Равновесие в растворах двуокиси углерода

Углекислотная коррозия. Двуокись углерода содержится в большинстве природных вод. Вода, в которой растворенная СОг и ионы Н" , НСОа и O з находятся в равновесии, не способна растворять карбонатную пленку бетона (см. гл. И, 8). Увеличение же количества СОг в воде сверх равновесного приводит (см. гл. И, 8) к растворению карбонатной пленки по реакции [c.189]

Молекула СО2 линейна 0=С = 0. Двуокись углерода растворима в воде (приблизительно 1 1 по объему). Часть молекул СО2 взаимодействует с водой с образованием угольной кислоты, которая в свою очередь, подвергается частичной диссоциации. Таким образом, в водном растворе одновременно имеют место следующие равновесия [c.197]

Иначе может обстоять дело, когда в осмотическом равновесии участвует критический бесконечно разбавленный раствор. Парциальный мольный объем растворителя в таком растворе может иметь отрицательное значение [раствор двуокись углерода (растворитель) — шестифтористая сера (растворенное вещество)]. Для перевода растворителя из критического бесконечно разбавленного раствора в чистый растворитель следует понизить давление, под которым находится раствор. Непривычное и поэтому любопытное осуществление обратного осмоса. [c.73]

Растворенные газы — двуокись углерода, кислород и азот — содержатся во всякой воде. Зимой их больше, чем летом и осенью, так как растворимость газов зависит от температуры. Двуокись углерода в естественных водах имеется в свободном и связанном состоянии в бикарбонатах кальция и магния, в карбонатах, главным образом натрия и магния. Двуокись углерода регулирует равновесие в растворе карбонатов и бикарбонатов по реакциям [c.318]

В системе вода — аммиак — двуокись углерода образуется 8 инвариантных растворов, находящихся в равновесии с тремя твердыми фазами (табл. 90) 224 Давление пара над этой системой приведено в табл. 91. [c.511]

Растворимость изучалась в сосудах из стекла пирекс емкостью 300 см , снабженных трубками для входа и выхода газа и стеклянной мешалкой. На дно сосуда помещалось 10 г чистейшего исландского шпата, полученного от Минералогического музея АН СССР. Поверх твердой фазы наливался солевой раствор. Сульфаты аммония и калия марки х. ч. очищались двойной перекристаллизацией. Сосуд помещался в водяной термостат с температурой 25 + 0.05°. Двуокись углерода подавалась от баллона с жидкой углекислотой. Пропускание газа и размешивание производилось круглые сутки. Равновесие устанавливалось через 15— 20 суток. [c.33]

Термодинамика гомогенного химического равновеси в обычном бесконечно разбавленном растворе хорошо из вестна [1 ]. Допустим для конкретности, что растворите лем является двуокись углерода (индекс 1), а растворен ным веществом равновесная смесь четырехокиси азот, (индекс 2) и двуокиси азота (индекс 3). [c.114]

За время, которое прошло между отбором пробы и определением, исследуемые вещества могут изменяться в различной степени. Очень быстро изменяются температура воды и ее pH. Газы, содержащиеся в воде, например кислород, двуокись углерода, сероводород или хлор, могут улетучиться из пробы или появиться в ней (кислород, двуокись углерода). Эти и подобные им вещества надо определять на месге отбора пробы или фиксировать. Изменение равновесия системы (величины pH, содержания карбонатов, свободной двуокиси углерода) может вызвать изменение других компонентов, содержащихся в пробе. Некоторые из них могут выделяться в виде осадка или, наоборот, из нерастворимой формы перейти в раствор. Это относится особенно к солям железа, марганца, кальция. [c.11]

Двуокись углерода и сероводород в водном растворе аммиака. При растворении двуокиси углерода в водном растворе аммиака устанавливается следующее ионное равновесие [c.390]

Двуокись углерода в растворе соды. При растворении СОг в водном растворе соды (или поташа) устанавливается следующее равновесие [c.391]

Реакция (а) имеет различные технические применения. Равновесие водяного пара по (а) с добавкой не участвующего в реакции азота создается при газификации угля. Через раскаленный уголь продувают последовательно воздух и водяной пар. Вследствие высокой температуры часть двуокиси угле -рода диссоциирует, но вместе с тем происходит и догорание окиси углерод а в двуокись углерода. В то же время окись углерод а образуется и вследствие неполного сгорания углерода по реакции (б), в которой одновременно от распада водяного пара образуется водород. В зависимости от цели конверсии (т. е. переработки газов для изменения их состава) стремятся обогатить равновесную смесь водородом или окисью углерода. Очистку от СОз производят поглощением водой или щелочными растворами под давлением. Смесь СО -f На является сырьем для синтеза спиртов, бензина и т. д. Избыток водяного пара используется при подготовке смеси водорода с азотом воздуха для синтеза аммиака. Эффективность действия избытка массы водяного пара возрастает при понижении температуры, когда константа равновесия превышает единицу. Вычисление, аналогичное выполненному выше, показывает, что при Кр — 1,375 (Г 1000° К) десятикратный избыток водяного пара обеспечивает полноту реакции 97%. При высоких температурах эффективность действия избытка массы одного из исходных веществ становится меньше при Кр ж 0,5 Т ж 1350° К) полнота реакции для того же значения у = 10 составляет 84%. [c.327]

Термодинамика процесса. Равновесие в системе сероводород—двуокись углерода—амин—вода выражено не вполне четко. Двуокись углерода и сероводород способны вытеснять друг друга из раствора. Дополнительное осложнение вызывается электролитической диссоциацией воды. Тем не менее в литературе приводятся некоторые сведения относительно равновесных соотношений для этой системы [31, 412, 413, 419]. [c.348]

Концентрация СОг в растворе почти не зависит от те.мпера-туры в регенераторе, так как выводящая из него двуокись углерода почти полностью поглощается в аммиачной колонне. Напротив, на приведенную выше реакцию значительное влияние оказывает температура. Установлено, что повышение температуры сдвигает равновесие этой реакции в сторону восстановления меди. Этим обосновывается рекомендация 2. Очевидно, что повышение концентрации абсорбированной окиси углерода влияет так же, отсюда вытекает целесообразность рекомендаций 3 и 4. [c.257]

Двуокись углерода — бесцветный газ в 1,5 раза тяжелее воздуха. В водном растворе СОг имеют место следующие равновесия [c.206]

Опыт 2. Получение угольной кислоты и ее солей, а. В аппарате Киппа, заряженном мрамором и соляной кислотой, получают двуокись углерода. Выделяющийся газ пропускают медленно (так, чтобы можно было считать пузырьки) через промывную склянку с водой. Погрузив газоотводную трубку в пробирку, в которую на треть объема налита дистиллированная вода, пропускают несколько минут двуокись углерода. Испытывают раствор лакмусовой бумажкой. Какая система равновесий возникла в данном водном растворе двуокиси углерода Составьте уравнения реакции получения двуокиси углерода из мрамора и реакции растворения ее в воде. [c.117]

Пр и мер 3-25. Дистиллированная вода находится в равновесии с воздухом, содержащим двуокись углерода общая концентрация СО в растворе достигает 10 М. Вычислить pH раствора, если константы диссоциации угольной кислоты составляют = 4-10- , = 5 Ю- . [c.121]

При кипении же растворов мочевины ее гидролиз сильно ускоряется, так как образующиеся в результате разложения аммиак и двуокись углерода улетучиваются и равновесие реакции смещается в сторону образования ЫНз и СОг. Поэтому при выпаривании растворов мочевины наблюдаются ее потери (практически не более 2—3%). [c.539]

Углекислые соли аммония гидролизуются в растворе. При этом мало растворимая двуокись углерода выделяется в газовую фазу, а хорошо растворимый аммиак остается в растворе, сдвигая равновесие в сторону образования средней соли [c.135]

Из табл. 35 следует, что выделение твердой двуокиси углерода из воздуха в процессе охлаждения начинается при более низкой температуре, чем это следует из кривых фазового равновесия паров над твердой СОз. Твердая двуокись углерода как бы растворена в сжатом и охлажденном воздухе и поэтому может удаляться из него адсорбентом при весьма низких температурах. [c.397]

Это наблюдается в подвергнутых электродиализу бессолевых растворах белка [20, 53]. Соединение двуокиси углерода с гемоглобином имеет большое значение в физико-химическом равновесии крови, поскольку в присутствии углекислоты сродство гемоглобина к кислороду снижается — явление, хорошо известное в физиологии. Влияние углекислоты на сродство гемоглобина к кислороду обусловлено тем, что двуокись углерода соединяется с основными аминогруппами или имидазольными группами, расположенными в непосредственной близости к атому железа, к которому присоединяется кислород [52, 54]. [c.88]

В щелочной среде приведенные равновесия смещаются в направлении образования карбонат-ионов, а при насыщении раствора двуокисью углерода образуются преимущественно гидрокарбонат-ионы НСО-. Так, если пропускать двуокись углерода в раствор щелочи, то в начальной стадии процесса, когда щелочь еще находится в избытке, образуется карбонат [c.209]

Водные растворы мочевины менее стабильны, чем чистая мочевина, поэтому ее гидролиз и разложение начинаются уже при 60 °С. Практически при температуре ниже 80 °С раствор мочевины в воде можно считать вполне устойчивым, но уже при 90 °С указанные реакции протекают с заметной скоростью. При кипении растворов мочевины скорость ее гидролиза сильно возрастает, так как выделяющиеся в результате разложения аммиак и двуокись углерода удаляются из системы и равновесие реакции сдвигается в сторону образования ЫНд и СО . Это приводит к тому, что при выпаривании растворов мочевины некоторое количество ее, практически не превышающее 2—3%, обычно теряется. [c.12]

Моноэтаноламин обладает очень высокой поглотительной способностью по отношению к двуокиси углерода. Были исследованы равновесие и кинетика абсорбции СО и NHg водными растворами МЭА и показана возможность полного разделения газов дистилляции. Определена также растворимость аммиака в водном растворе МЭА в присутствии двуокиси углерода при 30, 60 и 80 °С (рис. 35). Из представленных графиков видно, что растворимость NH3 увеличивается с повышением концентрации Oj в растворе. В свою очередь растворимость Oj в водном растворе МЭА, содержащем различные количества аммиака (рис. 36), возрастает с увеличением концентрации NH3. Приведенные рисунки показывают, что с изменением состава и температуры раствора меняется соотношение между содержанием двуокиси углерода и аммиака в газовой фазе. Следовательно, можно подобрать такой режим, когда исчезающе малому парциальному давлению СОа над раствором (практически Рсог=0) будет соответствовать значительное парциальное давление NH3. Таким образом, несмотря на то что раствор поглощает двуокись углерода и аммиак при определенных условиях, возможно полное разделение газов дистилляции. [c.81]

Щелочная очистка применялась для очистки от меркаптанов природного газа , содержащего 0,1—0,3% СОа- Для полного поглощения двуокиси углерода требуется большое количество щелочи. В условиях равновесия двуокись углерода вытесняет меркаптан из раствора. Однако при концентрации двуокиси углерода выше 0,1 % скорость ее абсорбции в значительной мере лимитируется процессами, протекающими в жидкой фазе Это позволяет подбором условий абсорбции достигнуть степени извлечения этилмеркаптана 95% при извлечении двуокиси углерода 35—38%. [c.262]

В настоящее время наиболее полно и точно изучена в критической области фазовая диаграмма в координатах V—N2—Т для системы этан—двуокись углерода [9, 10] (рис. 3.9). Из рис. 3.5, 3.7 и 3.9 видно, что в случае систем с азеотропом изотермы равновесия V—N1 для более высоких температур укладываются, как и в случае простых систем, внутри изотерм для более низких температур. Подробные данные для системы этан — двуокись углерода позволили построить впервые и пространственную диаграмму равновесия в координатах V—Ni—Т (рис. 3.10). Менее подробно исследованы диаграммы еще для двух систем. Система шестифтористая сера—двуокись углерода отличается тем, что линия ее азеотропов выходит на критическую кривую в области очень разбавленных растворов (см. табл. 4.1) [9]. Система этан — аммиак (см. рис. 3.5) интересна тем, что при концентрациях аммиака выше 26% в ней, как уже упоминалось, наблюдается трехфазное равновесие жидкость — жидкость — газ. Поэтому поведение системы в критической области определяется во многом не критическими параметрами обоих чистых компонентов, а критическими параметрами этана и конечной критической точкой равновесия жидкость — газ в присутствии некритической жидкой фазы для смеси этан — аммиак [13]. (Температура конечной критической точки равна 42,31°С). [c.101]

Линия азеотропов может выйти на критическую кривую и в области очень разбавленных растворов, как, например, в системе шестифтористая сера — двуокись углерода (см. табл. 3.1). Как видно из экспериментальных данных [9], это не меняет характера фазовых равновесий. Однако линия азеотропов может (хотя, вероятно, не легко встретить такую систему) выйти к самой [c.117]

Хотя равновесие этой реакции сильно смещено влево, двуокись углерода следует считать ангидридом угольной кислоты. Последняя очень слаба и лишь незначительно распадается на ионы Н и НСОз, а дальнейшая ее диссоциация с образованием ионов СО в сама по себе почти не идет. Учитывая, однако, возможность и такой диссоциации, находим, что в водном растворе СО2 одновременно имеют место следующие равновесия [c.494]

Малое значение константы скорости разложения карбамата по сравнению с Гнкнг-сОг показывает, что равновесие реакции (j[V, 20) устанавливается сравнительно медленно следовательно, также медленно достигается и конечное равновесие суммарного поглощения СОа водным раствором МЭА, особенно при пониженных температурах. С. Фаурхольт [45] предложил следующий механизм разложения карбамат распадается на МЭА и СО 2 в соответствии с обратной реакцией (IV, 11) при этом на 1 моль СО2 регенерируется 2 моля МЭА. Двуокись углерода взаимодействует с ионами 0Н с образованием НСО [реакция (IV, 15)]. [c.126]

В координатах 1/ о" — 1/[СНзСН0] зависимость, описывающая экспериментальныр данные, линейна. Вычисленная константа равновесия образования каталитического комплекса по реакции 9 составляет л/моль, а копстанта скорости взаимодействия этого комплекса с пропиленом при 70°С, в результате чего образуется окись лропилена (реакция 10), равна ю=20 л/()моль-1с). Высокая константа равновесия указывает на большую вероятность реакции 10, и эта реакция становится основным путем превращения ацильных перекисных радикалов, конкурируя с соответствующими реакциями в гомогенных условиях. Невысокие концентрации СО2 (табл. 111) указывают, что реакция 10 протекает главным образом гетерогенно, без выхода радикалов в объеме раствора, так как в противном случае, согласно реакции 5, образовывалась бы двуокись углерода. [c.280]

Необходимо включить в программу исследований и гетерогенные равновесия. В первую очередь надо измерить растворимость мало растворимых твердых веществ в растворителе в окрестности его критической точки. Уже в простом случае гомогенного химического равновесия ЫаО = 2Ы0а в растворе при фиктивном торможении (без него невозможен термодинамический анализ) система двуокись углерода — окислы азота из двойной превращается в тройную. Термодинамический анализ тройных критических бесконечно разбавленных растворов гораздо более сложен, чем двойных растворов. Вместо критической кривой двойного раствора появляется критическая поверхность (к. п.) тройного раствора. Вместо уравнения (П.4) критической фазы двойного раствора надо пользоваться уже уравнением для критической фазы тройного раствора [c.119]

Работы Горнорудного бюро проводились при давлениях, лишь незначительно превышающих атмосферное. Поэтому полученные = результаты полностью обусловлены лишь химическим равновесием Для .аналогичной системы с натрием вместо калия [201] и для системы друркись углерода—сероводород—карбонат натрия—бикарбонат натрия- оерни-стый натр—вода [379] было показано, что свободные формы. соединений, существующие в растворе под повышенным давлением, оказывают значительное влияние на равновесие газ—жидкость при абсорбции, сопровождающейся химическими реакциями. С достаточной уверенностью можно предположить, что этот вывод справедлив и для системы двуокись углерода — сероводород — углеводород — карбонат калия — бикарбонат калия—сульфгидрид калия—вода. [c.355]

Ниггли исследовал также и равновесия между щелочными карбонатными расплавами и щелочными алюмосиликатами, В системе окись калия — глинозем — кремнекислота — двуокись углерода наблюдал калиофилит, синтезированный до него Горгеу, Вейбергом и другими исследователями путем плавления каолина с карбонатом, хлоридом, фторидом калия и т. п., а также гидротермальным путем (см. С. I, 144 и ниже). Во всех известных щелочных алюмосиликатах, таких, как калиофилит, лейцит, ортоклаз, нефелин, альбит и т. п., молекулярное отношение окислов щелочей к глинозему довольно строго равно 1 1, в то время как кремнекислота связана в переменных молекулярных количествах, аналогично различному содержанию кристаллизационной воды в солевых гидратах (см. С. I, 87). То же справедливо и в отношении щелочных слюд, минералов группы содалит — канкринит, анальцима и цеолитов, что подчеркивал В. И. Вернадский Для магматической дифференциации особенно характерны изменения степени кислотности минералов (по кремнекислоте). Роль щелочных карбонатов, использованных Ниггли в своих экспериментах, играют в природе хлориды, сульфаты, гидроокислы и главным образом вода. Теория гравитационной кристаллизационной дифференциации может иллюстрировать явления миграции и смещений равновесия в соответствии с условиями температуры, давления и концентрации в магматических расплавах. Так могут быть объяснены весьма многочисленные минеральные ассоциации в горных породах, хотя в особых случаях, как это подчеркивал Феннер столь же важными могут быть, конечно, реакции ассимиляции. Сюда относятся также процессы контаминации магмы и гидротермальных растворов, изучавшиеся Бартом эти процессы происходят при взаимодействии восходящей мобильной фазы с осадочным материалом. Согласно Барту,. концентрация водородных ионов служит главным критерием в суждении о действительном масштабе подобных реакций. [c.584]

Зальманг и Беккер подтвердили, что при любых определенных значениях температуры и давления достигаются равновесия химических реакций. Если, например, сильно пенящееся стекло при 1250°С охладить до 110 f , то из расплава перестают выделяться газы до тех пор, пока температура вновь не поднимется выше 1260°С если газы постоянно отсасывать, то, конечно, обратная реакция станет невозможной. Эти факты в опытах Уошберна, Футита и Бантинга не учитывались (см. Е. I, 59 и 60). Зальманг и Беккер наблюдали выделение газа в количестве нескольких сотых объемных процентов. Двуокись серы, кислород и трехокись серы выделялись из сульфатсодержащей шихты. Точно так же, из стекол, осветлявшихся нитратом, выделялся кислород и двуокись углерода. Стекло такого типа, полностью дегазированное путем медленного его плавления в вакууме при высокой температуре, будучи помещенным в атмосферу двуокиси углерода под давлением, немного большим одной атмосферы, и при температуре 1400°С, не поглощало вновь газа в количестве, поддающемся измерению. Очевидно, это объясняется недостаточной поверхностью соприкосновения обеих фаз. Аналогичные результаты были получены в опытах с кислородом и азотом стекло не растворяло эти газы. [c.866]

Электрод ртуть — ионы ртути(П) использовался в качестве электрода сравнения в ДМФ [109, 172, 405]. Однако для получения воспроизводимых значений потенциала необходимо готовить свежий электрод ежедневно. Сравнение выдержанного электрода со свежеприготовленным показало, что потенциал выдержанного электрода сдвинулся к отрицательным значениям после 10 дней выдержки этот сдвиг составлял 70 мВ. В течение этого времени выделилась двуокись углерода, и предложенный механизм для такого разложения сводится не к диспропорционированию, а к гидролизу ДМФ следами воды, в результате чего образуется муравьиная кислота, которая затем окисляется иона , ми ртути [47]. В растворах Е14Ы1—ДМФ на стационарном ртутном электроде устанавливается относительно стабильный потенциал (приблизительно 0,5 В отрицательнее потенциала водного НКЭ), очевидно, контролируемый парой Hg—HgI4 . Константа равновесия суммарного образования этого комплекса 4 равна [c.263]

НСОз, содержащая от 0,1 до 1 об. % клеток, израсходует всю свою двуокись углерода в течение от 1,2 до 12 сек., если эта среда находится в равновесии с воздухом, содержащим 0,01°/q Og в течение от 12 до 120 сек., если воздух содержит 0,1°/q Og, и т. д. Растворы [c.321]

Двуокись углерода, бурное выделение которой наблюдали Эмерсон и Льюис, Б значительной мере поглощалась карбонатным буферным раствором. В соответствии с этим Варбург и Негелейн решили, что кислый раствор (вода в равновесии с атмосферой, содержащей 5% Og) более пригоден для определения действительной величины квантового выхода, чем нефизиологические щелочные буферы. Так как лишь малая часть выделяющейся двуокиси углерода поглощается чистой водой, а большая часть переходит в газовое пространство, то последующее увеличение давления может быть интерпретировано как результат фотосинтеза, хотя контрольное определение фотосинтетического коэффициента, Qф, указывает, что при этом выделяется главным образом двуокись углерода, а не кислород. Следует отметить (см. т. 1, стр. 35), что мы обозначили фотосинтетический коэффициент символом и определили его как (положительное) отношение Д0.2 ДС0.2, тогда как Варбург и многие другие обозначают фотосинтетический коэффициент буквой (используя символ ср для квантового выхода) и определяют его как (отрицательное) отношение A Oa/AOg. [c.521]

Очистка газа от двуокиси углерода. Химическая реакция конверсии окиси углерода в двуокись углерода является обратимой, т. е. конверсия прекращается, когда достигается равновесие между исходными веществами и продуктами реакции. Этому равновесию соответствует степень превращения окиси углерода в двуокись углерода, равная примерно 90%- Чтобы оставшуюся часть окиси углерода подвергнуть дальнейшей конверсии, необходимо конвертируемый газ, по крайней мере частично, освободить от двуокиси углерода. Для этого в производственной практике широко используется обработка газовых смесей растворами этанола-минов, в частности моноэтаноламина. Этот химический продукт хорошо растворяется в воде и энергично связывает двуокись углерода [c.131]

В системе двуокись углерода — углекислота только последнюю МОЖНО рассматривать как кислоту в смысле определения Брёнстеда, поокольку двуокись углерода вообще не содержит протона. Возможны, однако, случаи, когда растворенное вещество присутствует в растворе в виде двух изомерных форм, находящихся между собой в равновесии, причем каждая из них в свою очередь находится в равновесии со своим анионом. Наиболее общим примером такой системы является кето-енольное равновесие. Если обозначить оба изомера через 5Н (кетон) и Н5 (енол), то схему равновесий можно представить следующим образом, опустив в ней для краткости реакцию гидратации иона водорода. [c.54]