Комплексон молибдена

В среде 0,1 УИ уксусной кислоты и 0,1 7И ацетата натрия в присутствии комплексона молибден восстанавливается, образуя хорошо выраженную волну при —0,630 в по отношению к насыщен- [c.149]

В приведенных условиях вольфрам не восстанавливается. В отсутствие комплексона молибден восстанавливается с образованием плохо выраженной двойной волны. Определению не мешают неко- [c.149]

В среде ОД М уксусной кислоты и ОД М ацетата натрия в присутствии комплексона молибден восстанавливается, образуя хорошо выраженную волну при —0,630 в по отношению к насыщенному каломельному электроду. Высота волны в 0,01—0,00001 М растворах прямо пропорциональна концентрации молибдена. [c.225]

В отсутствие комплексона молибден восстанавливается с образованием плохо выраженной двойной волны. [c.225]

Морин (I) образует с шестивалентным молибденом окрашенное в буроватый цвет комплексное соединение, экстрагируемое из водного раствора н.бутанолом [400]. Хотя морин также образует окрашенные соединения со многими катионами, этот реагент позволяет обнаруживать ионы молибдата в присутствии очень большого числа элементов, если соединение молибдена с мори-ном экстрагировать н.бутанолом из кислых растворов, содержащих комплексон III и фторид натрия (стр. 104). Соединение молибдена с морином обладает способностью флуоресцировать в ультрафиолетовом излучении [753] ионы многих других элементов мешают. [c.51]

Молибден в шести- и пятивалентном состоянии образует соединения с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты— комплексоном П1 (63, 64, 920, 987, 1175, 1232]. Шестивалентный молибден (МоС +) образует соединение с комплексоном 1П при молярном отношении 2 1 и pH 2,5 [64], pH6[1175]. Пятивалентный молибден также взаимодействует в молярном отношении 2 1 [986, 987, 1175]. [c.54]

Соединение пятивалентного молибдена с комплексоном III диссоциирует значительно меньше, чем соединение шестивалентного молибдена [63, 986]. Оно устойчиво как в кислой, так и в щелочной среде [63, 986]. При нагревании пятивалентный молибден образует соединение с комплексоном III в широком интервале кислотности — от 0,5 М НС1 до pH 10 при этом реакция комплексообразования протекает количественно [63]. В присутствии избытка комплексона III пятивалентный молибден не осаждается при добавлении щелочи [63, 986]. Пятивалентный молибден в соединении с комплексоном III стабилизирован относительно окисления [987]. [c.55]

Из раствора соединения меди с комплексоном III пятивалентный молибден вытесняет эквивалентное количество ионов меди [c.55]

Молибден может быть определен в присутствии шестивалентного хрома (0,004—0,009 г). В этом случае осадок необходимо прокаливать до МоОз. Шестивалентный вольфрам осаждается реагентом из кислых растворов и мешает определению молибдена. Двухвалентный кобальт (0,1 г), никель (0,15 г) и медь (0,12 г) не мешают полученный в этом случае осадок промывают сначала 0,2 N НС1, затем 0,02 А/ НС1. В присутствии трехвалентного железа (0,8 г) и пятивалентного ванадия (0,008 г) прибавляют 1—2 г комплексона III. [c.166]

Кроме пирокатехина, в качестве индикатора при комплексонометрическом титровании шестивалентного молибдена может быть использован также дифенилкарбазид [64]. Образуема этим реагентом окраска с шестивалентным молибденом исчезает при добавлении избытка комплексона III. Однако дифенилкарбазид не имеет каких-либо преимуществ по сравнению с пирокатехином в присутствии индигокармина. [c.174]

Молибден можно определять с использованием галловой кислоты [1493] при pH 4,2 после его отделения от мешающих элементов (Fe, Ti, V, W и др.). Добавление маскирующих веществ— винной или щавелевой кислоты, комплексона III — уменьшает оптическую плотность растворов соединения молибдена с галловой кислотой или даже уничтожает окраску. Необходимо поддерживать pH раствора постоянным. Растворы окрашенного соединения подчиняются закону Бера в пределах от 0,01 до 0,10 мг Мо и 0,10—1 мг Мо на 100 мл раствора в присутствии соответственно 15 и 150 мг галловой кислоты при pH 4,2 оптическую плотность измеряют при 330 ммк, когда светопоглощение растворов галловой кислоты невелико. Окрашивание развивается немедленно и устойчиво до 24 час. [c.237]

Титрованию бериллия не мешают магний, цинк, хром, марганец, молибден, уран, кобальт, двухвалентное железо, фосфаты, хлориды, бораты. Кальций и барий в количестве до 40—50 лег также не мешают титрованию. Мешают А1, Ре (П1), ТЬ, 2г, Т], Си. Влияние железа можно устранить при восстановлении его цинком, алюминия — добавлением щавелевой кислоты, циркония, а также кальция и бария при содержании их в анализируемом растворе до 100 мг — комплексообразованием с комплексоном 1П. [c.66]

В присутствии больших количеств кальция часть урана захватывается образующимся осадком карбоната кальция, вследствие чего разделение становится неполным. Для устранения мешающего влияния кальция уран предварительно отделяют от него осаждением аммиаком [184]. При этом одновременно с кальцием отделяются также медь, никель, цинк, кобальт и частично молибден. Если предварительное осаждение аммиаком проводить в присутствии комплексона ИI, то на этой стадии можно достигнуть полного отделения от значительных количеств большого числа мешающих элементов (см. Определение осаждением гидроокисью аммония , стр. 57). [c.261]

Определение малых количеств молибдена в свинце может быть проведено после предварительного отделения молибдена от свинца соосаждением молибдата свинца с какой-нибудь труднорастворимой солью в качестве коллектора. Этим коллектором может служить, например, присутствующий в свинце мышьяк, образующий труднорастворимый осадок арсената свинца. Если свинец является чистым (марки С-00, С-000) и не содержит больших количеств мышьяка, то в качестве коллектора можно использовать другие труднорастворимые соли свинца. Осаждение малых количеств молибдата свинца проводили фосфатом свинца. Для удержания в растворе висмута и железа использовали комплексон III. Осадок фосфата свинца вместе с молибденом захватывал также мышьяк и сурьму. Для их удаления осадок обрабатывали горячей соляной кислотой и затем проводили упаривание с серной кислотой. При этом мышьяк и большая часть сурьмы отгонялись в виде хлоридов. После отделения сульфата свинца в фильтрате колориметрически определяли молибден по окраске его роданидного комплекса, который извлекали изоамиловым спиртом. При содержании молибдена больше 0,0001 % для колориметрирования брали аликвотную часть с содержанием 0,04—0,1л г молибдена. При [c.275]

Описанным способом можно проводить определение молибдена в присутствии всех катионов сероводородной группы железа, алюминия, хрома, бериллия, урана, цинка, кобальта, марганца и щелочноземельных металлов. Определению мешают вольфрам, ванадий и титан, также осаждающиеся оксином. Титан можно предварительно выделить аммиаком из растворов, содержащих комплексон. В фильтрате после доведения его до требуемого pH можно осадить молибден вышеприведенным способом. [c.111]

Проведение определения. 100 мл анализируемого раствора нейтрализуют раствором соды в конической колбе, снабженной пробкой, до начинающегося помутнения, затем подкисляют 10 мл ледяной уксусной кислоты и тотчас же прибавляют 1 г иодида калия. Выделившийся иод титруют из микробюретки 0,1 М раствором тиосульфата натрия. Определению не мешает ванадий и молибден, восстанавливающиеся иодом в других условиях кислотности раствора. Четырехвалентный церий, как сильный окислитель, восстанавливается комплексоном почти моментально, так что можно и в его присутствии, гладко проводить определение шестивалентного хрома. [c.133]

Молибден (V) определяют обратным титрованием избытка комплексона III солями меди [418—420], железа [421] и.ли избытка свинца комплексоном III [422]. [c.302]

Метод основан на принципе, аналогичном разработанному несколько лет назад Пршибилом и Седларжем [89]. В слабощелочной среде в присутствии комплексона молибден и вольфрам не осаждаются, и поэтому в таких условиях можно провести определение урана. [c.158]

В случае осаждения шестивалентного урана 8-оксихинолином при pH 8,1—8,9 [1301, 1302, 1409] нет необходимости вводить в раствор комплексон III для удержания шестивалентного молибдена [1230], как это рекомендует делать Сен-Сарма и Маллик [1301, 1302]. Шестивалентный молибден, находясь при таких высоких значениях pH в форме ионов Mo04 , не осаждается 8-0КС1ИХИН0ЛИН0М в отсутствие комплексона и, более того, не взаимодействует с комплексоном. [c.121]

К нейтрализованному анализируемому раствору, содержащему 6— 10-кратные количества по весу комплексона III, считая на присутствующие металлы, прибавляют 3—5 мл ацетат1иого буферного раствора (приготовленного смешиванием 3 ч. 50%-ного раствора ацетата аммония и 4 ч. 50 /о-иого раствора уксусной кислоты), разбавляют до 80 мл, нагревают до кипения и осаждают шестивалентный молибден при непрерывном перемешивании добавлением 3%-ного раствора 8-оксихинолина (в разбавленной уксусной кислоте и ацетате аммония) до Появления едва заметного желтого окрашивания раствора иад осадком. Затем нагревают еще 2—3 мин., осадок отфильтровьшают через стеклянный тигель 3 или 4 и тщательно промывают горячей водой до получения бесцветного фильтрата. Высушивают час при 130—140° С и взвешивают Mo02( 9H60N)2. [c.164]

А. В. Виноградов и Т. И. Евсеева [84] успешно определяли молибден в его концентратах осаждением в форме Мо02(СэНбОЫ)2 из 0,1 N Н2504 в присутствии комплексона III (без отделения железа и других элементов). Если присутствует вольфрам, то его маскируют добавлением щавелевой кислоты. Определение молибдена заканчивают взвешиванием промытого и высушенного при 120—140° С осадка. Метод дает точные результаты. Он был применен для определения молибдена в сплавах на основе ниобия и циркония [85]. [c.165]

Метод комплексонометрического определения пятивалентного молибдена, предложенный Ласснер и Шарф [986], основан на добавлении избытка стандартизированного раствора комплексона III и его оттитровании при pH 4 раствором соли меди в присутствии 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола в качестве индикатора. Титрование следует проводить в горячем растворе и при добавлении метанола вследствие малой растворимости соединения меди с индикатором при комнатной температуре в отсутствие метанола. Определению молибдена не мешают двадцатикратные количества вольфрама, если к раствору добавлена винная кислота. Шестивалентный молибден восстанавливают до пятивалентного состояния сульфатом гидразина. При многократном установлении конечной точки титрования абсолютная ошибка составляет 0,01 мл 0,05 М раствора комплексона III, что соответствует 0,095 мг Мо. [c.176]

Солохромовый темно-голубой В, солохромовый темный НМ и солохромовый черный А5 [948а] образуют с шестивалентным молибденом в солянокислой метанольной среде окрашенные в голубой цвет соединения, устойчивые в присутствии аскорбиновой кислоты и комплексона П1. Благодаря этому можно устранять мешающее влияние Си, Ре и 2г. Ионы других элементов не мешают фотометрическому определению молибдена. Реагенты позволяют определять 1,0—2,0 мкг Мо в 0 мл конечного раствора. Максимумы светопоглощения растворов образующихся соединений молибдена находятся при длине волны соответственно 560, 600 и 610 ммк. [c.230]

Чисар, Сарваш и Кукри [600] определяли молибден пирокате-хнн-3,5-дисульфокислотой при pH 5,7 в присутствии относительно больших количеств трехвалентного железа, маскируя последнее добавлением избытка комплексона П1. [c.235]

Ласснер и Шарф [987] определяли молибден фотометрическим методом в форме его соединения в пятивалентном состоянии с комплексоном III. Интенсивность желтой окраски сравнительно невелика поэтому метод позволяет определять относительно большие количества молибдена. Закон Бера соблюдается для концентраций 2—50 мг Мо на 250 мл. Оптическую плотность растворов измеряют с синим светофильтром. Ошибка в среднем составляет 1—3 отн.%. Шествивалентный молибден восстанавливают сульфатом гидразина при кипячении слабосернокислых растворов в присутствии винной кислоты и избытка комплексона III. В кислых растворах желтое окрашивание устойчиво во времени, в щелочных — при стоянии быстро уменьшается, вероятно, вследствие окисления пятивалентного молибдена. Определению молибдена не мешают даже 500-кратные количества вольфрама, если раствор содержит достаточные количества винной кислоты. Кривые светопоглощения растворов соединения пятивалентного молибдена с комплексоном UI имеют максимум при 298 ммк. [c.237]

При анализе почв и золы растений для устранения влияния РЬ и d вводят комплексон П1 [87]. В присутствии Fe(HI) анализ проводят на фоне щелочного тартратного раствора [221]. Фон состава 9 М NaOH + 6% маннита применяют для быстрого и высокочувствительного определения хрома в его сплавах с молибденом на полярографе переменного тока [93]. Потенциал полуволны r(VI) равен —0,65 в (отн. Hg-анода). Величина диффузионного тока восстановления r(VI) пропорционалвна содержанию хрома в растворе в большом диапазоне концентраций — от 0,1 до 200 мг л. Для навески 0,5 з пределы обнаружения хрома равны 0,005% при воспроизводимости 5% и 0,001% при воспроизводимости dz20%. Железо(ПГ) восстанавливается при —1,1 в и не мешает определению хрома. Однако его присутствие оказывает влияние на постоянство диффузионного тока. Так, при 1000-кратном избытке Fe(IH) диффузионный ток убывает через 45 мин. [c.54]

Комплексонометрическое титрование молибдена. Комплексон III образует с ионами молибдена (V) прочное комплексное соединение. Предварительно молибден (VI) восстанавливают до молибдена (V) с помощью сульфата или хлорида гидразиния в присутствии избытка комплексона III, который оттитровывают стандартным раствором ацетата цинка по эриохромчерному Т в аммиачном растворе, ксиленоловому оранжевому при pH 5,0— 5,6 или раствором сульфата циркония в присутствии кси-ленового оранжевого в качестве индикатора в кислой среде (0,15 М H2SO4). [c.175]

При определении по другому методу молибден (VI) количественно восстанавливают амальгамой цинка в присутствии комплексона III и тартрата до Mo i при pH 4,0—5,0 и встряхивании в течение 2 мин. После добавления раствора NaOH титруют Mo i стандартным раствором K3[Fe(GN)6] в присутствии индигокармина [77]. [c.34]

В отношении избирательности наиболее перспективны ароматические и хлорированные углеводороды. Более выгодными для практического использования оказались хлорированные углеводороды, поскольку коэффициенты распределения в этом случае выше. Применение подходяш их комплексообразующих веществ, в частности комилексона III, позволяет еще больше повысить избирательность. Так, введение 1% комплексона III в анализируемый раствор позволяет отделять уран практически от всех элементов. В этих условиях в органическую фазу вместе с ураном переходят в небольших количествах только молибден и вольфрам (в виде молибдата и вольфрамата ани.тгиния). [c.144]

Комнлексообразующее действие комплексона III успешно используется в аналитической практике для устранения-влияния посторонних элементов. Так, нанример, способность двух- и трехвалентных металлов образовывать прочные комплексные соединения с комплексоном III дает возможность осаждать уран и титан а также и бериллий (который в отличие от большинства двухвалентных металлов не образует комплексных соединений с комплексоном III) аммиаком в присутствии многих элементов, в том числе алюминия и железа, что имеет весьма важное практическое значение. Описано также применение комплексона III при определении вольфрама и молибдена осаждением оксихинолином в ацетатной среде. Установлено, что в этих условиях осаждаются только молибден, вольфрам, уран и ванадий (V) [c.158]

Условия осаждения ионов уранила аммиаком аналогичны условиям для определения бериллия [75]. Комплексон не оказывает влияния на осаждение и количественное выделение диураната аммония. Аммиак не должен содержать карбоната аммония. Поэтому лучше получать раствор аммиака непосредственно в лаборатории пропусканием газа из баллона в дестиллированную прокипяченную воду и предохранять раствор по мере возможности от влияния углекислоты воздуха. Мешающее влияние комплексона, выражающееся в медленном выделении (МН4)2и20,, наблюдалось только при высоком содержании хлорида аммония. Сульфаты и нитраты не мешают. Определение урана можно проводить однократным или двукратным осаждением в присутствии почти всех элементов. Определению мешает присутствие титана и бериллия, затем ниобия, сурьмы и олова. Вольфраматы образуют с ионом уранила нерастворимый вольфрамат уранила иО.,Н4( У04)3-ЗВ. О. Однако небольшие количества вольфрама определению не мешают. Аналогично ведет себя и молибден. При повторном осаждении получаются удовлетворительные результаты. Из анионов мешают фосфат-, арсенит- и арсенат-ионы. При анализе руд и минералов большинство мешающих элементов удаляется в основных операциях хода анализа (олово, сурьма и вольфрам при выпаривании с кислотами, остальные выделяются сероводородом). Определение урана можно проводить в присутствии тория, лантана и остальных редкоземельных металлов. [c.96]

Тонко измельченный образец растворяют при нагревании в соляной кислоте, если необходимо, при прибавлении нескольких капель азотной кислоты. После разбавления прибавляют соответствующее количество комплексона, нейтрализуют раствор по метилоранжу, прибавляют 3—4 мл ацетатного буферного раствора и осаждают молибден раствором оксина как уже было указано. При анализе природного вульфенита, в котором при помощи купрона было найдено 38,92% Мо, описанным оксиновым методом были получены следующие результаты 38,97 38,85 и 38,91 % Мо. [c.112]

Малинек [72] подверг метод определения молибдена оксином дальнейшему изучению, применил его для анализа руд, шлаков и сплавов и считает его очень точным, надежным и быстрым. Определение проводится в 5 раз скорее, чем определение молибдена в виде РЬМо04 или потенциометрическим методом. Только у образцов со слишком большим содержанием железа или у образцов, которые необходимо сплавлять в железном тигле с перекисью натрия, наблюдалось незначительное соосаждение железа в виде оксихинолята железа. В этих случаях рекомендуется сначала осаждать молибден в виде сульфида и после растворения осадка определять молибден приведенным оксиновым методом. При осаждении молибдена в виде сульфида следует учитывать то, что в щелочной среде в присутствии комплексона сульфидом аммония не осаждаются железо, никель, кобальт, марганец и цинк, и поэтому автор рекомендует следующий ход определения к кислому раствору, содержащему молибден, железо и другие катионы, кроме катионов сероводородной аналитической группы, прибавляют в избытке комплексон и пропускают сероводород до обесцвечивания раствора. Подщелачивают аммиаком и опять пропускают сероводород до приобретения раствором темной окраски сульфосоли молибдена. После насыщения сероводородом раствор подкисляют серной кислотой (1 5) и нагревают на песчаной бане для свертывания осадка сульфида молибдена. Осадок отфильтровывают, промывают сероводородной водой и сульфид молибдена обрабатывают азотной кислотой. После растворения доводят раствор до требуемого pH и определяют молибден оксином в присутствии комплексона, как было указано. Единственный недостаток метода заключается в том, что при высоких концентрациях железа обработка сероводородом вызывает выпадение осадка серы, затрудняющего фильтрование. Этим методом было определено 10 мг молибдена в присутствии 1 г железа с точностью 0,2—0,3%. [c.113]

Принцип метода. Двухвалеитный марганец в присутствии комплексона в кислой среде окисляется перекисью свинца до рубиновокрасного комплексоната марганца. После удаления перекиси свинца фильтрованием образовавшийся комплексонат марганца определяют потенциометрическим титрованием раствором сульфата железа (И). Потенциометрическое титрование можно заменить иодо-метрическим определением трехвалентного марганца. В соответствующей главе об иодометрическом титровании приведены дальнейшие указания по проведению определения, которых надо придерживаться и при потенциометрическом титровании. При потенциометрическом определении мешают главным образом молибден, вольфрам, ванадий и кобальт. Однако они не мешают при описанном выше иодометрическом определении. [c.141]

Проведение определения. Тонкорастертый образец руды растворяют в концентрированной азотной кислоте и упаривают до объема 5 мл. После прибавления 5 мл концентрированной соляной кислоты пробу выпаривают досуха. В рудах, бедных молибденом, осадок растворяют в уксусной кислоте, в рудах, богатых молибденом, — в аммиаке. После добавления комплексона раствор фильтруют, доводят pH до 4,6 (аммиаком или уксусной кислотой) и нолярографи-руют. В табл. 22 сравниваются результаты определения молибдена полярографическим методом, обычным весовым методом и методом Пршибила и Малата [86] (осаждением 8-оксихинолином). [c.150]

Зависимость комплексообразования от величины pH раствора качественно может быть охарактеризована следующим образом поливалентные катионы (например, титан, цирконий, молибден) образуют комплексные соединения в кислых растворах комплексона (pH << 1), катионы большей части трехвалентных металлов образуют комплексы при pH 2—3, тяже. лые двухвалентные — при pH > > 3—4, а щелочноземельные при pH > 7. Подобная зависимость между кислотностью раствора и устойчивостью комплекса может быть, по Рингбомуи Сапдесу [40, 58—61], изображена графически (рис. 6). [c.24]

Серебро осаждается висмутиолом в слабоаммиачном растворе в виде желтого, хорошо отделяющегося фильтрованием осадка, имеющего состав Ag( gH5N2Sз) с теоретическим содержанием серебра 32,38 %. Комплексон совершенно не оказывает влияния на осаждение серебра. По Малинеку [46], можно этим простым способом отделить серебро от других катионов. Сурьма, олово, титан и бериллий следует замаскировать добавлением винной или лимонной кислоты. Ион уранила маскируют тироном, который, однако, в большом избытке приводит к неполному осаждению серебра. Мышьяк, вольфрам и молибден не мешают определению даже в отсутствие комплексона. Согласно автору, этот метод весьма пригоден для определения серебра, например в шлаке, остающемся после выработки серебра, когда вследствие большого содержания двуокиси кремния нельзя пользоваться методом купелирования. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология