Алюминий хлористый реакции плавления

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Вместо хлора можно применять газообразный хлористый водород и процесс вести при нагревании до температуры красного каления. Так, при обработке смеси SiO.,, Si и Si газообразным хлористым водородом, кремний и его карбид отделяются в виде хлорида, а диоксид кремния задерживается в остатке [5.1779]. Газообразный хлористый водород предпочитают хлору при определении оксида алюминия в высокочистом алюминии [5.1780] и оксида бериллия в металлическом бериллии [5.1771 ], поскольку реакция с НС1 более мягко протекает при 270—300 °С. Тантал нагревают в газообразном хлористом водороде при 430 °С [5.1781 ], сурьму — при 300 С [5.1782 ] (см. разд. 5.2). Загрязнения в свинце и висмуте определяют плавлением металлов с добавлением к ним 5—8 % (масс.) хлорида свинца при 500—600 °С, примеси А1, Си, Fe, Mg, Na и Те экстрагируются из металла и концентрируются в расплаве хлорида свинца [5.1783]. [c.258]

Как известно, реакция всегда протекает с большей скоростью в жидкой фазе, нежели в твердой. В связи с этим появление новых легкоплавких эвтектик в результате обменной реакции может значительно понизить температуру реакционной смеси, где протекает реакция, и ускорить ее течение. Например, реакция между борогидридом калия и хлористым литием протекает при значительно более низкой температуре, чем плавление каждого из исходных веществ,— за счет образования легкоплавкой эвтектики менаду исходным хлористым литием и получающимся в результате обмена хлористым калием. Легкоплавкость образующейся смеси облегчает течение и дальнейшей реакции борогидрида лития с хлористым алюминием с образованием борогидрида алюминия (см. стр. 219). [c.246]

В некоторых случаях реакция протекает и без катализаторов. Обычно в качестве катализаторов применяются хлористый цинк, серная кислота -или уксусная кислота. При применении плавленого хлористого цинка с небольшим количеством Хлористого алюминия выход п-бромтолуола увеличипается почти в три раза [18]. [c.87]

Пирокатехин может быть получен окислением салицилового альдегида i и фенола деметилированием гваякола хлористым алюминием или иодистоводородной кислотой гидролизом орто-галои-дозамещенных фенола или орто-дигалоидозамещенных бензола в соответственных условиях а также заменой сульфогрупп при щелочном плавлении. Ряд реакций—в том числе окисление сафрола, раскрытие диоксиметиленозого кольца и декарбоксили-рование — также дают пирокатехин . [c.350]

При алкилировании хлорбензола галоидными этилами в присутствии хлористого алюминия (4] и металлического алюминия [5] был получен хлорэтилбензол, который, как показали авторы цитированных выше работ, содержит в основном -изомер. Доказательством служила температура плавления хлорбензойной кислоты, полученной при окислении хлорэтил-бензолов. Проведенное нами алкилирование хлорбензола в присутствии обоих катализаторов и анализ продуктов реакции методом газо-жидкостной хроматографии показало, что при этом получаются смеси изомеров, содержащие от 20 дс 40% о-хлорэтилбензола. Ввиду того что нам не удалось раз делить эти смеси ректификацией, 4-хлорэтилбензол был полу чен нами из -аминоэтилбензола с выходом около 79% п( реакции Запдмейера. [c.176]

В четырехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром, прямым холодильником и капельной воронкой, загружают 15 г (0,1 моль) л-трет-бутилфенола. Колбу нагревают на масляной бане до плавления фенола. Вносят сюда же 1,4 г едкого кали в виде 40%-ного раствора. Температуру постепенно подни-мают до 180° и отгоняют воду (примерно 2 мл). Затем прямой холодильник заменяют обратным и вносят в колбу продукт араминиро-ванця. Хорошо размешивая, реакционную массу нагревают при 185—190° 7 ч. Конец реакции определяют хроматографически на окиси алюминия элюирование ведут хлороформом или четырех- хлористым углеродом. Реакцию считают оконченной, если отсутствует синее окрашивание в нижней части пластинки. Место, куда было нанесено испытуемое вещество, должно быть окрашено в сиреневый цвет. [c.247]

Установку, изображенную па рис. 24, использовали для проведения реакции изомеризации н-бутана в присутствии катализатора (хлористого алю-лшиия—хлористого водорода) [55]. Хлористый алюминий с целью очистки подвергали плавлению при 180—190° под давлением 100 ат водорода в стеклянном цилиндре, заключенном в стальную бомбу. При охлаждении кристаллы хлористого алюминия сублимировались в верхней части цилиндра. Эти кристаллы истирали в порошок, который хранили в герметичной посуде. Хлористый водород получали при помощи реакции между серной кислотой и хлористым натрием. Для удаления следов влаги образующийся хлористый водород пропз скали через ловушку, охлаждаемую смесью сухого льда с ацетоном, и ловушку с фосфюрным ангидридом. [c.36]

Изомеризация парафинов. Главное практическое применение реакции изомеризации парафинов получили в нефтяной промышленности для превра-ш.ения нормального бутана в изобутан, а также для изомеризации пентановой и гексановой фракций в продукты с высоким содержанием изомеров с разветвленной цепью. Хотя сами по себе эти практические применения реакций изомеризации не представляют особого интереса для химика-органика, однако с.иедует отметить, что эти реакции протекают обратимо по уравнению первого порядка и в интервале от низких до умеренных температур (20—150°) приводят к образованию более разветвленных и более компактных молекул. Катализирующий эти превращения хлористый алюминий можно наносить на боксит или другие носители. Его можно также применять в виде илистого шлама или в растворе плавленой треххлористой сурьмы для проведения процесса в жидкой фазе. В качестве катализаторов применяют также бромистый алюминий, фтористый бор в сочетании с фтористым водородом [471] и серную кислоту. [c.162]

Для нагревания углеводородов при крекинге были предложены также бани с расплавленными солями . Так например, если бутан пропускать при 750° через эквимолекулярную смесь хлористого бария и хлористого кальция (т. пл. 500°), то в получающемся продукте содержится 18,5% пропилена и 18,7% этилена. Можн о применять также и смеси других солей, темп ературьг плавления которых лежат в интервале от 426 до 663°. Расплавленный теллур в стальных сосудах, выложенных внутри алюминием, также способствует таким реакциям дегидрогенизации. [c.153]

В работе [98] описана другая методика выделения и идентификации азотистых соединений. Нефтяную фракцию обрабатывают соляной кислотой для отделения основных азотистых соединений от нейтральных. При последующей обработке щрлочью образовавшиеся хлориды превращаются в соответствующие амины. Последние экстрагируют хлороформом и разделяют методом жидкостно-адсорбционной хроматографии. Разделенные азотистые соединения характеризуют с помощью цветных реакций и по точкам плавления пикратов. Анализ нейтральных азотистых соединений предлагается осуществлять либо адсорбционным разделением на окиси алюминия, либо путем обработки нефтяной фракции хлористым цинком или хлористым железом. Следует отметить недостаток метода, заключающийся в том, что нейтральные азотистые соединения трудно отделить от ароматических углеводородов, что затрудняет анализ. [c.228]

Другими комплексами, которые могут быть рассмотрены в реакциях ароматического замещения, являются первоначально упомянутые а-ком-плексы, имеющие структуру II. Проблема двух типов комплексов в целом была разработана Брауном с сотрудниками, важный вклад которого заключался в ясной оценке роли комплексов в процессе замещения [19]. Выводы Брауна с сотрудниками были основаны на отличии комплексов ароматических соединений с галогеноводородами, полученных в отсутствие и в присутствии галогенидов алюминия. Продолжая ранние исследования по растворимости ароматических углеводородов во фтористом водороде, Браун и Брэди [20] изучили их основные свойства, с авнивая растворимость хлористого водорода примерно в 25 различных углеводородах при —78,5°, в том числе в гептане и толуоле. Данные подтвердили образование комплексов 1 1 между АгН и хлористым водородом (или бромистым водородом [21]) были также вычислены константы равновесия их образования. К настоящему времени образование комплексов 1 1 было подтверждено анализом кривых температур замерзания комплексов АгН-H l [22], определением их температур плавления [23] и изменением частот в инфракрасных спектрах [24. Как сообщалось [19], эти комплексы бесцветны, не проводят электрического тока и при замене хлористого водорода на хлористый дейтерий ароматический водород не обменивается на дейтерий. Эти физические свойства находятся в согласии со структурой, в которой ароматическое соединение относительно неизменено. Способность к комплексообразованию хорошо коррелирует с основностью ароматического соединения, т. е. метильные группы в бензольном кольце способствуют комплексообразованию, а галогены препятствуют ему. В этом отношении эти комплексы напоминают другие я-комплексы, и Браун с Брэди пришли к выводу, что их лучше представлять как я-комплексы типа VI Г. Дью- [c.450]

Электролитическая проводимость трифенилхлорметана в рас-плавлениом хлористом алюминии, который сам по себе является плохим проводником, обусловлена, повидимому, следующей реакцией [c.42]

Наиболее важные конденсации, происходящие с потерей водорода, не считая чисто контактно-каталитических реакций (см. гл. XVI), можно разделить на две группы 1) вызываемые действием хлористого алюминия (чаще в смеси с хлористым натрием) и 2) вызываемые окислительными воздействиями, в том числе и внутримолекулярным окислением при щелочном плавлении. Выше (стр, 729) мы видели.уже примеры дегидрогенизационных конденсаций (с AI I3) 5ез образования новых циклов. Однако наиболь-гпий интерес пр вставляют именно циклические конденсации, [c.762]

Органические красители. Сырьем для производства органических красителей обычно является каменноугольная смола. В большинстве случаев циклические углеводороды, полученные из смолы или же синтетическим путем (бензол, толуол, антрацен и их производные), являются основными веществами для производства очень многочисленных красителей. Технологические процессы могут включать сульфирование (серной кислотой), нитрование (серной и азотной кислотами), восстановление нитросоединений в аминосоединения (железной стружкой и кислотой, цинком, сернистым аммонием, сернистым натрием, сернистой кислотой и т. д.), диазотирование (солями азотистой кислоты и свободными кислотами), конденсацию (хлористым алюминием), окисление (хлором, азотной кислотой и т. д.), плавление (с едкилш щелочами), высаливание (хлористым натрием и т. д.), подщелачивание (едкими щелочами, едкой известью) и т. п. Образующиеся при этом сточные воды содержат в растворимом и нерастворимом виде различнейшие органические и неорганические соединения. Особенно часто встречаются следующие составные частг сстатки исхедных и промежуточных органич(Ских продуктов (бензол, анилин, циклические нитросоединения и т. д.), остатки готовых продуктов (красители), метиловый спирт, серная кислота и ее соли, глицерин, азотная кислота и ее соли, соли азотистой кислоты, хлористый натрий, известь, железные соли, хлористый алюминий, уксусная кислота и ее соли, а также вторичные продукты реакции этих веществ. [c.213]

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (прибор 3 в приложении 1), помещают 110 г (0,825 моля) безводного хлористого алюминия и в течение 7 лшн прибавляют через капельную воронку 35 г (0,33 моля) бензальдегида. При этом происходит сильное разогревание и плавление смеси. Смесь перемешивают 10—15 мин, затем прибавляют в течение 15 мин 63 г (0,4 моля) брома, после чего перемешивание продолжают еще 4 час и оставляют на ночь. К загустевшей смеси при перемешивании осторожно приливают 100 мл конц. НС1 и большое количество льда разложение следует вести осторожно, так как оно сопровождается сильным разогреванием. Реакционную смесь извлекают эфиром, эфирный слой промывают 2 н. НС1, содой и водой до нейтральной реакции, высушивают прокаленным сульфатом натрия или магния. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме (прибор 5 в приложении 1), собирая фракцию с т. кип. 100—105° (10 мм). Выход л-бромбен-зальдегида около 20 г (33% от теоретического) Лд 1,5975. [c.143]

Диазотированием 0,2 моля анилина готовят 80 мл нейтрализованного (по конго) хлористого фенилдиазония. Реакцию проводят так же, как при получении хлорфенилбутена. Для этого к смеси 0,25 моля свежеперегнанного а-фенилбутадиена в 80 мл ацетола, 0,05 моля двухлористой меди и 1 г окиси кальция добавляют диазораствор. Выделение азота происходит при 16—20° и заканчивается через 1 —1,5 часа. Органическую часть извлекают эфиром, вытяжку сушат хлористым кальцием. После удаления растворителей твердый остаток темного цвета растворяют в бензоле и пропускают через колонку с активированной окисью алюминия. Из прозрачного раствора отгоняют бензол, кристаллы отжимают между листами фильтровальной бумаги. Выход 33 г (807о), т, пл. 149° (из спирта). Температура плавления аддукта с малеиновым ангидридом 203° (из бензола). [c.317]

Октахлорциклопентен получают хлорированием гексахлорциклопентадиена в присутстоии хлористого алюминия. Через перемешиваемую смесь гексахлорциклопентадиена (273 г) и безводного хлористого алюминия (4 г) быстро пропускают газообразный хлор. Температуру экзотермической реакции поддерживают в пределах 40—45°С смесью льда и воды. Когда температура понизится до гЗ С, реакцию заканчивают. Омесь промывают теплой водой и очищают кристаллизацией из этилового опирта. Выход очищенного продукта составляет 95—98% (328—338 г) от теоретического, его температура плавления 39 °С. [c.356]

Суммируя результаты, можно сказать, что нет существенной разницы в характере процесса, происходящего в растворителе или без пего, и, следовательно, не существует специфического swamping atalyst effe t. Единственная роль большого избытка хлористого алюминия сводится, по нашему мнению, к тому, что образующаяся при этом масса, в отличие от комплекса 1 1 или близкого к нему, имеет сравнительно низкую температуру плавления, благодаря чему и отпадает необходимость в растворителе. Тем не менее, при галоидировании и некоторых других реакциях электрофильного замещения ароматических соединений, несущих отрицательные заместители, нет никаких причин отказываться от использования растворителя, заменяя его избытком хлористого алюминия. Использование растворителя позволяет наряду с уменьшением необходимого количества хлористого алюминия существенно упростить обработку смеси при работе без растворителя к концу галоидирования реакционная масса нередко застывает. [c.54]

Хлорирование фталоцианина меди. Непосредственным хлорированием можно ввести 15—16 атомов хлора в молекулу фталоцианина реакция хлорирования является важной реакцией для промышленного получения фталоцианина меди, потому что при этом образуется красивый и прочный пигмент. В первую очередь замещаются положения 4 и 5 в бензольном кольце, и это мало отражается на цвете октахлорзамещенное соединение еще голубого цвета. Замещение в положениях 3 и 6 оказывает батохромное действие об этом свидетельствует зеленый цвет октахлорфталоциа-нина, полученного синтетически из 3,6-дихлорфталевой кислоты. В производстве ценного зеленого пигмента хлорированием фталоцианина меди процесс ведут до тех пор, пока не будет введено 15—16 атомов хлора. Предложены различные растворители из них в промышленности употребляются 1) смесь плавленого хлор.ч-стого алюминия с хлористым натрием и 2) плавленый фталевый [c.1293]

Реакции полимеризации. Гурвич , нагревая пинен с фулле-ровой землей, получил смесь полимеров пинена и терпеновых углеводородов. Эта работа была продолжена Венаблем , который показал, что полученные полимеры являются производными дипентена и терпинена и содержат примесь п-цимола. Штейн-копф при действии хлористого алюминия получил твердый полимер с температурой плавления 77—78°. [c.146]

Реакция трихлорфосфазонерхлорэтана (I) с бензальдегидом. Смесь 0.05 г-мол трихлорфосфазоперхлор-этана, 0.05 г-мол свежеперегнанного бензальдегида и 0.025 г-мол безводного хлористого алюминия нагревают при 100—110° до прекращения выделения хлористого водорода. Из сильно осмолившейся смеси отгоняют при атмосферном давлении хлорокись фосфора. Выход 25%, идентифицирована по физическим свойствам. Остаток перегоняют в глубоком вакууме (0.05 мм). Выход трихлорфосфазотрихлорацетила 15%, идентифицируют по температуре плавления пробы смешения. [c.103]

Метод, предложенный Нюкамером и Макби, заключается в следующем 13]. Хлор барботируют в перемешиваемую смесь гексахлорциклопентадиена и безводного хлористого алюминия при охлаждении. Затем реакционную массу промывают теплой водой и ОХЦП очищают кристаллизацией из этанола. Температура плавления очищенного продукта 39 С. Продолжительность реакции 24 часа. [c.317]

Сообщалось об образовании З-фенил-п-нафтиндона с точкой плавления 151—152° посредством циклизации 1-циннамоилнафталина с т. пл. 151—152° с раствором хлористого алюминия в сероуг.пероде, вероятно, по следующей реакции [138] [c.492]

Получение хлорангидридов ароматических кислот из ароматических кислот, содержащих электроотрицательный заместитель в пара-положе-нии по отношению к карбоксилу, может быть осуществлено с применением хлористого тионила в качестве галоидирующего агента и хлористого алюминия как катализатора. Таким путем были приготовлены дихлор ангидрид терефталевой кислоты, дихлорангидрид хлортерефталевой кислоты, дихлор ангидрид 1,4-нафталиндикарбоновой кис.лоты и дихлорангидрид 4,4 -дифенилдикарбоновой кислоты [30]. Хлорангидриды о-дикарбоновых кислот бензольного ряда также были получены обработкой соответствующих ангидридов выше их точки плавления хлористым тионилом в присутствии металлических солей с кислой реакцией [31]. [c.614]

Смотреть страницы где упоминается термин Алюминий хлористый реакции плавления: [c.243] [c.387] [c.117] [c.379] [c.392] [c.261] [c.68] [c.174] [c.1032] [c.174] [c.1032] [c.176] [c.105] [c.149] [c.127] [c.763] [c.795] [c.219] [c.219] [c.277] [c.295] [c.306] [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология