Олово хлористое, катализатор

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Галогениды, в особенности хлористый свинец, хлористое олово, иодистый свинец, иодистое олово и иодистый цинк, более активны, чем окиси (самыми лучшими были окись олова и окись никеля) в случае смешанных катализаторов окись никеля, окись олова, окись железа повышают количество масла окись молибдена и окись хрома повышают главным образом количество бензина при отношениях окиси никеля к окиси железа 2 1 и окиси никеля к окиси олова и окиси железа 1 1 I получаются такие же результаты, как и при одной окиси никеля среди галогенидов хлористое олово, хлористый аммоний, йодоформ и иодистый калий оказывают сильное активирующее действие [c.315]

Катализаторами этой реакции служат хлорное олово, хлористый цинк и четыреххлористый кремний. Используя в качестве катализатора хлористый алюминий или хлорное железо, можно получить лг-диоксаны. Первичные олефины так же как и высшие альдегиды реагируют с образованием алкил-ж-диоксанов. [c.211]

Хлориды хлористый алюминий, хлористый цинк, хлорное железо, хлористое олово, хлористый магний, четыреххлористый цирконий, хлорная медь Фтористый бор (и другие катализаторы реакции Фриделя-Крафтса) [c.8]

Мы также добились успеха в наших исследованиях по хлорированию метана, этана, пропана, изобутана, неопентана и т. д. при 25 °С в темноте, обычно в присутствии молярного эквивалента или избытка хлора (под давлением). Были использованы различные катализаторы, такие, как хлористый алюминий, хлорное железо, пятихлористая сурьма, хлорное олово, хлористый цинк и пятихлористый фосфор. В мягких условиях эти хлориды сами по себе не обладают хлорирующей способностью и рассматриваются как истинные катализаторы. (Хлорное железо, пятихлористая сурьма и пятихлористый фосфор при более высоких температурах и на свету или в присутствии свободнорадикальных инициаторов являются хлорирующими агентами). Применяемые условия не способствуют образованию радикалов, хотя необходимо отметить, что электрофильный хлор (С1 или, более вероятно, С12+) можно рассматривать как катион-радикал (то есть как триплетное состояние). В то же время атом хлора (С1-) является сильным электрофилом, так что различие между ионным и радикальным хлором не так очевидно, как в случае других замещающих реагентов. Кроме того, некоторые катализаторы, такие, как РСЦ, за счет координации 01 могут облегчать последующее гомолитическое расщепление и, таким образом, радикальное хлорирование. [c.279]

Работы по катализу Сабатье начал с изучения реакций присоединения водорода к непредельным соединениям вскоре он распространил гидрогенизационный катализ на ароматические углеводороды, кислород- и азотсодержащие соединения. Известно, каким большим количеством методов восстановления располагала органическая химия до работ Сабатье и в то же время как ограничены были возможности этих методов. Восстановление амальгамой натрия, натрием и спиртом, цинком в кислой и щелочной средах, йодистым водородом и другими реагентами требовало соблюдения большого числа различных условий и все-таки, как правило, сопровождалось многими побочными реакциями. Реагентов, восстанавливающих только одну систему и не затрагивающих другие системы, не существовало. Техника проведения реакций была сложной. Процесс восстановления часто требовал затраты дефицитных реактивов (олово, хлористое олово, иод и др.). После исследований Сабатье возможности восстановления или гидрогенизации органических соединений стали неизмеримо шире. Реакции Сабатье отличались удивительной простотой. Методика выполнения экспериментов заключалась по существу в пропускании смеси паров органического вещества с водородом через трубку, содержащую мелко раздробленный металл в качестве катализатора. [c.27]

Влияние природы катализатора (точнее, противоиона) на и 7-2 иллюстрирует цитируемая выше работа Тобольского [10]. В системе стирол — -метоксистирол были испытаны хлорное олово, хлористый алюминий и четыреххлористый титан. Значения констант сополимеризации приведены ниже [c.98]

Реакцию хлорметилирования можно проводить без катализатора или в присутствии катализатора. Чаше всего в качестве катализатора применяют хлористый цинк, хлористое олово, хлористый алюминий, серную и уксусную кислоты. [c.323]

При хлорировании парафиновых углеводородов самыми распространенными катализаторами являются железо, иод, сера, сурьма, четыреххлористое олово, хлориды фосфора, хлористый алюминий, хлористый цинк и др. По для сульфохлорирования ни один из них практически непригоден. [c.368]

Этот катализатор дает очень хорошие выходы хлористого этила при реакции этилена с хлористым водородом при температурах ниже —80° [75], процесс, применяемый в промышленности. Метод не может применяться как общий для всех производных этилена, особенно для разветвленных олефинов, из-за быстрой полимеризации, вызываемой этим катализатором. Хлорное олово дает с хлористым водородом и циклогексеном количественный выход циклогексилхлорида при температуре 5—10° [60]. [c.368]

Хотя хлористый алюминий является наиболее часто применяемым катализатором в лабораторной и в заводской практике, но имеются случаи, когда используются трехфтористый бор, хлорное железо, хлористый цинк и хлорное олово. [c.429]

Полимеризация стирола протекает легко при нагревании (не выше 300°, так как иначе наступает деполимеризация), фотокаталитически на свету или под действием активных лучей, а также в при сутствии различных катализаторов—особенно перекиси бензоила четыреххлористого олова, хлористого алюминия и т, п. Особенно активно четыреххлористое олово (1—3%), которое вызывает быструю полимеризацию стирола даже при —10°. Полистиролы каталитической полимеризации прозрачны и бесцветны, тогда как при термической полимеризации смола имеет более темный цвет. Твердые полистиролы химически стойки, в растворе их можно гидрировать, сульфировать, нитровать, хлорировать и т. д. за счет водородов фенильных радикалов. [c.613]

Благоприятные результаты после многолетних работ получены С. С. Медведевым [14]. Он установил, что лучшими катализаторами являются нейтральные соли—фосфаты алюминия, олова или железа, борат олова и т. д., над которыми при 500 " пропускают смесь метана с воздухом. Образующийся формальдегид вымывают водой. Процесс таким образом можно вести циркуляционно. Выходы заметно улучшаются, если к газовой смеси добавить 0,13% хлористого водорода. [c.196]

Поскольку на всех стадиях окисления углеводородов тип реакции один и тот же, катализаторы, как гомогенные, так и гетерогенные, ускоряют все стадии в одинаковой степени. Поэтому основной смысл применения катализаторов в процессах окисления углеводородов заключается в том, что катализаторы способствуют резкому снижению продолжительности индукционного периода и уменьшению температуры процесса. Понижение температуры благоприятствует увеличению выхода полезных продуктов [145]. Вследствие этого катализатор увеличивает избирательность окисления в той степени, в какой он снижает температуру процесса. Из гомогенных катализаторов применялись окислы азота, хлористый водород и озон, из гетерогенных — смесь фосфата алюминия и окиси меди на инертном носителе, окислы железа [146], бораты и фосфаты олова [130]. [c.308]

Наиболее широкое применение как катализатор находит хлористый алюминий, за исключением, возможно, тех случаев, когда ацилирующим агентом служит какая-нибудь кислота. В качестве катализаторов используют также хлорид олова (IV), хлорид цинка, [c.128]

При этом способе синтеза применяют самые разнообразные реагенты, катализаторы и растворители. Наиболее употребительными агентами галогеиалкилирования являются альдегиды и галогеноводородные кислоты (для галогенметилирования—формальдегид илн его полимеры, например параформальдегид), ацетали и галогеноводородные кислоты и галогеналкилэфиры- Наиболее часто употребляются кислые галогениды, такие, как хлористый цинк, хлористый алюминий или четыреххлористое олово, или катализаторы типа протонных кислот, такие, как хлористый водород, серная, фосфорная или уксусная кислота. Растворителями обычно служат эфир, диоксан, четыреххлористый углерод, хлороформ, нитробензол или сероуглерод. В некоторых случаях такое соединение, как уксусная кислота, может одновременно служить катализатором и растворителем, а такое соединение, как хлорметиловый эфир, и реагентом, и катализатором [92]. Нередко применяют смешанны.е катализаторы. При этом методе синтеза получают самые различные, но часто вполне удовлетворительные выходы. [c.461]

Очевидно, что полимеризация проходит при помощи цепной реакции. Это может быть цепь свободных радикалов, если первоначальное инициирование реакции осуществляется перекисями или радиацией или же это ионная цепь, если реакция катализирована карбоний-иопом или карбанионом. Катализаторами, снабжающими процесс карбоний-ионами являются кислоты (серная, сернистая, фосфорная, борофосфорная, фтористый водород, ди-водород-фтористо-борная) и катализаторы Фридель — Крафтса (хлорид и бромид алюминия, трифторид и трихлорид бора, хлорид железа, хлористый цинк, хлорид олова и хлорид титана) [323]. Примером катализаторов, образующих карбанионы, являются натрий [324—326], алкил-натрий-натрий-алкоокисло-натрий хлорид [327—330] и другие натрийорганические соединения [331]. В соответствии с теорией реакций при помощи кар-боний-иона протон кислотного катализатора присоединяется к олефиновой связи, образуя положительно заряженный остаток. [c.106]

Каталитическое хлорироваиие. По каталитическому хлорированию бензола в жидкой фазе было проведено значительное число работ. В ирисутстви-и переносчика хлора поглощение хлора происходит очень быстро даже при 0°, и продукт реакции состоит исключительно из замещенных производных бензола. В настоящее время каталитическое хлорирование бензола осуществиляется в широких размерах для получения мон охлорбенэола в качестве катализатора применяется железо. В этих условиях процесс хлорирования является кумулятивным и может привести в конечном счете к гексахлорбензолу. При техническом хлорировании бензола в качестве катализатора употребляется почти исключительно железо доказано, что. многие другие вещества обладают способностью оказывать на реакцию сильное каталитическое действие. Среди них могут быть упомянуты иод, пятихлористый молибден, треххлористый ванадий, хлористый алюминий, четыреххлористое олово, хлористый таллий и амальгамированный алюминий. [c.822]

Кислоты Льюиса, такие, как хлористый алюминий, трехфторпстый бор, хлорное олово, хлористый цинк и хлорное железо, исключительно важные катализаторы некоторых органических реакций. И обратно, даже слабые основные свойства кислородных и галоидных соединений могут играть решающую роль нри определении течения реакций. [c.182]

Для восстановления ароматических соединений могут быть использованы практически все обычные неорганические восстановители, но наиболее часто применяются водород в присутствии катализаторов, металлы и некоторые их соли (железо, цинк, олово, хлористое олово, натрий) и сернистые соединения (ЫагЗ, ЫаЗН, Ыа23204, ЫагЗОз, ЫаНЗОз и др.). [c.352]

Полимеризация канифоли. Полимеризация канифоли была предметом длительных исследований фирмы Her ules Powder, зафиксированных в виде большого числа заявок . В результате критического изучения этих заявок можно выделить следующий практический способ. Раствор канифоли в ароматическом (бензол, толуол) или алициклическом (газолин) растворителе выдерживают в присутствии катализатора при температуре от О до 100° в течение нескольких часов. Лучшими катализаторами являются серная кислота, хлористое олово, хлористый цинк для диспергирования катализаторов необходимо хорошее перемешивание. I [c.568]

Максоров [107] систематически исследовал каталитическое действие различных катализаторов, взятых в количестве 1%, на процесс поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином при 130°. Всего им было испытано 36 веществ, которые на основании полученных результатов он разбил на три группы. К первой относятся вещества, ускоряющие реакцию и не вызывающие побочных превращений такими являются фосфорная кислота, окись тория, окись урана, ангидрид танталовой кислоты, сернокислый алюминий, мочевина и бензидин. Вторая группа катализаторов, хотя и ускоряет реакцию, но вызывает вместе с тем потемнение продукта. Это хлористый цинк, хлорное олово, хлористый кальций, хлористый алюминий я др. Третья группа вызывает выделение акролеина и быстрый переход смолы в неплавкое и нерастворимое состояние — это бисульфит натрия и калия, бетасульфокислота нафталина, сульфосалициловая кислота и др. Наконец, ряд веществ, по данным Максорова, не обладает каталитическим действием хлорная ртуть, хлористое олово, окись алюминия, окись циркония, окись дидима, азотнокислый висмут, азотнокислый церий, железный купорос, полухлористая медь, металлическое олово и алюминий. Умеренным каталитическим действием обладают металлическое железо, диэтиланилин и фенол. [c.107]

Хлористые алкилы реагируют с оловом без катализаторов только в очень жестких условиях (при 300—350° С). Метод применен для синтеза двухлористого диметилолова, но уже с хлористым бутилом он не приводит к цели. Однако в присутствии треш-аминов и иода хлористый бутил реагирует с оловом с образованием преимущественно хлористого трибутилолова или двухлористого дибутилолова. То или иное направление реакции зависит от условий проведения эксперимента. [c.165]

В последующие годы ряд исследователей (Вавон [2], Дарзенс [3, 4], Квулейт [5], Браун [6] и др.) изучали реакцию хлорметилирования, проводя ее в различных условиях. Показана возможность хлорметилирования ароматических углеводородов в водной среде, в среде уксусной кислоты. В качестве катализаторов реакции рекомендуется применять хлористый цинк, хлористое олово, хлористый алюминий, фосфорную кислоту и серную кислоту. Формальдегид моншо использовать в реакции как в виде его полимера (параформальдегида), так и в виде его водного раствора (формалина). Предлагается также проводить хлорметилирование при помощи моно- и дихлордиметилового эфиров. [c.429]

Кетонокислоты получают взаимодействием глутарового ангидрида или двухосновной жирной кислоты с тиофеном [2, 8, 60, 87, 92]. В качестве катализаторов ацилирования тиофена с успехом применяют хлорное олово, четыреххлористый титан и хлористый алюминий. В отдельных случаях применяли также хлорную ртуть, хлористый цинк, пятиокись фосфора, йод, йодистоводородную кислоту, алюмосиликатные гели и фтористый бор. Ацилтиофены вступают в реакцию Клемменсона (восстановление до алкилтиофенов), реакцию Фицингера с изатиновой кислотой, реакцию Гриньяра, хлорметилирование, реакцию Манниха, окисления гипохлоридом натрия, карбоксиэтилирования и хелатообразования. [c.285]

Для улучшения окраски и запаха алкиларилсульфонатов рекомендуются различные способы обработки. Некоторые из них применяют к углеводородам до сульфирования, другие—к нейтрализованному сульфонату натрия. Сухие сульфонаты дезодорируются обработкой перегретым паром или нагретым азотом [403]. Значительное обесцвечивайие веществ происходит при обработке водородом водных растворов сульфонатов при повышенных температуре и давлении в присутствии катализаторов гидрирования [404]. Очистка углеводородов до сульфирования, разумеется, является наилучшим способом получения продуктов, не содержащих несульфированных веществ и имеющих приемлемый цвет и запах. Во многих случаях для этого применяют фракционную перегонку алкилированных бензолов. Обработка углеводородов хлорным оловом, хлористым цинком, хлорноватистой или серной кислотой также способствует удалению веществ, вызывающих появление окраски и запаха у конечных продуктов [405]. [c.60]

В качестве катализаторов при получении галоидалкилов из спиртов применяют концентрированную серную кислоту, хлористый магний или хлористый цинк. Можно применять также хлористое железо и другие не растворимые в воде хлориды многовалентных металлов от хрома до висмута, как, например, олова или меди. [c.193]

Хлорметилирование до недавнего времени проводили в присутствии хлористого цинка и иногда — четыреххлористого олова. Эти же катализаторы используют и теперь для менее реакционноспособных соединений или в специальных с./тучаях. Однако они вызывают побочную конденсацию хлорметилированного соединения с исходным веществом, приводящую к образованию диарилметанов [c.553]

Реакция 1,3-дихлоразулена с хлористым ацетилом и хлорным оловом приводит к 5-ацетил-1,3-дихлоразулену (Андерсон, 1963). При использовании в качестве катализатора хлористого алюминия образуется побочный продукт, идентифицированный как 1 хлор-З-ацетилазулен. [c.505]

Иногда в качестве катализатора вместо хлористого алюминия применяют хлорное железо, хлористый цинк, хлорное олово или трехфтори-стый бор. ". [c.300]

Полимеризация может происходить самопроизвольно, но, как правило, этот процесс проводится в присутствии катализаторов (щелочных и щелочно земельных металлов, меди, железа, хлористого цинка, хлористого алюминия, хлоридов олова и меди, фтористого бора, окислов кремния, алюминия, меди, мсталлооргаиическнх соединений, актпвированпого угля [c.306]

Замещение галоидом водорода в бензольном кольце ускоряется в присутствии катализаторов — переносчиков галоида. Такими катализаторами являются йод, железо и безводные галоидные соли металлов—хлорное железо, хлористый алюминий, треххлористая сурьма, пятихлористая сурьма, хлорное олово и др. Эти вещества прибавляются к реакционной смеси в незначительном количестве например, железо—1% от веса галоидируемого бензола, йод 0,1% и т. д. [c.174]

Изомеризация алкенов протекает при контакте с различными кислотными катализаторами органическими кислотами, как moho-, ди- или три-хлоруксусная или бензолсульфоновая минеральными кислотами, как плавиковая, хлорная, серная, фосфорная и кремнийфосфорная солями кислотного характера, например бисульфатом калия галогенидами металлов, например хлорным железом или хлорным оловом окислами кислотного характера, как алюмосиликаты и некоторые формы окиси алюминия. Применение концентрированных кислот, например 96%-ной серной кислоты, фтористого водорода или сочетания хлористый алюминий — хлористый водород, нежелательно, так как в этом случае изомеризация в значительной степени сопровождается полимеризацией [109]. Опубликованы [21, 25] обширные обзоры литературы по изомеризации алкенов, из которых видно громадное разнообразие кислот, использующихся для этой цели. [c.85]

При применении типичных катализаторов, используемых в реакциях ацилирования тиофена, удается осуществить ацилирование тианафтена ангидридами кислот. Для этого можно использовать [16] эфират фтористого бора, фосфорную кислоту, йод, хлористый цинк, хлорное олово, хлорное железо и хлористый алюминий. Даже при примененйи хлористого алюминия образуется значительное количество (12%) 2-изомера. При применении хлорного олова выход 2-изомера составляет 33%. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология