Разделение азотистых соединений

При хроматографическом разделении азотистые соединения концентрируются в смолах. Ниже представлены результаты определения азота в хроматографических фракциях некоторых топлив при их разделении на силикагеле марки АСК. [c.42]

При хроматографическом разделении азотистые соединения концентрируются только в смолистой части топлив [2], из которой автор выделил и изучил азотистые соединения основного характера (табл. 16). Методика выделения описана в работе [2]. [c.49]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЯ АЗОТИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ В УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМЕСЯХ [c.89]

Методы, пригодные для разделения азотистых соединений [c.303]

Условия разделения азотистых соединений [c.378]

Катализаторы изомеризации представляют собой систему металл — носитель, поэтому ввиду избирательного характера действия каталитических ядов изучалось действие соединений в модельных реакциях, характеризующих функции металлических и кислотных центров катализаторов. Состояние металлических центров характеризовала реакция дегидрирования циклогексана, состояние кислотных центров носителя — изомеризация о-ксилола, н-пентана, н-гексана, метилциклопентана. Несмотря на некоторую условность подобного разделения функций катализатора, оно оказалось весьма полезным для изучения явлений отравления. Известно, что при давлении водорода на платиновом катализаторе сернистые и азотистые соединения превращаются соответственно в сероводород и аммиак. (Концентрация сернистых и азотистых соединений в последующем изложении указана в пересчете на элементарные серу и азот.) [c.85]

Флоризил — синтетический силикат магния. Считают, что он эффективен в аналитической работе по выделению азотистых соединений из дистиллятов сланцевой смолы. Флоризил, по-видимому, неэффективен для разделения различных типов углеводородов [25]. [c.266]

Большую часть нефтяных смол составляют химически нейтральные вещества. В смолах сконцентрирована основная масса сернистых, кислородных и чаще всего азотистых соединений нефти. Этим объясняется довольно высокая полярность и поверхностная активность нефтяных смол [168]. Содержание кислорода и серы, а также суммарное содержание всех гетероатомов возрастает с увеличением полярности фракций смол, полученных при хроматографическом разделении. В этой же последовательности увеличиваются кислотность, поверхностная активность, диэлектрическая проницаемость и размеры молекул [168]. [c.8]

Первичная переработка нефти включает процессы ее очистки от солей и воды, испарения основных фракций в трубчатых печах и разделения на фракции в ректификационных колоннах. Наиболее часто крекингу подвергают фракции нефти, конденсирующиеся при 300—500 °С. Широко применяемый в крекинге алюмосиликатный катализатор (см. стр. 105) отравляется примесями, которые могут находиться в крекируемом нефтепродукте [19, 20, 21]. Сильное, но обратимое отравление алюмосиликатного катализатора происходит при наличии в сырье азотистых соединений. Необратимо отравляется катализатор соединениями щелочных металлов. Снижают активность катализатора соединения никеля, железа, ванадия и других тяжелых металлов. Нарущается работа катализатора при значительном содержании водяных паров. Для крекинга применяют дистиллаты нефти, не содержащей значительных количеств катализаторных ядов, или же подвергают нефть (или крекируемый дистиллат) очистке от сернистых соединений гидрированием. [c.15]

Исследованием так называемых нейтральных азоторганических соединений, содержащихся в нефтях месторождений Советского Союза, в последнее время занимается Гальперн с сотрудниками [43 ]. Им разработана мягкая методика гидрирования и последующего выделения и разделения этих соединений. На основании полученных экспериментальных данных был сделан вывод, что основными составляющими нейтральных азотистых соединений исследованных нефтей являются амиды кислот. [c.351]

Неоднократно делались попытки связать состав газов и их возраст какими-либо закономерностями. Самая идея подобного взаимоотношения правильна, потому чтд деградация молекул продолжается в течение всей геохимической истории нефти, хотя и замедляется в конце процесса. Теоретически можно ожидать, что древние газы должны содержать больше ближайших гомологов метана, чем газы начальных этапов превращения. Можно также ожидать, что переход азотистых соединений в азот должен относительно увеличить концентрацию азота в древних газах. Возможно, что подобное положение вещей и удалось бы показать анализами газа, однако на пути решения подобной задачи появляется множество затруднений во-первых, газ представляет собой подвижную систему углеводородов, смесь которых неизбежно должна менять свой состав в зависимости от давления и температуры, особенно при наличии такого растворителя, как нефть во-вторых, миграция газа связана с своеобразным хроматографическим разделением компонентов вследствие различий в молекулярном весе и вязкости компонентов в-третьих, в каждом месторождении можно предполагать частичное удаление наиболее легких компонентов (метана) в силу диффузии и подобных явлений, наконец, нельзя не считаться с тем, что нет практической возможности принимать известным количественное соотношение между газообразными и жидкими углеводородами нефти. Все это приводит к тому, что всякая проба газа, отобранная для исследования, будет случайной, т. е. обособленной от той среды, из которой она взята. Тем не менее изучение состава природных газов иногда позволяет наметить кое-какие закономерности, отражающие действительное положение дела. [c.77]

На рис. 75 представлена типичная схема НПЗ США, включающая в свой состав процессы каталитического крекинга и гидрокрекинга вакуумного дистиллята, а также коксования гудрона. Нефть подвергают обезвоживанию и обессоливанию, а затем ректификации, т. е. разделению на фракции бензиновую, средние дистилляты, вакуумный газойль и гудрон. Легкие бензиновые фракции направляют на изомеризацию. Тяжелые бензиновые фракции поступают на риформинг, где происходит превращение парафиновых и нафтеновых углеводородов в ароматические риформат в дальнейщем идет на смешение с другими бензиновыми фракциями для получения высокооктановых бензинов классов Регуляр и Премиум. Средние дистилляты проходят стадию ректификации, где разделяются на керосиновые и дизельные фракции, затем поступают на установки гидроочиетки для удаления сернистых и азотистых соединений. [c.336]

Концентраты С1 и Сз после разделения на силикагеле исследовали принятыми методами. Основная масса СС и аренов концентрируется во фракции Со. АС присутствуют только в продуктах очистки концентратов АК-4. При переходе от пласта АВ,з+7 к Ю1 доля азота повышается от 4 до 14%. В АК-4 азотистые соединения содержатся в основном во фракциях С1 и Сз и во всех пластах примерно в одинаковом количестве — 20—23 и 25—33 отн.% (табл. 35)— с небольшим уменьшением от пласта АВв к Ю . Для концентратов АК-4 и АК-5 происходит увеличение выхода фракций с погружением залежи. [c.53]

Наиболее щироко разделение таких смесей используется на нефтяных месторождениях. Нефть, представляющую собой смесь углеводородов с примесями кислородных, сернистых и азотистых соединений, разделяют перегонкой на составные части, или фракции, — бензин, лифо-ин, керосин, мазут и т.д. Сернистые соединения бензиновой фракции удаляют с использованием химического метода каталитической гидроочистки сернистые соединения в паровой фазе гидрируют на катализаторе до сероводорода, который далее отделяется при конденсации. [c.32]

Двухступенчатая схема обеспечивает более глубокую конверсию вакуумного газойля с целью получения оптимальных количеств средних дистиллятов и нафты. В первой ступени происходит удаление сернистых и азотистых соединений из сырья и частичная конверсия (примерно 30%) с образованием средних и легких дистиллятов. В этой же ступени гидрируется значительное количество имеющихся в сырье ароматических соединений. Все это создает благоприятные условия для проведения конверсии во второй ступени гидрокрекинга. Блок ректификации этой секции обеспечивает разделение продуктов гидрокрекинга. Продукты, не подвергшиеся конверсии в первой ступени, поступают в реактор второй ступени. Во избежание накопления полициклических ароматических соединений в рециркулирующих потоках реакторных блоков второй ступени, предусмотрен постоянный вывод некоторого их количества за пределы секции на смешение с тяжелым остатком висбрекинга, которое производится в вакуумной секции комбинированной установки. [c.103]

Разделение жидких и газовых смесей. Жидкие и газовые смеси разделяют, используя различие температур кипения, различие растворимости, сорбционных, химических и других свойств компонентов смеси. Наиболее широко разделение таких смесей используют на нефтяных месторождениях. Нефть - смесь углеводородов с примесями кислородных, сернистых и азотистых соединений - разделяют перегонкой на составные части, или фракции, - бензин, лигроин, керосин, мазут и т.д. Сернистые соединения бензиновой фракции удаляют каталитической гидроочисткой - в паровой фазе на катализаторе сернистые соединения гидрируют до сероводорода, который отделяется при конденсации. [c.248]

Для селективной очистки нефтяных масел от полициклических аренов и гетероциклических соединений применяют процесс экстракции фенолом и фурфуролом. Из гудрона удаляют смолисто-асфальтеновые вещества при производстве из них остаточных масел. Сернистые и азотистые соединения из нефтяных фракций выделяют экстракцией серной кислотой. Для разделения природного и попутного газов применяют процесс адсорбции неполярными углеводородами. Ацетилен выделяют полярными селективными растворителями, например диметил-формамидом. [c.77]

Одновременное разделение пуринов, пиримидинов, аминокислот и других азотистых соединений ионообменной хроматографией [1473]. [c.211]

На основании опытов по разделению искусственных смесей ацетоновую фракцию растворяли в четырехкратном количестве 3%-ного раствора ацетона в бензоле раствор вводили в колонку длиной 1700 мм (окись алюминия с активностью III) и элюирование проводили при помощи этого же растворителя. Таким способом удались отделить фенолы от оснований. После отгонки растворителя в полученных веществах методом сожжения по Дюма азотистых соединений не обнаружено. С того момента, когда с колонки начинала стекать чистая смесь растворителей, дальнейшее элюирование вели 20%-ным раствором ацетона в бензоле. Этой смесью элюировали основания. [c.24]

Ввиду термической лабильности высокомолекулярных азотистых соединений определение общего азота должно проводиться либо непосредственно в сырой нефти, либо в остатках, полученных с применением низкотемпературных методов ее разделения. Азот при полном разрушении азотистых органических соединений может выделяться в виде аммиака, окислов азота, дициана и элементного азота. Образование этих веществ зависит от способа разрушения и от характера связи азота в молекулах. Например, при сжигании продукта в присутствии концентрированной серной кислоты азот выделяется в виде аммиака. Окисление твердыми Окислителями в токе инертного газа приводит в основном к образованию элементного азота. [c.45]

С помощью хроматографического метода возможно разделение парафиново-нафтеновых и ароматических УВ и деление последних на группы соединений с различной степенью цикличности. Этот метод позволяет также выделять кислородные, сернистые н азотистые соединения и получать их в относительно чистом виде для дальнейшего исследования. [c.91]

Эти исключтельно важные соединения нефти ещё не используются как химическое сырьё. Это объясняется тем, что пока нет удовлет вори-телъных методов разделения азотистых соединений нефти на фракции с близким составом и свойствами. [c.84]

Бейко О. А. Комплексная схема выделения и разделения азотистых соединений // Исследование нефтей и нефтепродуктов.— М., [c.277]

В работе [98] описана другая методика выделения и идентификации азотистых соединений. Нефтяную фракцию обрабатывают соляной кислотой для отделения основных азотистых соединений от нейтральных. При последующей обработке щрлочью образовавшиеся хлориды превращаются в соответствующие амины. Последние экстрагируют хлороформом и разделяют методом жидкостно-адсорбционной хроматографии. Разделенные азотистые соединения характеризуют с помощью цветных реакций и по точкам плавления пикратов. Анализ нейтральных азотистых соединений предлагается осуществлять либо адсорбционным разделением на окиси алюминия, либо путем обработки нефтяной фракции хлористым цинком или хлористым железом. Следует отметить недостаток метода, заключающийся в том, что нейтральные азотистые соединения трудно отделить от ароматических углеводородов, что затрудняет анализ. [c.228]

Иодшле числа выделенных концентратов азотистых соединений указывают на наличие в них небольшого количества молекул с ненасыщенными связями. Плотность, молекулярный вес, коэффициент рефракции у азотистых концентратов выше, чем у исходных фракций смол, из которых выделены азотистые концентраты, После разделения извлеченных азотистых соединений на более узкие фрактщи проводилось качественное определение различных азотистых соединений цветными реакциями по Вер-тетти [98, 99]. [c.70]

Прп разделении газов крекинга и пиролиза нефтепродуктов, являюп.ихся основным сырьем для промышленности органического сштеза, значительную опасность представляет оксид азота. При высоких давлениях и низких температурах оксид азота превра1 ается в диоксид и азотистый ангидрид. Последний, реагируя ненасыщенными углеводородами и особенно с диолефи-нами, образует смолообразные нитросоедннения, которые могут бурно разлагаться в теплообмепной аппаратуре, вызывая возрастание давления и возможное разрушение аппаратуры. Кроме гого, азотистые соединения отравляют некоторые катализаторы, В связи с этим в ряде случаев газы очищают гидрированием азотистых примесей. [c.233]

После отделения кислот и фенолов нейтральную часть адсорбционных смол перегоняют в вакууме. В дистиллят переходят спирты, соединения с карбонильной группой и возможные примеси сернистых и азотистых соединений. При перегонке цвет дистиллятов с повышением температуры кипения изменяется от лимонно-желтого до темножелтого. Выход нейтральных кислородных соединений составляет 65—85 вес. % от количества адсорбционных смол. Разделение спиртов и кетонов, а также их очистку от примесей лучше всего осуществить хроматографически. Бензолом десорбируют почти исключительно спирты, а затем спирто-бензольной смесью (1 1) отделяют кетоны. Из нейтральной части кислородных соединений спирты можно выделить и через их борные эфиры. Однако в борные эфиры связываются лишь около /з спиртов. [c.232]

Характеристика хроматографических фракций, полученных разделением концентрата нейтральных азотистых соединений на SiOj и AljO., [c.49]

В 1981 г. в Институте химии нефти СО АН СССР организована лаборатория азотистых соединений, в которой интенсивно начались исследования возможности выделения и разделения АС из сырых нефтей. Была разработана дифференцированная схема количественного выделения АО и НАС, которая позволила быстро нарабатывать значительные количества концентратов, разделять исследуемые компоненты на отдельные фракции, различающиеся по молекулярной массе и химическим свойствам. В схеме использованы экстракционно-хроматографические методы, а также методы, основанные на комплексообразовапии . [c.77]

В случаях, когда при введении нитрогруппы в молекулу органического соединения наряду с нитросоединениями образуются изомерные им эфиры азотистой кислоты К—О—N0, разделение этих соединений не представляет затруднений эфиры 4Й0ТИСТ0Й кислоты кипят при значительно более низких температурах, чем изомерные им нитросоедине-пия, и легко могут быть отделены при перегонке. Так, например, этиловый эфир азотистой кислоты (этилнитрит) СгНзОЫО кипит при 17°, тогда как нитроэтан СгНбНОз кипит при 114,8°. [c.7]

Смолистые вещества, выделенные бензолом и смесью спирта с ацетоном, являются двумя, резко отличающимися друг от друга группами соединений. Фракции смол, извлеченные смесью спирта и ацетона, имеют большую кислотность и в соответствии с этим большее содержание кислорода. По сравнению со спиртоацетоновыми фракциями смол извлеченные бензолом смолы характеризуются большим содержанием сернистых соединений и меньшим— азотистых. Такое распределение сернистых, кислородных и азотистых. соединений является результатом применения определенного метода разделения, однако можно утверждать, что по сравнению с азотистыми и кислородными сернистые соединения характеризуются меньшей полярностью и большей нейтральностью. [c.93]

Специальными опытами [2] было установлено, что окись азота, попавшая в блоки разделения, быстро окисляется до КОд и N203. Эти окислы активнее, чем N0, взаимодействуют с диенами с образованием нитро- и нитрозосоединений при температуре от —180 до —100 °С. Продукты реакции способны самопроизвольно воспламеняться или взрываться в пределах от —115 до —50 °С. Сила взрыва этих продуктов эквивалентна действию тринитротолуола. В работе [3] образование нестойких азотистых соединений объясняется взаимодействием окислов азота с циклопентадиеном. [c.432]

После разделения выделенных азотистых соединений на узкие фракции проводилось качественное определение различных азотистых соединений цветными реакциями по Бертетти [99, 115]. Цветными реакциями установлено, что во всех фракциях азотистых соединений отсутствуют алифатические амины. По специфической окраске, полученной с рекомендованными реактивами, были обнаружены некоторые ароматические амины. [c.49]

Среди азотистых соединений, идентифицированных в нефтях, установлены три главных типа, проявляющие основные (пиридины и их бензопроизводные), слабоосновные (амиды и имиды и др.) и нейтральные (бензопроизводные пиррола) свойства в соответствии с общепринятым кислотно-основным порядком разделения. По существу, азотистые соединения являются единственными носителями основных свойств нефтяной среды. За счет неподеленной пары электронов атом азота способен выступать в качестве координирующего центра, образуя надмолекулярные структуры. Присутствие полярных соединений азота значительно осложняет протекание процессов каталитической переработки нефтяного сырья [1, 2], ухудшает качество и эксплуатационные характеристики топлив и смазочных материалов [3]. Предполагается, что азотистые соединения, адсорбируясь на породах, снижают. эффективность методов, применяемых для повышения нефтеотдачи пластов [4]. Эти соединения представляют опасность для окружающей среды из-за возможной канцерогенной и мутагенной активности [5, 6] и образования токсичных продуктов сгорания. В то же время широко известны полезные свойства нефтяных азотистых соединений. Они могут служить сырьем в качестве исходных или промежуточных продуктов для производства гербицидов, инсектицидов, краси- [c.115]

На основании вышеуказанного вполне очевидно, что выделение азотистых соединений различного химического типа из нефтей и нефтепродуктов с помощью хроматографических методов малоэффективно в связи с продолжительностью и низкой производительностью процесса, большим расходом реагентов. По-видимому, их применение наиболее целесообразно на стадиях очистки и тонкого разделения соответствующих концентратов, полученных нехроматографическими путями. В этом отношении заслуживают внимания методы, базирующиеся на кислотно-основном взаимодействии минеральных кислот с основаниями [19, 20] и на комплексо-образовании неосновных соединений азота с различными электроноакцепторами [17]. [c.118]