Кремний каталитические свойства

Носители нейтральной природы (оксиды алюминия, кремния, магния идр.) не придают катализаторам на их основе дополнительных каталитических свойств. [c.209]

В последнее время в качестве катализаторов изомеризации олефинов используют твердые окисные катализаторы окись алюминия и окись кремния с примесью окиси алюминия, кристаллические и аморфные алюмосиликаты, а также смешанные катализаторы, приготовленные на основе перечисленных соединений. Поскольку во все эти катализаторы входит окись алюминия, рассмотрим ее каталитические свойства. [c.145]

В работе [69] исследовано влияние содержания окиси кремния на физико-механические и каталитические свойства катализаторов АНМ и АКМ. Установлено, что введение в катализатор окиси кремния приводит к улучшению его структуры увеличению объема и среднего радиуса пор и возрастанию в полтора раза механической прочности. С увеличением [c.16]

Каталитические свойства цеолитов сильно зависят от соотношения кремния и алюминия, типа присутствующих в кристаллической решетке катионов и числа центров, свободных от катионов. Ранее уже была описана важная область применения [c.367]

Главная подгруппа IV группы состоит из углерода, кремния, германия, олова и свинца. По строению электронных оболочек эти элементы делятся на два семейства семейство углерода (углерод и кремний) и семейство германия (германий, олово, свинец). Различие в строении атомов этих элементов сказывается на их химических и каталитических свойствах. В то время как для соединений углерода наиболее характерны процессы ионного типа, соединения элементов семейства германия довольно часто используются в качестве катализаторов окислительно-восстанови-тельных реакций, хотя для всех этих элементов и их соединений процессы с участием именно молекулярного Нз малохарактерны. [c.80]

Существование подвижных протонов на поверхности твердых окислов имеет большое значение в катализе. В частности, число делокализованных протонов на поверхности декатионированной формы цеолита V имеет такой же порядок, как и число активных центров, найденное при определении каталитической активности в реакциях кислотного типа. Эти протоны могут играть роль сильных кислотных центров, а поверхность каналов цеолитов может дать протонам благоприятную возможность для перемещения. На окиси кремния в отличие от декатионированных цеолитов делокализацию протонов методами ИК-спектроскопии обнаружить не удалось. Известно также, что окись кремния является плохим катализатором реакций кислотного типа. На связи химии поверхности цеолитов с их каталитическими свойствами мы подробнее остановимся ниже. [c.225]

Каталитические свойства металлцеолитных систем во многом зависят от структуры и состава второго компонента — кристаллического алюмосиликата. Описание методов синтеза цеолитов различных типов, их модифицирования ионным обменом, извлечением части алюминия или кремния из решетки, изоморфным замещением тетраэдров АЮ4 или 8104 на структурные единицы, содержащие В, Са, Се, Р и другие элементы, а также описание методов формования катализаторов выходит за рамки настоящего обзора. Эти вопросы рассмотрены нами в монографии [34], а новейшие данные можно найти в статьях [36, 78—80]. [c.161]

Авторы электронных теорий хемосорбции и катализа на полупроводниках до сих пор рассматривали только процессы на примесных полупроводниках. Однако при температурах, привычных для промышленного катализа, полупроводниковые катализаторы часто находятся в области собственной проводимости . Мы встретились с этим обстоятельством, изучая каталитические свойства бинарных изоэлектронных аналогов германия и кремния. Для большинства из них заметное разложение изопропилового спирта и дегидрирование циклогексана начинается в области собственной проводимости. Заметим также, что действие исходных [c.12]

Подгруппа титана образует побочную подгруппу переходных элементов IV группы периодической системы. Различие в каталитических свойствах элементов подгруппы титана и главной подгруппы, в частности, кремния, германия, олова, невелики сходство со свойствами элементов последней подгруппы, а также с элементами подгруппы алюминия проявляется настолько, что имеет смысл рассмотреть подгруппу титана в первой части справочника, непосредственно после главных подгрупп III и IV групп периодической системы. Основные физико-химические свойства элементов представлены в табл. VII. 1 [438]. [c.404]

Как утверждается в патентах фирмы, хорошими каталитическими свойствами обладает катализатор, содержащий 2—3% хрома на носителе из смеси двуокиси кремния и окиси алюминия в отношении 90 10. Однако полное описание катализатора в литературе не приведено возможно, что вместе с окисью хрома могут быть и другие окислы. [c.83]

Вскоре было обнаружено, что искусственные глины, такие, как аморфные синтетические комбинации оксидов кремния, алюминия, магния, циркония и т. п., также обладают активными каталитическими свойствами. Хотя синтетические силикаты более дороги, чем природные материалы, они имеют повышенную активность и позволяют получать продукты лучшего качества. Среди всех возможных силикатов наиболее интересными оказались алюмосиликаты. Оксид кремния сам не обладает активностью или кислотностью, однако в смеси с небольшими количествами оксида алюминия возрастает кислотность и активность материала как крекирующего катализатора [3]. [c.29]

Поверхностные катализаторы. Металлические черни могут быть осаждены на поверхность носителя. В этом случае достаточны небольшие количества дорогостоящего благородного металла, что часто используется в производстве. Носитель, не обладающий сам по себе каталитическими свойствами, часто имеет синергетическое действие (носителями служат, например, уголь, двуокись кремния, окись алюминия, сульфаты и карбонаты щелочноземельных металлов). [c.268]

T о П Ч и e в A.B., Богомолова H. Ф., Каталитические свойства четырехфтористого кремния. Присоединение метилового спирта к олефинам, ДАН СССР 88, 3 (1953), 487. [c.539]

Топчиев А. В., Богомолова Н. Ф., Каталитические свойства четырехфтористого кремния. Алкилирование бензола спиртами при высоких температурах и давлениях, ДАН СССР 88 (1953), 691. [c.539]

Всего лишь двадцать лет назад химия органических соединений, содержащих атом углерода, ковалентно связанный с атомами серы, селена, кремния и бора, являлась лишь побочной ветвью основной органической химии. С тех пор понимание природы и реакционной способности этих соединений чрезвычайно продвинулось, и в настоящее время они стали неотъемлемой составной частью всего предмета химии органических соединений. Это в огромной степени обогатило арсенал методов химиков-синтетиков многие превращения, ранее казавшиеся невозможными, стали реально Осуществимыми. В современной практике подчас бывает трудно или даже невозможно спланировать синтез сложного вещества, не прибегая к использованию органических соединений серы и бора. Сказанное выше справедливо и по отношению к соединениям селена и кремния. Среди металлорганических соединений центральную роль в органической химии долгое время играли реактивы Гриньяра, и только сравнительно недавно в поле зрения синтетиков попали органические соединения других металлов. Самостоятельный интерес представляют также проблемы, связанные с необыкновенной структурой металлорганических соединений, особенно соединений переходных металлов, но для у практики органического синтеза более существенны те удивительные превращения, к которым способны эти соединения и, в частности, их необычайные каталитические свойства. [c.14]

Первая группа твердых кислот, которая включает природные глины, имеет наиболее длинную историю. Уже в 20-х годах этого века было выполнено большое число работ по исследованию каталитических свойств некоторых из пих. Совсем недавно были начаты исследования цеолитов. Основными составляющими первой группы твердых кислот являются окислы кремния и алюминия. Хорошо известные твердые кислотные катализаторы - алюмосиликаты - отнесены к четвертой группе, которая также включает многие смешанные окислы, обладающие, как это было недавно установлено, кислотными свойствами и каталитической активностью. К пятой группе относятся неорганические соединения - окислы, сульфиды, сульфаты, нитраты и фосфаты металлов. Многие из них обнаруживают типичную селективность, свойственную катализаторам. [c.11]

При изучении различных реакций органических соединений на алюмосиликатных катализаторах обнаружена специфичность каталитических свойств алюмосиликатов по сравнению со свойствами исходных окислов. Известно, что реакции полимеризации, алкилирования, крекинга и другие, идущие с изменением углеродного скелета, ускоряются алюмосиликатными и другими кислотными катализаторами, но не ускоряются чистыми окислами алюминия и кремния. Для реакции крекинга и перераспределения водорода установлен максимум активности от состава катализаторов. Однако реакция дегидратации спиртов существенно отличается от реакций углеводородов тем, что при дегидратации активность этих катализаторов не обусловлена их кислотностью и не наблюдается максимума активности от состава. Окись алюминия, неактивная для превращения углеводородов, проявляет наибольшую активность в реакции дегидратации спиртов. Это обстоятельство указывает на то, что механизм действия и природа активных центров для реакции дегидратации спиртов отличаются от таковых в случае превращения углеводородов. В связи с этим изучение химических свойств поверхности окисных катализаторов и сопоставление их с каталитическими данными (алюмосиликатов и исходных окислов) представляют большой интерес для теории катализа. [c.905]

При изготовлении катализаторов содержание натрия снижают до минимума, так как в его присутствии при высоких температурах в средах, содержащих водяной пар, резко снижается активность и стабильность катализатора. При замене в цеолите одновалентного металла (Na) на двухвалентный и более, например на кальций, рений, церий н др., его структурная характеристика изменяется (увеличивается размер пор) прн этом благодаря наличию на внутренней поверхности кристаллов цеолитов кислотных центров активность катализатора возрастает. Чем больше окнслов кремния и чем меньше окислов алюминия в решетке цеолита, тем больше расстояние между атомами алюминия. Следовательно, валентные связи между атомами алюминия -и других трехвалентных металлов все больше ослабевают, и образуются сильно выраженные диполи. Прн этом активность кислотных центров возрастает. Применяя цеолиты с различными типами решеток и различными катионами металлов, можно регулировать каталитические свойств а цеолитов и получать катализаторы различного назначения. [c.54]

Прокопчик [42] изучал действие многих добавок на активность катализаторов. Гидроокись железа теряет свои каталитические свойства в присутствии избытка твердой (нера-створенной) гидроокиси кальция в растворе. Интенсивное ингибирующее действие оказывает двуокись кремния. Действие катализаторов подавляется также присутствием солей хрома, мышьяка, свинца. [c.13]

Во избежание влияния материала реакционного пространства На результаты исследований все опыты на выше перечисленных катализаторах были проведены в реакторе из кварцевого стекла, так как оксид кремния не проявляет каталитических свойств в отношении реакции образования углеродного вещества. На практике стенки реактора выполняют Из различных марок стали. Поэтому исследовано влияние таких материалов, как сталь Mapkrt Ст.З и нержавеющая сталь марки 12Х18Н10Т на процесс образования углеродных отложений на никелевом катализаторе. Установлено , что вЫход углеродного вещества зависит от присутствия в реакционном пространств материалов, в состав которых входят атомы железа. При добавлении к обычной порции никелевого катализатора такого же количества стали Ст.З Массовый выход углеродного вещества из пропана снижается с 1950 (на нИкеле) до 400%, а при добавлении нержавеющей стали I2X18H10T - снижается до 800% (в массовых процентах на исходную навеску катализатора). Таким образом, наибольшее замедление процесса образования волокнистого углеродного вещества отмечается при добавлении стали марки Ст.З, а наименьшее - при [c.72]

Во избежание влияния материала реакционного пространства на результаты исследований все опыты иа выше перечисленных катализаторах были проведены в реакторе из кварцевого стекла, так как оксид кремния не проявляет каталитических свойств в отношешт реакции образования волокнистого углеродного вещества (рис.3.6., З.7., З.8., табл.10.). [c.48]

Разложение гипохлорита в растворе в присутствии каталитически действующих гидроокисей кобальта, никеля, железа и меди подавляется добавкой солей свинца, хрома, мышьяка и некоторых других элементов. Гидроокись железа теряет свои каталитические свойства в присутствии в растворе избытка твердой (нерастворен-ной) гидроокиси кальция. Заслуживает внимания интенсивное ингибиторное действие активных препаратов двуокиси кремния на разложение растворов гипохлорита кальция, содержащих гидроокись железа [c.684]

Атомы кремния и кислорода, находящиеся на поверхности глобулы, а также часть атомов структурообразующих элементов внутри глобул оказываются валентноненасьш енными. Это является причиной гидроксилирования поверхности глобул силикагеля, которое во многом определяет адсорбционные, химические и каталитические свойства. [c.659]

Заслуживают упоминания некоторые другие методы, обеспечивающие высокую степень дисперсности. Аэрогельный метод [26—30] получения дисперсных носителей или нанесенных металлов уже обсуждался (см. раздел 5.2.2). Использование органических комплексов переходного металла, связанных с различными металлами, является особенно ценным в приготовлении полиметаллических систем с хорошо известной структурой [64, 65]. Например, нанесенный кобальтродиевый катализатор готовили пропиткой оксида кремния раствором [СогНЬ](СО) 12 в гексане с последующим разложением и восстановлением [64]. Сильное взаимодействие между металлами определяется каталитическими свойствами биметаллических систем, которые существенно отличаются от свойств чистых металлов [64]. Данный препаративный метод полезен при изучении эффектив- [c.56]

К малому заполнению -полосы никеля и к соответственно относительно высоким каталитическим свойствам. Недавно аналогичные данные получены в работе [28] для боридов МсзВ палладия, платины и рутения, которые обнаружили высокие каталитические свойства в реакциях жидкофазного низкотемпературного гидрирования циклопентадиена, циклогексена, кротонового и коричного альдегидов. В случае силицидов склонность к образованию ковалентных связей между атомами кремния еще больше, что приводит к образованию структур с довольно резко разделенными структурными мотивами атомов металлов и кремния (рис. 6). Это вызывает понижение заполнения -оболочек металлов, особенно в случае малых значений и появление относительно удовлетворительных каталитических свойств. [c.241]

Модифицированные цеолиты другого типа можно получить окклюзией в структуре частиц, образующихся при регулируемом или нерегулируемом разложении адсорбированных соединений. Этот метод широко применяется для введения в цеолит таких металлов, как платина, палладий и другие [68, 69]. Мак-Атир и Руней [40] описали каталитические свойства цеолита типа У, содержащего окклюдированный кремний. Дополнительный кремний они вводили, проводя адсорбцию тетраметилсилана и его последующее разложение, в процессе которого выделялся метан. [c.375]

В главную подгруппу IV группы входят углерод, кремний, германий, олово и свинец. Различие в структуре электронных оболочек позволяет разделить эти элементы на два семейства семейство углерода (С, Si), в котором у атомов под валентными оболочками находятся оболочки соответствующих инертных газов, и семейство германия (Ge, Sn, F b) с JS-элек-тронными подвалеитными оболочками. Такое различие в строении атомов, резко сказывающееся на свойствах элементов в первых двух группах периодической системы, к III и IV группе сглаживается, что и оправдывает включение элементов этих обоих семейств в главную подгруппу. Все же некоторое различие в ходе изменения химических и каталитических свойств в обоих семействах делает целесообразным рассмотрение их в отдельности. [c.334]

Элементарный кремний, напротив, пока очень мало применяется в катализе. Зато чрезвычайно широко используется SiOa в виде кварца и главным образом обезвоженного геля кремниевой кислоты — силикагеля, а также различные силикаты (соли кремневых и поликремневых кислот), алюмосиликаты, каталитические свойства которых рассмотрены в главе И. Большое распространение кислородные соединения кремния получили как носители и составные компоненты многих сложных контактов. Из других соединений встречаются четыреххлористый кремний Si U и карбид кремния (карборунд) Si . [c.337]

Основные научные исследования относятся к органической химии ч общей химии. Изучал реакции двойного обмена кислорода на галогены между высшими окислами бора, серы и фосфора и галогеип-дами тех же элементов при отсутствии воды, а также между четыреххлористым и четырехбромпсты.м углеродом и бромистыми соединениями бора, кремния и фосфора. Выяснил (1873), что с увеличением атомной массы элемента в его хлористом соединении увеличивается количество атомов хлора, заменяемых на бром, и, наоборот, с увеличением атомной массы элемента в его бромистом соединенпи уменьщается количество атомов брома, заменяемых на хлор. Установил (1877) каталитическое действие галогенидов алюминия при бромировании ароматических углеводородов, изомеризации и крекинге ациклических углеводородов. Открыл (1877) непрочные комплексные соединения галоидных солей алюминия с различными углеводородами, обладающие каталитическими свойствами (ферменты Густавсона) Установил образование промежуточных комплексных металлоорганических соедине- [c.159]

С момента открытия молекулярных сит и до настоящего времени продолжаются практические и теоретические исследования зависимости адсорбционных и, позднее, каталитических свойств цеолитов от мольного отношения иО /А Од в их каркасе. Синтетики СВКг-цеолитов выполняют роль архитекторов алюмокремниевой ажурной решетки, состо5пцей главным образом из кремнекислородного радикала из тетраэдров кремния. В процессе синтеза цеолита алюмокремниевый каркас формируется вокруг гидратированного катиона Ма" " и негидратированных органических катионов различного размера [c.63]

Н2А12814012-2На0 или Н2А1251208 Н20 При изменении содержания глинозема и кремнезема каталитические свойства алюмосиликатных систем существенно изменяются. Так, при увеличении содержания глинозема в катализаторе его активность вначале возрастает, при содержании примерно 30% достигает максимального значения и при дальнейшем увеличении понижается. Чистые окислы алюминия или кремния практически лишены каталитической активности пр отношению к реакциям крекинга углеводородов (рис. 1). Поэтому промышленные катализаторы крекинга содержат от 13 до 40% окиси алюминия. Чаще всего в промышленности используют катализаторы с 13% глинозема, так как их наиболее легко приготовить. [c.25]

Рис. 1. Каталитические свойства катали.эаторов состава а — 0,()55%Pd + ft 7oRu(IV), б 0,055%Pd + n%lr (IV), в —0,055%Рс1 + я %Rh (III), 2 — n%Rh (III) на двуокиси кремния 1 — активность в реакции гидрирования ДМЭК

Аморфные и кристаллические разновидности оксида кремния, в том числе силикагели, силикалит и другие, имеющие развитую поверхность пор, являются адсорбентами, но не обладают каталитическими свойствами. Способность системы на основе ЗЮа к каталитическому действию появляется вследствие фиксации в ВЮз атомов алюминия в изоморфно замещающих позициях за счет обмена А10 . Примером таких систем являются цеолиты. Согласно [c.116]

В особую группу можно выделить так называемые скелетные металлические катализаторы, в которых металл получается в чрезвычайно активной форме. Эти катализаторы стали известны с 1925 г., когда М. Реней взял патент а новый способ приготовления никелевого катализатора, использовав реакцию выщелачивания кремния из измельченного никель-кремниевого сплава. Вместо кремниевых сплавов никеля Можно взять сплавы его с (магнием, алюминием или цинком. Во всех случаях после выщелачивания неактивных компонентов никель получается в виде пирофорного порошка, обладающего активными каталитическими свойствами. Наиболее удобными для изготовления скелетных катализаторов никеля являются его сплавы с алюминием. Получаемые из них катализаторы называют скелетными никелевыми катализаторами , или никелем Ренея . [c.148]

В ранее выполненных работах [1—3] были изучены каталитические свойства (Р1 + лКе)- и (Рс1-ЬяКе)-адсорбционных катализаторов на сахарном угле и двуокиси кремния. В этих работах было показано, что рений оказывает активирующее действие на платину и палладий. Было интересно продолжить данное исследование и изучить в качестве носителя ВаСОз, удельная новерхность которого и свойства значительно отличаются от свойств ЗЮа и сахарного угля. [c.7]

Механизм каталитической полимеризации олефинов на кислотных катализаторах описан в разделе Теория гетерогенного катализа . Применение синтетических алюмосиликагелей как катализаторов полимеризации значительно более активных чем природные, было предложено еще Гайером [235]. Чистый силикагель обладает очень слабо выраженными каталитическими свойствами. Активным началом катализатора Гайера, поБ. А. Казанскому и М. И. Розенгарт [236], является гидроалюмосиликат, образовавшийся в результате хемосорбции гидроокиси алюминия гелем кремнекислоты этот гидроалюмосиликат имеет кислые свойства. Химическое взаимодействие между окислами алюминия и кремния, приводящее к изменению свойств этих компонент, установлено К. В. Топчиевой и Г. М. Панченковым [237]. [c.247]

Столь большие различия в каталитической активности цеолитов типов I—III, содержащих катионы переходных маталлов одной и той же природы при одном и том же их весовом содержании, можно объяснить на основании представлений [251 о влиянии подвижности и энергии связи кислорода катализатора на каталитические свойства окисных соединений. Прочность связи кислорода цеолитного каркаса с атомами алюминия и кремния велика. По данным [26], активность цеолитов без переходных металлов в реакциях изотопного обмена кислорода становится заметной только при температурах выше 600°. Связь кислорода цеолитного каркаса с катионами переходных металлов, фиксированных изолированно, в значительной степени поляри- [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология