Определение активности оксида алюминия методом ТСХ

Каталитическая активность хлорированного окснда алюминия. Хлорированный т -оксид алюминия способен изомеризовать н-бутан в отсутствие платины и в отсутствие водорода (табл. 2.13). Замена водорода гелием в качестве газа-носителя в реакции изомеризации не изменила начальной изомеризующей активности катализатора. Наиболее глубоко изомеризация н-бутана протекала в отсутствие газа-носителя. Присутствие платины в катализаторе несколько снижает его активность в реакции изомеризации н-бутана. Исследования поверхности у- и т -оксида алюминия до и после хлорирования четыреххлористым углеродом различными физико-химическими методами позволили прийти к ряду заключений, которые в свою очередь привели к определенным выводам о природе активности хлорированного т -оксида алюминия. [c.72]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АКТИВНОСТИ ОКСИДА АЛЮМИНИЯ МЕТОДОМ ТСХ [c.167]

Принцип анализа. Метод основан на экстракции нефтепродуктов из воды тетрахлоридом углерода, хроматографическом отделении нефтепродуктов от полярных углеводородов и примесей воды не нефтяного происхождения в колонке с активным оксидом алюминия и на дальнейшем спектрофотометрическом определении в инфракрасной области спектра. В области волновых чисел 2860 2930 и 2960 см в нефтепродуктах наблюдаются три характеристические полосы поглощения света, обусловленные наличием в углеводородах нефти структурных групп СНз, СНг и СН. [c.287]

В большинстве публикаций приводятся данные по насыщению активности при определенных концентрациях металлов. В то же время эти сведения не однозначны относительно содержания металлов, при котором происходит насыщение активности. Оптимальными называются значения содержания металлов на оксиде алюминия, находящиеся в широких пределах - от 0,2 до 25% каждого. Соотношение кобальта (никеля) к молибдену от 0,25 До 5 [67]. Возрастание активности с увеличением содержания кобальта или никеля объясняется модификацией структуры Мо8, способствующей образованию активных центров. За пределами оптимума кобальт начинает блокировать активные центры. Естественно, количественно такая картина будет определяться многими факторами синтеза катализаторов и даже методом его оценки. [c.101]

Серебро является уникальным катализатором окисления этилена в оксид. Другие катализаторы, например платина и палладий, катализируют окисление этилена только в диоксид углерода. На активность и селективность серебряного катализатора большое влияние оказывают метод его приготовления, а также добавка небольших количеств промоторов. Серебро обычно наносят на носители, в качестве которых используют корунд или оксид алюминия в различных модификациях, силикагель, пемзу. На активность и селективность катализатора оказывают влияние также степень дисперсности серебра, размер и форма кристаллитов. В качестве промоторов чаще всего используют различные хлорпроизводные соединения (кроме того очень малые количества хлорпро-изводных вводят в сырьевую смесь), соединения серы, селена, фосфора в виде соответствующих анионов, а также бария, кальция, алюминия, золота, калия, рубидия, цезия. Промоторы могут влиять как на активность, так и на селективность катализатора. Так, введение в небольших количествах электроотрицательных промоторов на основе хлора или селена повышает скорость реакции не изменяя селективности. Увеличение количества промотора сверх определенного значения приводит к снижению скорости окисления этилена и увеличению селективности. Это объясняется более сильным влиянием увеличения количества промотора на скорость реакции глубокого окисления (И). При введении в катализатор больших количеств промотора реакция может полностью затормозиться. Таким образом, регулируя природу и [c.195]

Катализаторы алюмоплатиновые монометаллические и полиметаллические, оксид алюминия активный — носитель для катализаторов и осушитель газов. Метод определения массовой доли железа. — Взамен ОСТ 301 03-01- 92 [c.412]

Катализаторы алюмоплатиновые монометаллические и полиметаллические, оксид алюминия активный — носитель для катализаторов и осушитель газов. Метод определения удельной поверхности. — Взамен ОСТ 301 03—01—10—92 Катализаторы алюмоплатиновые монометаллические и полиметаллические, оксид алюминия активный — носитель для катализаторов и осушитель газов. Метод определения общего объема пор. — Взамен ОСТ 301 03— 01—11—92 [c.413]

Катализаторы алюмоплатиновые монометаллические и полиметаллические. Метод определения массовой доли сульфат-иона. — Взамен ОСТ 301 03—01—12—92 Катализаторы алюмоплатиновые монометаллические и полиметаллические, оксид алюминия активный — носитель для катализаторов и осушитель газов. Метод определения массовой доли частиц размером менее 1 мм. [c.413]

По природе неподвижной фазы различают два вида ГХ. В одном из них (называемом газо-твердофазной хроматографией, ГТХ) неподвижная фаза представляет собой твердый материал, такой, как гранулированный силикагель, оксид алюминия или уголь. В основе процесса разделения лежит адсорбция на твердой поверхности. Этот вид ГХ находит весьма ограниченное применение главным образом из-за образования хвостов вследствие нелинейности изотерм адсорбции и отчасти из-за слишком сильного удерживания реакционноспособных газов, что снижает доступную площадь поверхности. Определенные ограничения обусловлены также каталитической активностью такой поверхности. Этот метод применяют главным образом [c.396]

Поверхность, приходящаяся на долю активного вещества в нанесенном катализаторе, может быть определена по избирательной хемосорбции некоторых веществ. Идея метода [9] основана на том, что при определенных температурах и давлениях некоторые вещества хорошо адсорбируются на одних фазах катализатора и практически не адсорбируются на других. Доказано, что существуют условия, при которых водород или кислород практически не адсорбируются на носителе, а только на металле. Такая селективная адсорбция позволила разработать методы определения поверхности металлов. В общем случае соотношение между адсорбцией на металле и носителе зависит от температуры и давления. На рис. 4 показаны изобары сорбции водорода на платине, силикагеле и оксиде алюминия [12]. Минимальная адсорбция на силикагеле наблюдается при 250 °С, а на оксиде алюминия при 300 °С. При высоких температурах адсорбция осложняется растворением водорода в металле (абсорбция). [c.30]

Целью предварительного группового разделения является определение, в основном, качественного, а не количественного состава смеси. Этот метод не является наиболее общим, поскольку, как уже отмечалось, существуют более селективные и экспрессные методы. Для проведения группового разделения колонку (внутренний диаметр приблизительно 1,3 см) заполняют насадкой, например оксидом алюминия, оксидом кремния или активным углем. Можно использовать и такие инертные материалы, как инфузорная земля, однако в основном применяют упомянутые выше вещества. Обычно размер частицы сорбента равен приблизительно 150 мкм. Подвижная фаза содержит пробу анализируемой смеси или экстракт смеси. При пропускании подвижной фазы через колонку, адсорбент селективно удерживает (почти необратимо) или соединение, или определенный класс соединений, содержащихся в подвижной фазе. После того, как элюат пройдет через слой насадки, через колонку пропускают тот же растворитель, в идеале имеющий ту же ионную силу (если это не мешает последующему анализу). Если колонку использовали для удаления загрязнений, то можно проводить анализ элюата и раствора после вымывания удерживаемых сорбентом загрязнений. ЕслИ колонку используют для выделения определяемых соединений (соединения), то элюат И раствор после промывания колонки можно вылить, но только после того, как определено количество (в процентах) извлеченного вещества (веществ). Даже при групповом разделении или ка-.чественном анализе колоночными методами чувствительность детектирующих устройств может оказаться недостаточной и целевой продукт не будет определен из-за потерь в колонке. Поэтому более предпочтительно для этих целей использовать составные [c.547]

Для первой оценки достигнутого разделения смеси неизвестного состава обычно применяют универсальные реагенты. Наибольшее распространение среди них получили иод (пары иода растворяются в большинстве органических соединений), концентрированная серная кислота (при этом нельзя использовать в качестве неподвижной фазы оксид алюминия вследствие протекания химической реакции), бихромат натрия в серной кислоте (после опрыскивания свободной от растворителя пластины ее недолго нагревают). Далее возможно использование серии реагентов, специфических для определенных групп соединений. Информация об индивидуальном веществе складывается из совокупности результатов различных методов, подтверждающих присутствие данного вещества. В последнее время появилось немало публикаций об использовании ферментативных методов детектирования для обнаружения биологически активных веществ используют чувствительные к этим веществам микроорганизмы (биоавтография). [c.391]

По классификации Танабе [17], каталитически активные в изомеризации твердые вещества (оксиды, хлориды и фториды алюминия, цинка и других металлов, алюмосиликаты и другие смешанные оксиды) считаются твердыми кислотами, так как они могут переводить основания в сопряженную кислотную форму, причем источником протонов является поверхность твердого тела. Но твердое тело может выступать и в качестве кис-лоты ЛьюиСа — акцептора пары электронов. Мерой кислотной силы поверхности является Яо (стр. 67). В случае твердых тел нужно иметь в виду, что их поверхность неоднородна и они могут содержать кислотные центры разной силы. При этом, как ясно из предыдущих разделов, для осуществления скелетной изомеризации нужны сильные кислотные центры. Методы определения Яо для центров твердого тела и концентрации разных кислотных центров рассмотрены в работе [17] . [c.174]

Эффективный заряд атома, входящего в состав соединения, определяется как алгебраическая сумма его отрицательного электрон-мого заряда и положительного заряда ядра. В настоящее время известно более десятка экспериментальных методов определения значений эффективных зарядов в большинстве своем с точностью 0,1 — Д,3 е, что соизмеримо с точностью вычисления этих зарядов в квантовой химии и теории твердого тела. В табл. 10 приведены данные по эффективным зарядам атомов, которые получены рентгеноспектральным методом для ряда типичных неорганических веществ. Знако.м -Ь отмечены эффективные заряды на металлических элементах, знаком — на электроотрицательных атомах. К чисто ионным соединениям близки только галогениды щелочных металлов, хотя и для них эффективные заряды не достигают единицы. Все остальные соединения, в том числе галогениды, оксиды, сульфиды кальция и магния, являются только частично ионными. Кроме того, эффективные заряды на типических электроотрицательных атомах (кислород, сера) почти не превосходят 1, в то время как заряды металлических элементов (кальций, алюминий) могут быть заметно больше единицы. Это объясняется тем, что энергия присоединения двух электронов к кислороду и сере (сродство к электрону второго порядка) отрицательна. Расчеты показывают, что сродство к электрону второго порядка для кислорода равно —732, а для серы составляет —334 кДж/моль. Значит, ионы типа и 5 не существуют, и все оксиды, сульфиды, независимо от активности металлов, не относятся к ионным соединениям. Если двухзарядные анионы в действительности не -существуют, тем более нереальны многозарядные одноатомные отрицательные ионы. [c.84]

Таблица 13. Значения Rf стандартных азокрасителей при определении активности оксида алюминия методом ТСХ

В 1943 г. Вейль-Мальхерб [201] исследовал факторы, влияющие на количественное определение БаП в неомыляемых экстрактах животных тканей, с целью наиболее эффективного его извлечения. Были проведены эксперименты по выделению 300 мкг БаП на активном оксиде алюминия и активном силикагеле. Некоторые результаты исследований были учтены при разработке более поздних методик определения примесей методом жидкостной хроматографии. Среди. них были следующие. [c.145]

Херман и Пост [80] определяли следовые концентрации индола и о-фенилфенола [(1—20)10-2%] в воде путем прямого газохроматографического анализа проб воды. Разделение проводили на колонках с 5% бутандиолсукцината на газохроме р при 170°С. Свиннертон и Линненбом [81] определяли следы газообразных углеводородов С1—С4 на газовом хроматографе, снабженном дифференциальным пламенно-ионизационным детектором. Углеводороды концентрировали вымораживанием в ловушке и затем вводили в хроматограф. Для определения метана использовали колонку с силикагелем. Остальные углеводороды (парафины и олефины Сг—С4) разделяли на колонке с активным оксидом алюминия, содержащим 10% нуйола. Более высокомолекулярные углеводороды разделяли на колонке с 20% 5Р-96 или 5Р-30 на хромосорбе У. Этим методом удавалось определить в водном растворе до 1 ч. газообразных углеводородов на 10 ч. воды. [c.541]

Одним из наиболее важных оксидных катализаторов, используемых в процессах переработки угля, является кобальтмо-либдат, нанесенный на оксид алюминия. Большинство исследований на этом катализаторе с помощью газовой адсорбции связано с химией и кинетикой взаимодействия [31—34], имеется несколько попыток измерить удельную поверхность [35—37]. В одной из этих работ термическую десорбцию водорода с алю-мокобальтмолибденовых катализаторов сопоставляют с его активностью в процессе гидрогенолиза тиофена. Наблюдались различные состояния водородных связей, но указанное положение характерно только для слабо связанного водорода. Поэтому маловероятно, что адсорбция водорода станет стандартным методом определения характеристик данного катализатора. Необходимо изучить возможность применения других газов, включая сероводород и оксид азота. [c.46]

Для определения поверхностной воды в диоксиде кремния, оксиде алюминия и в алюмосиликатах Наоно и сотр. [134] применили два различных метода, и в том числе реакцию с метил-магнийиодидом авторы обнаружили, что скорость реакции с участием активного водорода зависит от размера пор. Для образцов, не имеющих пор, реакция заканчивается через 20 мин, для образцов с порами радиусом 37—53 A —через 1 ч и для образцов [c.559]

Фундаментальными вопросами адсорбции и катализа 5ВЛЯЮТСЯ формирование адсорбционного слоя, природа I количество адсорбционных и каталитически активных центров, характер взаимодействия с ними адсорбированных молекул, динамика адсорбционного слоя. Определенные успехи в решении этих проблем достигнуты при использовании спектральных методов, и в частности метода ЭПР. Метод ЭПР широко применяется для ис-гледования катализаторов, содержащих в качестве активных центров парамагнитные ионы и радиационные дефекты, и взаимодействия различных молекул с этими центрами, а также радикальных и ион-радикальных состояний, возникающих при взаимодействии некоторых адсорбатов с активной поверхностью твердых тел [1—2]. Для исследования катализаторов и адсорбентов, не содержащих парамагнитных центров, в частности, таких широко распространенных, как силикагель, оксид алюминия и некоторые другие оксиды, алюмосиликаты, цеолиты, в последнее время нашел применение метод парамагнитного зонда. Сущность его состоит в том, что в исследуемую систему вводят парамагнитные частицы (зонды), изменения спектров ЭПР которых отражают свойства окружающей их среды. В настоящем обзоре рассматриваются результаты, полученные при использовании в качестве зондов стабильных нитроксильных радикалов. Теория спектров ЭПР этих радикалов достаточно хорошо разработана [3—5]. Анализ спектров ЭПР адсорбированных нитроксильных радикалов позволяет судить о взаимодействии этих молекул с адсорбционными центрами поверхности и в ряде случаев непосредственно наблюдать сам адсорбционный центр. Представляет большой интерес также возможность оценить скорость вращательной и поступательной подвижности адсорбированных молекул, т. е. изучить динамику адсорб- [c.229]

В ранних работах по количественному определению ПАУ в воздушных загрязнениях активированный оксид алюминия использовали в сочетании с циклогексаном [153] или со смесью петролейный эфир — диэтиловый эфир [71]. В 1956 г. Линдсей с сотр. [76] ввели стандартизацию оксида алюминия, применяемого в хроматографическом разделении полициклических ароматических углеводородов, для чего оксид алюминия выдерживали над 70%-ной серной кислотой до установления равновесия. Элюентом в этом методе служил циклогексан. Впоследствии дезактивированный оксид алюминия готовили либо обработкой серной кислотой, либо добавлением к активному материалу известных количеств воды. Такая технология была впервые описана Мюллером [207] и вошла в метод Савицки с сотр. [81], который использовал оксид алюминия, содержащий 13,7% воды, в качестве элюента — пентан и эфир. Последний метод в 1970 г. был принят как стандартный [45]. [c.146]

Методы колоночной жидкостной хроматографии подразделяются на два типа в одном из них в качестве неподвижной фазы используют твердые материалы (адсорбенты) и во втором — распределительном— неподвижной фазой является жидкость, адсорбированная на твердом носителе. Наиболее широко для препаративного разделения экстрактов почвы перед определением инсектицидов применяются методы адсорбционной хроматографии, основанные на испоЛ ьзовании таких адсорбентов, как флорисил, оксид алюминия, силикагель, уголь [81, 82]. Активность адсорбента регулируют добавлением воды (активность обратно пропорциональна содержанию воды в адсорбенте). В качестве элюентов наиболее часто используют гексан или бензол с небольшим содержанием полярных растворителей, таких как эфир или ацетон [82]. Для элюирования какого-либо пестицида полярность элюента выбирают с учетом используемой полярной фазы. Бейнон и Элгар [82] предложили классификацию наиболее часто используемых адсорбентов в порядке возрастания их адсорбционной способности (см. табл. 1.7, разд. 1.3.2.5). [c.288]

Препаративное разделение экстрактов из почвы на оксиде алюминия использовали также как предварительную стадию анализа гербицидов [96], [97]L Маттсон с сотр. [96] описали широко применяемые методы анализа гербицидов на основе триазина, содержащихся в почве. Экстракты гербицидов получали путем кипячения проб почвы со смесью ацетонитрил — вода (Ю 1) в колбе с обратным холодильником. Очистку проводили на колонках с оксидом алюминия перед окончательным определением гербицидов газохроматографическими методами. В качестве детектора применяли селективную по отношению к хлору ячейку для титрования. После экстракции суспензию фильтровали, фильтрат разбавляли водным раствором сульфата натрия и встряхивали. Затем гербициды экстрагировали из водной фазы метиленхлоридом. Полученный раствор упаривали досуха и остаток растворяли в четыреххлористом углероде перед введением пробы в колонку с оксидом алюминия (12,5 г). Для разделения пропазина, аметри-на и прометрина использовали оксид алюминия с активностью IV (10% воды). Атразин, симазин и прометон разделяли на оксиде алюминия с активностью V (15% воды). После того, как растворитель с пробой пропитает насадку, через колонку пропускают дополнительно 65 мл четыреххлористого углерода, а затем 50 мл 5%-ного раствора диэтилового эфира в метиленхлориде. Элюат, содержащий гербициды, упаривали досуха и остаток растворяли в бензоле для газохроматографического определения. [c.294]

Однако на практике получение чистых поверхностей, например, при исследовании гетерогенных каталитических реакций в системе газ - твердое тело, — задача почти невыполнимая. Для многих конкретных каталитических реакций необходим активный катализатор избирательного действия, обладающий высокой термостойкостью. В этих случаях в качестве носителей можно использовать оксиды кремния и алюминия. Получить поверхности определенного типа при этом исключительно сложно, поэтому для оценки процессов, протекающих на поверхности, приходится прибегать к расчетным модельным приближениям. Во всех этих случаях необходимы экспериментальные исследования, которые в принципе можно провести описываемыми ниже методами электронной спектроскопии и т.п. Методы элементного анализа поверхности позволяют определить качественный и количественный состав поверхностного слоя и его состояние. Обычно каталитические реакции сопровождаются различными изменениями поверхности, и для их y ieтa необходимо рассматривать свойства активных центров, структуру промежуточных продуктов, механизм реакции и т.д. Решив поставленные выше задачи, можно будет находить и "проектировать" новые каталитические процессы. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология