки носителя неподвижной фазой. Требуемая длина колонки, а вместе с тем и время анализа уменьшаются не только за счет увеличения выражения, стояш его нод знаком логарифма в уравнении (16), но и за счет уменьшения Тс в соответствии с уравнением (2). [c.420]

Спирты до Сго разделяли на колонке с силиконовым эластомером при программировании температуры от 50 до 300 °С. Смесь парафинов и спиртов до Сго также разделяли при программировании температуры от 55 до 250 °С (длина колонки 1,5 м, сорбент — 0,5% карбовакса 20 М на стеклянных шариках). [c.230]

Можно повысить производительность увеличением эффективности колонки путем увеличения длины колонки, а также равномерностью набивки, применением набивки с определенным размером зерен, использованием колонки, состоящей из коротких секций, соединенных отрезками значительно меньшего диаметра, применением программирования температуры. [c.304]

Однако это ограничивается необходимостью обеспечивать их синхронную работу. Можно повысить производительность в результате повышения эффективности путем увеличения длины колонки [14 J, а также равномерностью набивки, применением набивки с узким диапазоном зернения, использованием колонки, состоящей из коротких секций, соединенных отрезками значительно меньшего диаметра, применением программирования температуры. [c.274]

Условия опыта. Искусственр1ая смесь состава ацетон (растворитель)—94,0, кротоновый альдегид — 2,2, масляный альдегид—1,8, бензальдегид — 2,0% (мае.). Длина колонки 200 см, внутренний диаметр 0,2 см. Адсорбент — термическая графитированная сажа (5уд = 8 м г). Температурная программа колонки от 100 до 250°С. Скорость программирования температуры 350 град/мин. Газ-носитель азот, его скорость 20 мл/мин. Детектор пламенно-ионизационный. Входное сопротивление 10 Ом. Скорость диаграммной ленты 4 см/мин. Время анализа 6 мин. Объем пробы 5 мкл. [c.244]

Хотя применение хроматермографии к смесям с широким интервалом температур кипения ограничено, оно позволяет сократить время удерживания компонентов, обнаруживающих сильное сродство к неподвижной фазе. Одпако более эффективным путем уменьшения времени удерживания хорошо сорбирующегося компонента является повышение температуры во времени ио всей длине колонки, т. е. программирование температуры. [c.19]

Между п и высотой теоретической тарелки Н пмеется простая связь L = Нп, где L — длина колонки. Ввиду того что коэффициент распределения и коэффициент диффузии вещества, распределяющегося в неподвижной фазе и газе-носителе, завпсят от температуры п связаны в соответствии с уравнением вап Деемтера с Н, уравнение (19) нельзя непосредственно применять для определения Н пли п в условиях программирования температуры. С повышением температуры Н возрастает, а следовательно, падает эффективность во всех областях, за исключением области очень низких температур, где вследствие экстремально малых значений коэффициентов диффузии в жидкой фазе член С уравнения ван Деемтера может стать определяющим для величины Н. Таким образом, в случае хроматографии с программированием температуры высота теоретической тарелки является сложной функцией температуры, а следовательно, и времени. Однако для компонента, проходящего через колонку, можно предположить некоторую среднюю высоту теоретической тарелки. Ввиду того что зона вещества проходит через всю колонку при температурах, близких к температуре удерживания Тг, величина этой средней высоты теоретической тарелки близка к получаемой в изотермических условиях при температуре удерживания. Исходя из этих соображений, Хэбгуд и Харрис (1960) привели ирпб.тшженное уравнение для числа теоретических тарелок [c.403]

Главные особенности К. х. заключаются в увеличении скорости массообмена хроматографируемых соед. между подвижной и неподвижной фазами и в относительно низком сопротивлении потоку подвижной фазы на единицу длины колонки. По сравнению с др. видами хроматографии К. X. позволяет увеличить удельную и общую эффективность разделения увеличить скорость изменения т-ры при ее программировании повысить экспрессность аналит. определения упростить сочетания газовой хроматографии с масс-спектрометрией снизить т-ру хроматографич. колонки и анализировать термически нестойкие (при повьпп. т-рах) соед. уменьшить расход подвижной фазы, что позволяет применять дорогостоящие жидкости и газы. [c.308]

Определение проводилось на хроматографе Perkin Elmor F=ll при подобных оптимальных условиях длина колонки 4 м, внутренний диаметр 2 мм, заполнена хромосорбом с нанесенной (10%) фазой SE-30 (силиконовый эластомер), температура линейного программирования со старта от 120 до 300 °С со скоростью 2 ° С/мин, детектор пламенноионизационный, давление азота на входе 0,22 МПа, водорода - 0,14 МПа. [c.39]

Л ожно выделить два тнпа задачи. В первом случае анализ должен быть выполнен на некоторой имеющейся в наличии колонке для нового разделения должны быть оптимизированы только температура колонки и объелшая скорость потока газа-носителя (возможно, программирование температуры колонки). Это довольно легко по сравнению со вторым случаем, где мы желаем сконструировать колонку и должны выбрать размер частиц насадки или внутренний диаметр колонки и длину колонки. Оптимальная колонка будет тогда эксплуатироваться при предопределенной температуре и объемной скорости потока газа-носителя, полученных во время процедуры оптимизации. [c.148]

Известно, что в обычной ВЭЖХ эффективность хроматографической системы, полученной путем последовательного соединения нескольких колонок (с целью повышения эффективности разделе(ния, не пропорциональна суммарной длине колонок В то же время в микро-ВЭЖХ благодаря уменьшению вихревой диффузии и более эффективному отводу тепла, выделяющегося вследствие перепада давления, увеличение длины колонки позволяет достигнуть достаточно высокой эффективности системы Выделяющаяся в колонке теплота влияет на процессы массопереноса, что ухудшает эффективность разделения Поэтому температуру в колонке следует поддерживать постоянной Малая теплоемкость микроколонок упрощает программирование температуры в ВЭЖХ Этот прием получил широкое распространение в газовой хроматографии (ГХ [c.9]

Рис. 1. Хроматограмма фракции углеводородов ta— Сге С программированным нагревом от 175 до 300 С со скоростью Q°Imuh Хроматограф ЛХМ-7а. Длина колонки 2 м, неподвижная фаза апьезон L, газ-носитель Не

Длина колонки и материал не имеют особого значения. При эффективности 1 тыс. теоретических тарелок/м могут быть использованы колонки даже длиной 10—12 м. Колонки длиной более 30 м требуют повышения давления газа-носителя, что неудобно и не улучшает результаты разделения. Предпочтительнее использовать колонки диаметром 0,35 мм, позволяющие разделять большие пробы и, следовательно, записывать хроматограммы при более низкой чувствительности усилителя. Необходимо учитывать, что увеличение скорости программирования приводит к уменьшению эффективности разделения низкокипящих УВ (например, изо-и антиизоалканов, нормальных и изопреноидных алканов). [c.405]

Средняя линейная скорость газа-носителя рассчитывается делением длины колонки на рассчитанное или экспериментально измеренное время выхода пика воздуха. При выводе уравнения (XII. И) было сделано допущение (как правило, близкое к действительности), что все параметры постоянны по всей длине колонки. Отклонения имеют место в тех случаях, когда применяются колонки с программированием температуры, когда падение давления в колонке составляет заметную величину и когда скорость газа значительно изменяется. В теорию капиллярных колонок Гиддингсом и сотрудниками [6, 26], Хаархоффом и Преториусом [10 ] и друх ими исследователями были внесены некоторые усовершенствования, рассмотрение которых выходит за рамки настоящей книги. [c.297]

Другим методом распределения температуры вдоль колонки является газовая хроматография с программированием температуры (РТСС), в которой отсутствует градиент температуры по длине колонки. Температуру всей колонки изменяют со временем линейно или нелинейно в зависимости от разделепия, которое нужно произвести. [c.340]

В хроматографической практике, несмотря на указанные выше преимущества при анализе нримесей, хроматермография применяется существенно реже, чем хроматография с программированием темнературы, что, по нашему мнению, связано в первую очередь с необходимостью использовать более сложное оборудование. В работе [1071 и позже в работе [1081 предложен новый вариант хроматермографии, в котором разделение осуществляется одновременно на всей длине колонки в условиях отрицательного градиента температур. Этот вариант хроматермографии заключается в использовании для разделения постоянного температурного градиента вдоль колонки совместно с программированием температуры. [c.66]

Опыты по омылению дихлорбутена проводили в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой. В колбу, емкостью 250 мл, загружали 96 гр 25% водного раствора формиата натрия и при температуре 100° из капельиой воронки подавали в течение 10 мин. 20 гр 1,4-днхлор-2-бу-тена. После окончания реакции отделяли непрореагировавший дихлор-бутен и анализировали водный слой на содержание бутендиолов спектрофотометрическим методом. Изомерный состав бутендиолов определяли после их выделения из водного слоя хроматографическим методом на ириворе ЛХМ-7А с программированием температуры от 70 до 200° со скоростью 10 градусов в минуту. В качестве сорбента использовался 4% Варниш на полихроме. Длина колонки 0,8 м, скорость газа-носителя азота 30 мл/мин. Количественный обсчет хроматограмм производился методом внутреннего стандарта, в качестве которого использовался н-октиловый спирт. [c.42]

Как уже упоминалось, производительность молено увеличить и путем использования нескольких параллельно работающих колонок. Однако это ограничивается необходимостью обеспечивать их синхронную работу. Можно повысить производительность в результате повышения эффективности путем увеличения длины колонки, а также равномерностью набизки, применением набивки с узким диапазоном зернения, использованием колонки, состоящей из коротких секций, соединенных отрезками значительно меньшего диаметра, применением программирования температуры. [c.255]

Оптимальный режим программирования температуры колонки позволил добиться аналогичного эффекта при хроматографировании этих опасных соединений на капиллярной колонке (30 м х 0,25 мм) с фенилметилсиликоном DB-5 (толщина пленки 0,25 мкм) или на более длинной колонке (60 м х 0,25 мм) с силиконом SP-2331 [144]. Температура повышалась, начиная со 100°С (2 мин), до 150°С, причем очень быстро (скорость подъема температуры 70°С/мин), и далее — до 300°С со скоростью 8°С/мин. Сравнение различных методов ГХ/МС, используемых для определения диоксинов, показало, что [c.144]

Метилртутные соединения определяли в атмосферном воздухе и в виде H3HgI после разделения на кварцевой капиллярной колонке (30 м х 0,3 мм) с метилсиликоном в условиях программирования температуры колонки в пределах 70—150°С при использовании АЭД с индуцируемой плазмой (длина волны 253,7 нм) [188]. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология