Другие методы определения молибдена

В случае электроаналитического метода анализа молибден выделяют при определенных условиях в форме гидратированной трехокиси [564, 662, 684, 804, 945, 1293, 1356, 1533]. Метод не имеет практического значения. Электролиз применяют для получения растворов соединений молибдена низшей валентности. Обзор литературы по электровыделению молибдена см. [539]. Молибден можно определять методом внутреннего электролиза [347а, 352]. О других электрохимических методах см. [1157]. [c.242]

Другой метод амперометрического определения кремния заключается в титровании нитроном его комплексных соединений с молибденом гетерополисоединения кремния и молибдена восстанавливаются на ртутном капельном электроде и могут быть оттитрованы в цитратном буферном растворе с pH 2,5 по методу осаждения [c.243]

Рассчитана константа скорости и энергия активации последней реакции 115], а также предложен метод определения молибдена по каталитической волне в гранитах и рудах при содержании этого элемента до 5-10" %. Метод широко применяется для анализа геологических и геохимических материалов. При этом молибден рекомендуется отделять от других микро- и [c.196]

Методом изотопного разбавления можно осуществлять анализ смесей некоторых близких по свойствам элементов (тантал, ниобий и титан, цирконий и гафний, молибден и вольфрам, рубидий и цезий), что крайне затруднительно при использовании других аналитических методов. Определение гафния в присутствии циркония методом изотопного разбавления выполнимо при условии [c.118]

Экстракционные методы широко используются для группового отделения, концентрирования следов в химико-спектральном методе или в комбинации с полярографическим, хроматографиче-ским и другими методами анализа. Так, для определения вольфрама в стали предложено железо, молибден, ванадий, титан, 138 [c.138]

РАЗРАБОТКА ВЫСОКОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ МОЛИБДЕНА И ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОВ НА ОСНОВЕ АМПЕРОМЕТРИИ. ВИЗУАЛЬНОЙ КОЛОРИМЕТРИИ И ФОТОМЕТРИИ. Сообщение 6. КОСВЕННОЕ (ПО МОЛИБДЕНУ) КИНЕТИЧЕСКОЕ БИ-АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПИКОГРАММОВЫХ КОЛИЧЕСТВ ФОСФОРА. И. Г. Шафран, В. П. Розенблюм. Химические [c.335]

В работах [1—4] молибден определяли как катализатор реакции окисления йодида перекисью водорода в кислой среде. За скоростью реакции следили по изменению тока в реагирующей системе, используя один [4] или два [1—3] поляризуемых электрода. Определение проводили в объеме 20— 25 мл, при этом определяли до 0,1 мкг молибдена. При анализе ряда особо чистых веществ для новой техники требуется определение значительно меньших количеств молибдена. Для повышения чувствительности определения мы выясняли (см. стр. 189) возможности проведения его в меньших объемах с учетом работ [7, 8], выполненных по другим методам анализа. [c.207]

Ранее [1] авторами был предложен кинетический би-амперометрический метод определения нг молибдена как катализатора происходящей в сернокислой среде реакции окисления йодида перекисью водорода. Эта реакция, как и другие реакции, применяющиеся в кинетических методах анализа, характеризуется наличием индукционного периода, продолжительность которого обратно пропорциональна концентрации катализатора. Вариант кинетического метода анализа, основанный на такой обратной зависимости, называется хронометрическим [2]. Теоретические основы этого метода, и в частности с использованием йодид-перекисной реакции, изложены в работах [3—5]. Авторы [6,7] на основе йодид-перекисной реакции определяли этим методом молибден (> 1 мкг), фиксируя визуально наличие свободного йода в системе в присутствии вариаминового голубого по появлению фиолетовой окраски (эффект Ландольта). [c.175]

В результате всех этих исследований разработаны методы определения в среднем 6—8 элементов-примесей в чистых веществах, используемых в реакторной и полупроводниковой технике (графит, уран, свинец, висмут, цирконий, бериллий, кремний, германий, галлий, мышьяк, арсенид галлия, индий, таллий, фосфор, сурьма, цинк и др.), а также в других чистых материалах (бор, молибден, ниобий, иттрий, европий, кадмий). Созданы методы активационного определения целого ряда примесей в 22 веществах высокой чистоты с чувствительностью 10 —10 °%. [c.5]

В полученном солянокислом растворе непосредственно определяют железо. Очень редко приходится иметь дело с мешающими элементами и устранять их влияние. К таким элементам относятся ванадий, молибден и вольфрам, которые иногда могут находиться в незначительном количестве в железной руде. При восстановлении железа двухлористым оловом эти элементы также восстанавливаются до низших степеней окисления и затем титруются перманганатом. В случае их присутствия анализ усложняется и для определения железа приходится пользоваться другими методами или вводить ряд дополнительных операций, которые подробно рассматриваются в специальных курсах анализа. [c.375]

Оригинальные количественные методы определения рения в смесях его с молибденом и другими металлами были разработаны отечественными химиками В. И. Бибиковой [19], Н. С. Полуэктовым и А. С. Комаровским [20—22], О. Михайловой, С. Певзнер и Н. Архиповой [23]. Метод определения рения в количестве 1 мг после отделения от молибдена впервые был опубликован О. Михайловой, С. Певзнер и Н. Архиповой [23] ими же были детально изучены условия осаждения рения нитроном и молибдена ортооксихинолином при проведении микроопределений Не в смесях, что позволило найти быстрый и точный микрометод анализа молибденсодержащих материалов на рений. [c.24]

И осаждения аммиаком. Другой метод концентрирования, особенно рекомендуемый для профильтрованной водной вытяжки плава карбоната натрия, включает добавление к раствору, слабо подкисленному азотной кислотой, 10 мг мышьяка(У) и свинца. Образующийся при этом осадок мышьяковистого свинца захватывает вольфрам(У1) и молибден(У1) . Перед определением вольфрама колориметрическим роданидным методом осадок растворяют в соляной кислоте и мышьяк удаляют осаждением сероводородом. Вероятно, этой операцией удаляется значительная часть молибдена. Указывают, что осаждение вольфрама мышьяковистым свинцом можно осуществить в растворе силиката, предварительно разложенного плавиковой кислотой. [c.795]

Фотоколориметрический метод определения молибдена в виде роданидного комплекса. Сущность метода. Молибден отделяют от сопутствующих элементов (железа, никеля, хрома, кобальта и др.) пропусканием исследуемого раствора, 0,25-н. по соляной кислоте, через колонку с анионитом ЭДЭ-10 со скоростью 0,3 мл мин. При этом молибден сорбируется анионитом, а железо, хром и другие компоненты проходят в фильтрат. Молибден из колонки десорбируют 1,5-н. раствором соляной кислоты или 7-н. раствором азотной кислоты, как это рекомендуется в литературе. [c.333]

Из других методов определения рения можно упомянуть о потенциометрическом его титровании солями двухвалентноха хрома, восстанавливающими рениевую кислоту до двуокиси рения [105]. Молибден при этом титровании не мешает, так как не восстанавливается двухвалентным. хромом в условиях опыта, предложенных авторами работы. [c.45]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

На реакции восстановления шестивалентного молибдена двухвалентным хромом основаны практически важные потенциометрические, а также амперометрические методы определения молибдена в молибдените [295], молибденововольфрамовых рудных концентратах [105], молибденововольфрамовых сплавах [105, 106], сталях [135, 243, 512, 523, 1414], ферромолибдене [58, 135, 243] и других материалах [197]. [c.200]

Наиболее полно химические методы определения примесей металлов в металлическом молибдене, трехокнои молибдена, молибдате аммония и других объектах описаны в руководствах [1, 2]. [c.288]

Молибден и вольфрам образуют комплексные гетерополикислоты с фосфором, мышьяком, кремнием и другими элементами. Например, состав фосфорновольфрамовой гетерополикислоты Н [Р( Л 207)б]-л НгО, фосфорномолибденовой гетерополикислоты Н7[Р(Мо207)б]-НаО. Реакции образования гетерополикислот с фосфорной, мышьяковой и кремниевой кислотами являются основой фотометрических методов определения фосфора, мышьяка и кремния. Вольфрам образует комплексные анионы состава [W( 2H204)лl -, [W( 4H406)412- [c.168]

При определении по другому методу молибден (VI) количественно восстанавливают амальгамой цинка в присутствии комплексона III и тартрата до Mo i при pH 4,0—5,0 и встряхивании в течение 2 мин. После добавления раствора NaOH титруют Mo i стандартным раствором K3[Fe(GN)6] в присутствии индигокармина [77]. [c.34]

Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) позволяет определять элементы в тех состояниях окисления, которые характеризуются наличием неопаренного электрона ванадий IV, молибден V, медь II и др. Анализ проводят без разрушения образца с относительно высоким пределом обнаружения. ЭПР в сочетании с другими методами в отдельных случаях можно использовать для фазового анализа. Применим метод и в органическом анализе, особенно для определения свободных радикалов. Можно определять парамагнитные газы —окислы азота, кислород. В СССР аналитическим применением ЭПР занимаются П. М. Соложенкнн в Институте химии АН ТаджССР, И. Н. Маров в ГЕОХИ АН СССР и некоторые другие специалисты. [c.74]

Другим методом изучения характера взаимодействия между молибденом и окисью алшиния является определение кислотности [66]. Результаты титрования бутиламином с применением индикатора Хаммета свидетельствуют об-образовании более сильйых кислотных-центров вследствие взаимодействия между молибденом и окйсью алшиния (рис. II). При исследовании окиси алшиния ( (/ - и окиси [c.36]

Н. С. Полуэктов 3 предложил косвенный каталитический метод определения рения, который основан на свойстве рениевой кислоты и ее солей каталитически ускорять восстановление теллурата натрия хлоридом олова (II) до элементарного теллура. При прочих равных условиях количество восстановленного теллура пропорционально концентрации рения, которую можно определить, измерив светопоглощение коллоидного раствора теллура, после введения в него защитного коллоида. Этим методом можно ч)нределять от 0,001 до 0,1 мпг рения с точностью 10—20%, Молибден мешает определению. Азотная кислота подавляет реакцию. Другие кислоты также влияют на интенсивность окраски. Доп. перев. [c.380]

Отделение металлов, образующих кислородные анионы, от других металлов выполняется весьма просто. Для этой цели могут применяться как катиониты, так и аниониты — например в С1-форме. Здесь используется тот же принцип, что и при отделении мешающих ионов противоположного знака. Примером применения анионообменных методов может служить отделение хромат-ионов от алюминия [30], железа [ИЗ], кобальта [39] и титана [98]. Аналогичные методы применяли Т. А. Белявская и Е. П. Шкробот [14] для отделения хрома (VI) от хрома (III) (см. также [119]), а Ю. В. Морачевский и М. Н. Гордеева [78] — для отделения молибдена от кальция, алюминия и железа. Известен метод определения ванадия, хрома и молибдена в сталях [36], основанный на том, что железо не поглощается анионитами из ацетатного буферного раствора (pH 2,5—3,0), к которому, во избежание осаждения железа, добавлен маннитол. Ванадий элюируют 0,6М NaOH, хром — ЪМ НС1 и, наконец, молибден — iM H l. [c.353]

Исследования направлены на создание методов определения других элементов, образующих Гетерополикислоты, а также на выбор более мягких восстановителей, которые восстанавливали бы только связанный в гетерополикислоту молибден, не затраги- [c.117]

Молибден экстрагируют в виде оранжево-красного роданидного комплекса Mo(V), экстракцию обычно проводят в присутствии Sn la из хлоридного раствора, содержащего роданид-ионы. Метод, известен более 100 лет [1,2. Комплекс имеет максимум поглощения в районе 470 нм в зависимости от природы органического растворителя. В качестве экстрагента часто используют изоамиловый спирт, но можно применять смесь изоамилового или амилового спирта с I4 [1073, 1844], бутанол [1070], бутилацетат [1068]. Хотя метод не отличается высокой избирательностью, в определенных условиях мешающее влияние других элементов может быть снижено. Например, предложен селективный метод определения молибдена в сталях, содержащих вольфрам [1068]. В условиях, найденных авторами этой работы, определению молибдена не мешают 100-кратные количества вольфрама, а также Со, r(VI), V (V), Си и Ni. Молярный коэффициент поглощения, по данным этого исследования, составляет 1,87-10 при 470 нм. Вусев и Родионова [1060] в качестве экстрагента использовали 0,0,8-три-этилдитиофосфат. [c.316]

Малинек [72] подверг метод определения молибдена оксином дальнейшему изучению, применил его для анализа руд, шлаков и сплавов и считает его очень точным, надежным и быстрым. Определение проводится в 5 раз скорее, чем определение молибдена в виде РЬМо04 или потенциометрическим методом. Только у образцов со слишком большим содержанием железа или у образцов, которые необходимо сплавлять в железном тигле с перекисью натрия, наблюдалось незначительное соосаждение железа в виде оксихинолята железа. В этих случаях рекомендуется сначала осаждать молибден в виде сульфида и после растворения осадка определять молибден приведенным оксиновым методом. При осаждении молибдена в виде сульфида следует учитывать то, что в щелочной среде в присутствии комплексона сульфидом аммония не осаждаются железо, никель, кобальт, марганец и цинк, и поэтому автор рекомендует следующий ход определения к кислому раствору, содержащему молибден, железо и другие катионы, кроме катионов сероводородной аналитической группы, прибавляют в избытке комплексон и пропускают сероводород до обесцвечивания раствора. Подщелачивают аммиаком и опять пропускают сероводород до приобретения раствором темной окраски сульфосоли молибдена. После насыщения сероводородом раствор подкисляют серной кислотой (1 5) и нагревают на песчаной бане для свертывания осадка сульфида молибдена. Осадок отфильтровывают, промывают сероводородной водой и сульфид молибдена обрабатывают азотной кислотой. После растворения доводят раствор до требуемого pH и определяют молибден оксином в присутствии комплексона, как было указано. Единственный недостаток метода заключается в том, что при высоких концентрациях железа обработка сероводородом вызывает выпадение осадка серы, затрудняющего фильтрование. Этим методом было определено 10 мг молибдена в присутствии 1 г железа с точностью 0,2—0,3%. [c.113]

Как уже указывалось, в присутствии ионов роданида краситель дает малорастворимые соединения с рядом других элементов (кобальт, молибден, олово), в присутствии ионов иода трудиорастворимые соединения дают ртуть, кадмий, висмут. Таким образом, применение только одного красителя уже создает возможность разработки нескольких методов ти-триметрических определений. Вводя в практику аналитической химии красители с теми или другими специфическими группировками и используя твердофазные цветные реакции, можно значительно расширить область титриыетрических определений и создать новые методы объемного анализа. [c.56]

В растворе комплексона III можно полярографическим методом определять молибден в вольфраме, а также в рудах без отделения от Си, РЬ и Fe [37]. Применение комплексона III позволило получить четкие волны четырехвалентного германия на фоне NH4OH, NH4 I с Ei/ — —1,3 в. В этих условиях германий может быть определен в присутствии ряда других металлов [38 [. [c.370]

Спектроскопия ЭПР больше, чем любой другой метод, способствовала выяснению природы молибденсодержащих ферментов [27]. Сигналы ЭПР молибдена характеризуются определенными ё -факторами, сверхтонким расщеплением и параметрами насыщения мощностью сверхвысокочастотного излучения, которые отличают эти сигналы от сигналов, например, флавиновых и железосодержащих центров. Шестикомпонентная сверхтонкая структура, характерная для спектров соединений молибдена, определяется взаимодействием неспаренного электрона с ядерным спином изотопа Мо (I = 5/2), содержание которого в природном молибдене составляет 25%. Остальлые 75% приходятся на изотопы Мо, Мо и Мо(/ = 0). Для усиления вклада шестикомпонентного сигнала ЭПР, обусловленного молибденом, использовалось обогащение изотопом Мо. [c.270]

И. Г. Шафраном с сотрудниками была предложена и проводится разработка определения примесей фосфора и мышьяка в трихлорсилане и тому подобных веществах с чувствительностью 10 % по молибдену микроколориметриче-ским, микроспектрофотометрическим и другими методами. При этом учитывалось определенное стехиометрическое соотношение в гетерополикислотах между фосфором и молибденом и между мышьяком и молибденом (соответственно 1 37 и 1 15) [5]. В частности, было целесообразно использовать работу Еджеевского [6] по кинетическому определению молибдена на основе амперометрии, видоизменив соответствующим образом описанную в ней методику определения молибдена. [c.159]

Примечание. Описанный ход анализа предназначен в основном для образцов с низким содержанием ванадия. При содержании ванадия больше 0,1% можно пользоваться другими методами. Например, сталь растворяют в серной кислоте и для окисления железа добавляют азотную кислоту. Ванадий можно затем окислить персульфатом аммония при кипячении и определить пероксидным методом, сравнивая окраску с окраской стандарта обработанного подобным же образом. Если присутствует титан, то можно определить как ванадий, так я тйтан. измеряя экстинкцию раствора при двух подходящих длинах волн (стр. 487). Молибден не должен присутствовать в заметных количествах. В присутствии большого количества хрома необходимо разделять ванадий и хром. СМк также метод определения ванадия в стали [c.169]

Наиболее чувствительным методом определения фосфора является косвенный метод, основанный на получении фосфорномолибденового комплекса, экстракции его, реэкстракции буферным раствором с высоким значением pH и определении молибдена, связанного в гетерополикислоту. Молибден можно определять непосредственным спектрофотометрированием молибдата при 230 нм или любым другим фотометрическим методом определения молибдена, например с 2-амино-4-хлорбензолтиолом [52], хром фиолетовым К, хром черным специальным [53], с фенилфлуороном [54] или роданидным методом [55]. [c.106]

Роданидный метод. Как молибден, так и вольфрам реагируют с роданидами щелочных элементов с образованием интенсивно окрашенных в желто-оранжевый цвет соединений, которые могут быть использованы для фотометрического определения и того и другого элемента. Реакции протекают только в кислом растворе в присутствии сильного восстановителя, такого, как хлорид олова (II). Окраску проб можно измерять непосредственно в водном растворе или после экстракции несмешивающимся с водой растворителем, например изопентанолом или изопропиловым эфиром. Если необходим растворитель тяжелее воды, то берут смесь изо-пентанола и четыреххлористого углерода. [c.310]

Увеличение чувствительности в несколько раз (е 1,5-10 ) по сравнению с методом фосфорномолибденовой сини достигается в косвенном методе определения фосфора [84, 85], состоящем в следующем. Из 0,4 н. НС1 экстрагируют бутанолом фосфорномолибденовую кислоту. Экстракт отмывают от примеси молибденовой кислоты 0,4 н. соляной кислотой. Затем фосфорномолибденовую кислоту реэкстрагируют 0,1 п. раствором NaOH и в реэкстракте определяют молибден роданидным методом (см. стр. 255). В другом методе, основанном на том же принципе, фосфорномолибденовую кислоту экстрагируют смесью хлороформа с бутанолом и определяют молибден с помощью 2-амино-4-хлорбензолтиола (е = 9,7-10 ) [86]. [c.431]

Семь металлов — железо (П1), кобальт, уран (VI), ниобий (V), молибден (V), вольфрам (V) и рений (VI)—образуют с роданидом достаточно сильно окрашенные комплексы, которые можно использовать для колориметрического определения следов этих металлов. В самом деле, роданиды последних четырех элементов являются наиболее важной формой их колориметрического определения. Висмут редко определяется в виде роданида. Другие элементы, дающие окрашенные роданиды в воде или ацетоне, указаны в табл. 30. Однако эти элементы лучше определять другими методами. Обычно роданиды дают ряд последовательных комплексов с металлами. Особенно характерно это для железа , висмута и молибдена. При низкой концентрации роданид-иона железо (III) образует преимущественно Fe NS +, а также Fe( NS)j, Fe( NS)3, и ряд анионов образуется при повышении концентрации роданида. Эти соединения красного цвета имеют подобные спектральные кривые максимум светопоглощения увеличивается с увеличением длины волны и концентрации роданида. [c.170]

При обработке кислого раствора перрената роданидом и хлоридом олова(П) появляется желтоватая окраска которую не очень уверенно приписывают образованию соединения ReO( NS) Эта реакция очень близка той, которую в тех же условиях дает молибден, и поэтому при помощи этой реакции нельзя удовлетворительно и непосредственно определить крайне малые количества рения в присутствии больших количеств молибдена При комнатной температуре в растворах 1—3,5 М. соляной кислоты образующаяся окраска достигает максимума через 10 мин и мало изменяется в течение 25—30 мин. Гейлман и Боде определяли рений следующим образом к 25 мл раствора анализируемого образца добавляли 5 мл 6 М соляной кислоты, 1 мл 10%-ного раствора роданида и 5 жл 2%-ного раствора хлорида олова(И) в 1,2 УИ соляной кислоте раствор выдерживали 10 мин и затем экстрагировали рений (при непродолжительном встряхивании) 15,-5- и 5-миллилитровыми порциями этилового эфира, свободного от перекисных соединений. Объединенные экстракты разбавляли до 25 мл и определяли светопоглощение, используя голубой фильтр. В присутствии нейтральных солей (хлоридов, нитратов) интенсивность окраски уменьшалась (в растворах хлорида натрия окраска уменьшалась на 10%). Считают, что это происходит вследствие увеличения концентрации соляной кислоты в эфире, т. е. что это связано с процессом высаливания. Определению мешают медь, селен, теллур, золото, платина, вольфрам и ванадий по данным Гейлмана и Боде, присутствие железа, за исключением очень малых количеств, нежелательно фториды не мешают определению. Хард и Баблер рекомендуют несколько другие условия 2%-ная соляная кислота, 0,4%-ный роданид калия, 0,2%-ный хлорид олова(П) раствор выдерживают 7 мин перед экстракцией эфиром. О применении роданидного метода определения рения после экстракции тетрафениларсонием см. стр. 685. [c.679]

Гидразин также поглощает свет с этой длиной волны, поэтому при определении рения нужно вносить поправку, измеряя светопоглощение анализируемого раствора еще и при 265 мц. Определению рения мешают молибден и различные другие металлы. Рений в количествах до 0,1 мг можно определять с ошибкой в несколько процентов в присутствии до 0,4 г Мо, если сначала удалить молибден экстракцией его купферрата хлороформом. Чувствительность этого метода равна 0,016 у Re/ jn для Ig /о// = 0,001 при 282 мц. Аналогичный, но дающий лучшие результаты метод определения рения основан на восстановлении рения(VII) до рения(III) при действии хлоридом хрома(П) в растворах горячей 10 М соляной кислоты с последующим окислением рения(1П) кислородом воздуха до Re(IV) с образованием гексахлоррената, светопоглощение растворов которого определяют при 281,5 мц Хром в некоторой степени поглощает свет с этой длиной волны, но это можно исключить, беря холостой раствор. Особенно мешает определению рения молибден. [c.684]