Тройная равновесная система

В условиях сатураторного процесса нейтрализации образуется тройная равновесная система [c.51]

ТРОЙНЫЕ РАВНОВЕСНЫЕ СИСТЕМЫ [c.68]

Синтез на основе тройной равновесной системы [c.153]

Таким образом, в пределах простых представлений о равновесных системах образование тройных (смешанных) комплексов должно быть скорее правилом, чем исключением. [c.335]

Чем ближе точка v к стороне АВ, тем меньше тройного расплава в равновесной системе. [c.268]

На первой конференции по физико-химическому анализу в Ленинграде в 1933 г. Н. С. Курнаков с большим интересом отнесся к моему докладу Применение диаграмм плавкости силикатных систем для разработки технологических процессов и похвалил за обильную демонстрацию чертежами диаграмм плавкости двойных и тройных систем силикатов. Тогда уже он спрашивал, считаю ли я возможным применить диаграммы равновесных систем силикатов для рассмотрения процессов, протекающих в неравновесных дисперсных силикатных системах. Получив положительный ответ и пояснение, как я применяю цля этой цели диаграммы плавкости равновесных систем, Николай Семенович одобрил эту работу и пожелал мие успеха в изучении новой области, более трудной и сложной, чем равновесные системы. [c.48]

Для большинства веществ есть области температур и давлений, в которых устойчивое состояние отвечает равновесному сосуществованию двух агрегатных состояний. Типичный пример — вода. Всем известно, что в широком интервале температур и давлений устойчивое состояние воды — это равновесная система из жидкой воды и пара. В другой области температур и давлений устойчиво сосуществует лед с паром, в третьей — лед с жидкой водой. Для многих веществ известны так называемые тройные точки — определенные температура и давление, при которых устойчиво сосуществует три агрегатных состояния. Для воды это температура 0,0 °С и давление 4,6 мм ртутного столба. [c.205]

Применение графических построений в физико-химическом анализе открыло перед новой отраслью научного знания широкий простор для бесчисленного количества экспериментальных и теоретических исследований. Вместе с инженерными науками, — писал Н. С. Курнаков, — химия и ее приложения в значительной мере начинают занимать область графических изображений для технических и прикладных целей, так что приложение начертательной геометрии в настоящее время сильно расширилось против прежнего времени. Этому служит пример многомерной геометрии в тройных, четверных и т. д. равновесных системах [11]. [c.195]

В первой части монографии сначала изложены важнейшие результаты приложения метода физико-химического анализа к двойной равновесной системе, в процессе чего выяснена сущность этого метода и его возможности в изучении химической природы вещества. Далее рассматривается химия тройной системы, тройной взаимной системы, четверной и четверной взаимной системы с растворителем. В специальной главе даны примеры успешного применения равновесной химической диаграммы для определения условий синтеза соединений. [c.4]

Весьма многочисленные экспериментальные исследования рекомбинации показывают, что в равновесных системах (для рекомбинации в тройных столкновениях) слабо убывает с ростом температуры. Температурную зависимость к моншо охарактеризовать поэтому отрицательной энергией активации . Энергия активации должна быть очень мала, поскольку тройное соударение маловероятно если бы энергия активации была велика, это исключало бы осуществление рекомбинации. Равновесные теории рекомбинации вводят переходной бинарный комплекс, время жизни которого с ростом температуры падает, что и является причиной отрицательной энергии активации . [c.364]

На основании расположения кривых распределения кислоты между равновесными фазами систем, состоящих из воды, пропионовой кислоты и различных органических растворителей, последние располагаются в ряд октан, гептан, гексан, циклогексан, циклогексен, тетрахлорэтилен, толуол, этилбензоат, амилацетат этилбутират, метилизобутилкарбинол, этилацетат, фурфурол. В такой же последовательности увеличивается диэлектрическая постоянная растворителя, дипольный момент молекул растворителя, площадь гомогенной области треугольника составов, взаимная растворимость в этих тройных жидких системах. [c.304]

Таким образом, концентрационное многообразие, отвечающее условию химического равновесия, имеет размерность п — 2, (Для бинарной равновесной смеси — реагент — продукт — точка равновесного состава для тройной — линия на плоскости для четверной — поверхность в трехмерном пространстве для системы из п веществ — гиперповерхность размерности п — 2 в (fi — 1)-мерном пространстве). [c.194]

Для широкого применения эффективного процесса азеотропной перегонки требуется наличие надежных данных по парожидкому равновесию бинарных и тройных систем, обладающих экстремальными точками на кривых равновесия. Эти данные экспериментально определены для сравнительно небольшого числа систем, а теоретические методы, предложенные для расчета равновесных данных в такого рода системах, громоздки и не могут считаться надежными. Поэтому в этой области предстоит большая работа по разработке методов, позволяющих удобно коррелировать данные, характеризующие парожидкое равновесие, [c.153]

Если же имеются данные о равновесии в тройных и т. д. системах, составляющих многокомпонентную смесь, то число коэффициентов, подлежащих определению, возрастает и для их определения можно воспользоваться соответствующими равновесными данными. [c.410]

График р—Т для чистых веществ. На рис. 7 представлена зависимость давления от температуры для чистых веществ. Линии НВ, НС и/ Я называются равновесными, так как они соответствуют сочетанию давлений и температур, при которых примыкающие фазы находятся в равновесии. При равновесии можно изменить фазовое состояние системы, не изменяя давление и температуру, а лишь добавив или изъяв из системы определенное количество энергии. Точка Я называется тройной, так как она соответствует давлению и температуре, при которых вещество одновременно может находиться в трехфазном состоянии. Вдоль линии ЕН не может быть жидкой фазы и твердое тело сублимируется в пар, минуя жидкое состояние. [c.23]

При гидрировании полициклических ароматических углеводородов получаются продукты частичного и полного гидрирования. Например, при гидрировании нафталина могут образоваться декалин и тетралин. Расчеты термодинамически возможных выходов декалина и тет-ралина при гидрировании нафталина проведены для широкого интервала температур и давлений [27—29]. Результаты расчетов равновесных составов тройной системы нафталин — тетралин — декалин при разных давлениях и температурах приведены на рис, 5 [27]. [c.18]

Если константа скорости пептизации значительно больше константы скорости коагуляции (энергия активации пептизации значительно меньше, чем при коагуляции), то в системе будут преобладать мелкие первичные частицы. С увеличением константы скорости коагуляции (уменьшением ее потенциального барьера) число двойных, тройных и т. д. частиц в равновесной системе возрастает. Если коагуляция вызвана взаимодействием между частицами через прослойки среды, то энергия притяжения незначительна, и минимум энергии состемы характеризуется малым отрицательным значением. Поэтому небольшие изменения в системе (колебания pH, ко1щентрацпи электролита), вызывающие увеличение силы отталкивания частиц (уменьшение силы нх притяжения), приводят к пептизации системы иод действием броуновского движения. К системам, способным к подобным превращениям, относится большинство лиозолей (гидрозолей), стабилизированных различными способами, в том числе с помощью электролитов, ПАВ и ВМС. В этом отношении интересны гидрозоли оксида кремния, которые [c.287]

V f(P, Т). Если по трем координатным осям отложить давление, температуру и объем системы, то полученная пространственная диаграмма, называемая диаграммой состояния, дает графическое изображение зависимости между Р, Т и V. Однако построение таких пространственных диаграмм связано с определенными трудностями, и они мало удобны для практического применения. Для характеристики состояния однокомпонентной системы чаще используют плоскую диаграмму, представляющую собой проекцию пространственной диаграммы на плоскость Р — Т. Плоская диаграмма описывает состояния однокомпонентной системы и фазовые равновесия в ней при различных параметрах. В основе анализа диаграмм состояния, как показал Н. С. Курнаков, лежат два общих положения принцип непрерывности и принцип соответствия. Согласно принципу непрерывности при непрерывном изменении параметров, определяющих состояние системы, свойства отдельных фаз изменяются также непрерывно, свойства же всей системы в целом изменяются непрерывно лишь до тех пор, пока не меняется число или природа ее фаз. При исчезновении старых или появлении новых фаз свойства системы в целом изменяются скачкообразно. Согласно. принципу соответствия на диаграмме состояния при равновесии каждому комплексу фаз и каждой фазе в отдельности соответствует свой геометрический образ плоскость, линия, точка. Каждая фаза на такой диаграмме для одно-компонентной системы изображается плоскостью, представляющей собой совокупность так называемых фигуративных точек, изображающих состояния равновесной системы. Равновесия двух фаз на диаграмме состояния изображаются линиями пересечения плоскостей, а равновесие трех фаз — точкой пересечения этих линий, называемой тройной точкой. По диаграмме состояния можно установить число, химическую природу и границы существования фаз. Плоские диаграммы состояния, построенные в координатах Р — Т, не дают сведений о молярных объемах фаз и их изменениях при фазовых переходах. Для решения этих вопросов используются проекции пространственной диаграммы на плоскости Р V или Т V. [c.331]

Изотермические равновесия в тройной жидкой системе. В концентрированных растворах коэффициент распределения не остается постоянным. При введении значительного количества третьего компонента изменяется взаимная расторимость двух первых. Это делает более сложными и многообразными соотношения между составами равновесных жидких слоев и может приводить к образованию гомогенной или, наоборот, трехслойной системы. [c.329]

Помимо образования ионных пар большое значение имеют и другие типы реакций ассоциации, происходящие в неводных растворителях. Кондуктометрические, экстракционные, калориметрические и криоскопические измерения указывают на образование тройных и четверных ионных ассоциатов [49, 52, 53]. В обзорной статье [54] обсуждаются реакции самоассоциации, т. е. равновесные системы типа 2НА (НА)г. Такие системы исследовали методами дифференциального измерения давления паров [55]. Часто анион А-, возникающий из кислоты НА, сольватирован лишь в небольшой степени тогда его стабилизация происходит за счет взаимодействия со второй молекулой кислоты (гомосопряжение), что приводит к образованию НАг Явление гомосопряжения может быть изучено с помощью таких методов, как спектроскопия и кон-дуктометрия. Так, константа гомосопряжения для 3,5-динитробен-зойной кислоты в метил- зо-бутилкетоне составляет 2-10 [56]. [c.83]

ТРОЙНАЯ ТОЧКА — точка на диаграмме состояния, соответствующая теми-ре t и давлению р, при к-рых имеет место равновесие трех фаз. На основании фаз правила можно показать, что в однокомпонентной системе при равновесии не может быть больше трех фаз. Пример Т. т. дает равновесная система, состоящая из льда, воды и водяного пара (см. Диаграмма состояния). Положение Т. т. на диаграмме для каждого вещества задается определенными значениями темп-ры и давления. Так, напр., для воды положение Т. т. определяется значениями =0,0076 и р=4,58 мм рт. ст., для двуокиси углерода г=— 56° и р=5,1 атм. [c.142]

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ — область химии, изучающая посредством сочетания физпч. и геометрич. методов превращения, происходящие в равновесных системах. Системы, изучаемые Ф.-х. а., в соответствии с правилом фаз (см. Фаз правило) делятся а) по характеру фазового строения на гетерогенные (состоящие из двух или большего числа фа ), гомогенные (состоящие из одной фазы) п конденсированные (не содержащие паро- или газообразных фаз) б) но числу степеней свободы па безвариантные, одно-, двух-, трех- и многовариантные в) ио чпслу независимых компонентов на одно-, двух-, трех- и многокомпонентные (употребительны также термины двойные, тройные, четверные системы). [c.214]

Основная сложность расчетов на этой стадии заключается в получении наиболее достоверных значений констант фазового равновесия, от точного определения которых в значительной степени зависит правильность расчета количеств и составов получаемых жидких фракций и остаточного газа. Имеется значительное число работ по фазовому равновесию бинарных систем На - СО, N3 - СО, На - N2 и тройных Н2-СО-М2 и Н2-СН4-М2 [35, 77], однако в действительности приходится иметь дело с системой, включающей четыре и бо ее компонентов. Уже для тройной (двухфазной) системы, состоящей из трех взаиморастэоримых компонентов, при заданных значениях р и Т может иметь место неограниченное количество равновесных составов пара и жидкости, так как она имеет три степени свободы. Для газовых смесей, содержащих четыре и более компонентов, получить экспериментальные данные по фазовому равновесию для всего многообразия возможных исходных составов практически не представляется возможным. Поэтому определение констант фазового равновесия для компонентов разделяемой смеси при расчете процессов прямоточной и противоточной конденсаций обычно производят по методике, изложенной в гл. П. Если составы смесей близки к составам, для которых экспериментально исследовалось фазовое равновесие, то можно для расчета воспользоваться данными, приведенными в табл. 16 и 17. [c.108]

В системе СО (НН2)г—КС1—Н2О, изученной в интервале температур —19,4- 40° С [63—65], химического взаимодействия между компонентами не обнаружено, что подтверждается иданными [46] по электропроводности растворов. Растворимость карбамида в присутствии КС1 уменьшается. Тройная точка системы соответствует составу 13,45% КС1, 26,5% СО (МН2)г и температуре —19,4° С. Не наблюдается химического взаимодействия между компонентами и в системе СО (NH2)2—КОН—Н2О. Изучение последней изотермическим методом при О и 30° С [24, 66 ] показало, что равновесными тве )дыми фазами являются KOH-HjO, К0Н-2Н20 и СО (NH2)2- [c.30]

Рис. 23.2. Фазовое поведение микроэмульсий - переходы между типами систем 1йШсП. Появление равновесной системы вверху), изображение на тройной диаграмме в центре) и изменение кривизны границы раздела для случая перехода между системами типов [15].

Из (П. 162) следует, что максимально возможное число сосуществующих фаз в однокомпонентной равновесной системе равно трем. При этом число термодинамических степеней свободы в такой системе согласно (П.160) должно быть равно нулю или, как говорят, система должна быть нонвариантной. Действительно, для всякого индивидуального вещества известны некоторые строго фиксированные значения температуры и давления, при которых оно может сосуществовать в трех фазовых состояниях, это так называемые тройные точки индивидуальных веществ. Наиболее известны тройные точки веществ, соответствующие сосуществованию кристаллического, жидкого и газового состояний. Такова тройная точка воды (/ = 0,0098°С, Р = 4,59 мм рт. ст.), служащая для определения шкалы термодинамической температуры (см. с. 51), тройная точка иода (/=114° С, Р = = 90 мм рт. ст.) и т. д. Однако индивидуальные вещества могут иметь несколько стабильных кристаллических фаз и вследствие этого несколько тройных точек. Например, сера может существовать в двух кристаллических фазовых состояниях ромбическом и моноклинном, в связи с чегл для нее известны три тройные точки 1) точка сосуществования ромбической, моноклинной серы и пара серы (/ = 95,3° С, Р = 3,75-10 3 мм рт. ст.) 2) точка сосуществования моноклинной серы, жидкой серы и пара (/= 114,5° С, Р = 3-10-2 мм рт. ст.) и 3) точка сосуществования роАгбнческой, моноклинной и жидкой серы (/=153,5° С, Р=1440 атм). [c.132]

Среди многообразия химических реакций в равновесных системах можно выделить отдельные группы, взяв за основу различные показатели. За основу можно взять компонентность системы двойные системы, химическим содержанием которых являются реакции соединения—разложения и диспропорционирования тройные системы, где, кроме того, возможны реакции вытеснения и замещения четверные системы, для которых возможны реакции двойного обмена, и др. [c.145]

Если повернуть все три грани призмы на 90° вокруг нижнего основания так.чтобы они расположились в одной плоскости с базисным треугольником (фиг. 47), то оказывается возможным показать одновременно равновесные соотношения как в возможных трех бинарных системах, так и в тройной системе на одном плоскостном графике. Треугольная диаграмма в этом случае представляет горизонтальное сечение через призму и поэтому характеризует системы, находящиеся при постоянной температуре и давлении. В рассматриваемом случае выбранная температура выше температур кипения компонентов w и а, но ниже точки кипения компонента Ь. Поэтому изотерма = onst пересекает равновесные изобарные кривые кипения и конденсации бинарных систем компонентов w Ь и а—Ь, но не пересекает равновесных линий бинарной системы компонентов w—a. [c.144]

Симический потенциал окислителя в районе микропустот возрастает (рис. 44), а в самой микрополости давление окислителя достигает значения, отвечающего равновесному давлению окислителя в тройной системе Ме—МеХ—Х2- Происходит диссоциация наружного компактного слоя окалины на поверхности раздела окалина—трещина. Образующиеся при этом ионы металла и электроны диффундируют к внещней поверхности окалины, где они взаимодействуют с окислителем, а окислитель диффундирует через газовую фазу в микрополости к металлу и образует с ним внутренний слой окалины (рис. 45), фазовый состав которого соответствует фазовому составу первоначально образовавшегося слоя окисла. [c.75]

Сусл =3—2—1 =0.) В точке к кривая Р = /(Л обрывается, а температура и давление имеют строго определенные значения Г р =304 К, Я р =73,97 - 10 Па (73,0 атм). Точка О, в которой пересекаются линии аО, ЬО и кО, называется тройной точкой. Она изображает состояние равновесной трехфазной инвариантной системы (С = 3—3 = 0). Однокомпонентная трехфазная система может находиться в состоянии равновесия лишь при единственном, строго определенном значении Р и Т. Для диоксида углерода положение тройной точки определяется значениями Т = 216,55 К и Р =5,18 10 Па (5,11 атм). В отличие от большинства веществ в жидком состоянии диоксид углерода может быть получен лишь при высоких давлениях, так как твердый СО2 при атмосферном давлении переходит непосредственно в газообразное состояние, минуя жидкую фазу. Спрессованный твердый диоксид углерода испаряется сравнительно медленно, на чем основано применение его в качестве хладагента (сухого льда). [c.333]

Вопросы термодинамической проверки равновесных данных, полученных в изобарных условиях, были рассмотрены Биттрихом [128]. Он дал критическую оценку важнейшим известным методам. Херингтон [6] разработал новый графический метод ( тест на симметричность площадей ), который позволяет проверить экспериментальные данные для ограниченного интервала концентраций бинарных и тройных смесей. Тао [129], исходя из уравнения Гиббса—Дюгема, выводит соотношение для проверки термодинамической достоверности данных по фазовому равновесию в многокомпонентных системах. В монографии Шуберта [17] подробно обсуждаются прикладные методы измерения коэс ициентов активности и способы термодинамической проверки данных по фазовому равновесию бинарных систем. [c.93]

Исследования тройной системы МЭК - толуол - вода показали, что при температуре 40°С исходная смесь с содержанием метилэтилкетсва 55 и воды 5 % разделяется ва две равновесные фазы - водную и растворителя, при этом концентрация воды в фазе растворителя достигает 1,5 % мае. С увеличением содержания МЭК до 70 % мае. концентрация воды в фазе растворителя возрастает до 2,5 мае. (рис.I).Анализ бинодальной кривой изотермы растворимости системы МЭК-толуол-вода показал, что с увеличением количества МЭК в исходной смеси более 70 мае. концентрация воды в фазе растворителя возрастает до 5 мае. и более. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология