Сернистый ангидрид реакция с бензолом

Боуден и Джонс показали, что это внутримолекулярное гидрирование промотируется светом тех длин волн, которые наиболее сильно поглощаются растворами трифенилметила. Поэтому оно является реакцией свободного радикала трифенилметила, а не молекул гексафенилэтана. Существенно, что это фотохимическое разложение происходит только в таких растворителях, как бензол, гексан и четыреххлористый углерод, в которых гексафенилэтан диссоциирует на нейтральные радикалы. Растворы в ионизирующем растворителе, именно — в сернистом ангидриде, фотохимически стабильны. [c.60]

Сульфирование серным ангидридом в растворе сернистого ангидрида. Этим методом удается лучше всего регулировать температуру реакции и качество продукта. Сульфирование ведут в жидком сернистом ангидриде при температуре его кипения (—10°С). Отвод тепла достигается за счет испарения растворителя, что исключает возможность перегревов. Сернистый ангидрид хорошо растворяет как серный ангидрид, так и ароматические соединения, и реакция протекает в гомогенной среде с высокой интенсивностью. Для более полного превращения углеводорода берут примерно 5%-ный избыток серного ангидрида. Схема сульфирования бензола серным ангидридом в растворе сернистого ангидрида изображена на рис. 88. [c.455]

Сколько килограммов бензола, едкого натра и серной кислоты (моногидрата) потребуется для получения 1 кмоль фенола, если выход на стадии сульфирования 95% (я сульфирования бензола равно 66), на стадии щелочного плавления 92%, а на стадиях нейтрализации бензолсульфокислоты и фенолята натрии 96%. Достаточно ли сернистого ангидрида и сульфита натрия для проведения реакции нейтрализации [c.157]

Действительно, получение, например, серной кислоты технической (купоросного масла) и серной кислоты реактивных квалификаций слагается из одних и тех же процессов 1) получения сернистого ангидрида ЗОг путем сжигания серы или серусодержащего сырья, 2) окисления сернистого ангидрида до серного ангидрида 50з, 3) взаимодействия серного ангидрида с водой с образованием серной кислоты. Для получения хлорбензола как технического, так и реактивного необходимо провести реакцию галогенирования, т. е. заместить атом водорода в бензоле на атом хлора образование углекислого аммония любой квалификации осуществляется одной и той же реакцией соединения аммиака с углекислотой и т. д. [c.62]

Дальнейшее повышение удельного расхода олеума уже мало влияет на глубину процесса. Степень сульфонообразования с повышением удельного расхода олеума снижается. При окислении смол образуются сернистый ангидрид и двуокись углерода. При замене олеума серной кислотой в одинаковых условиях реакции сульфирования, сульфонообразования и окисления протекают менее глубоко, но закономерность протекания этих реакций в зависимости от удельного расхода кислоты сохраняется такой же. Общий выход сульфопродуктов с повышением удельного расхода олеума увеличивается, а растворимых в бензоле — снижается. [c.118]

Большое промышленное значение имеют продукты сульфирования додецилбензола (алкил С12) и керилбензола (алкилы Сю—С18), которые после нейтрализации используются в качестве ПАВ (суль-фонолы). Сульфирование этих соединений ведут 15% раствором серного ангидрида в жидком сернистом ангидриде такой раствор обычно получают на месте применения путем дозированного окисления сернистого ангидрида. Непрерывное сульфирование алкил-бензолов этим раствором можно вести с большой скоростью, так как теплота реакции эффективно отводится кипящим сернистым ангидридом. [c.66]

Для превращения хинонов в гидрохинопы применяли различные общепринятые восстановители, такие, как цинк и едкий натр [2], водород в присутствии никеля Ренея [3], боргидрид натрия в диглиме (диметиловый эфир диэтиленгликоля), который выдерживали на воздухе [41, хлористое олово в соляной кислоте [5], цинк в уксусной кислоте [6], сернистый ангидрид в воде [7 , гидросульфит натрия [81 н алюмогидрид лития [9], Эти восстановители обычно дают хороший выход фенола, хотя иногда, чтобы предотвратить окисление продукта, реакцию необходимо проводить в инертной атмосфере в условиях, исключающих попадание влаги. Кроме того, в присутствии сильных восстановителей, например алюмогидрида лития, из о-хинонов могут получаться двухатомные спирты /пра с-формы [101. Этот метод имеет, по-видимому, наибольшее значение для получения о- и п-гидрохинонов в ряду бензола и нафталина. [c.305]

До сих пор не удалось осуществить восстановление нитрозанилидов в арилацилгидразины. Даже в мягких условиях при применении в качестве восстановителя амальгамы алюминия, сернистого ангидрида или же цинка и уксусной кислоты нитрозогруппа отщепляется и образуется соответственный анилид. Нитрозогруппа отщепляется также при пропускании сухого газообразного хлористого водорода в раствор нитрозанилида а бензоле или хлороформе, причем выделяется осадок солянокислой соли соответственного анилида. При применении в качестве растворителя спирта или уксусной кислоты может происходить образование хлористого диазония, но эта реакция не имеет общего характера. [c.432]

Реакцию проводят в круглолонной колбе, емкостью 100 мл, снабженной обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. Для улавливания выделяющихся при реакции хлористого водорода и сернистого ангидрида конец хлоркальциевой трубки соединяют со склянкой Тищенко, содержащей раствор щелочи. В колбу помещают раствор 12.6 г (0,1 моля) 5-метилфуран-2-карбоновой кислоты с т. пл. 108—109° (см. стр. 42) в 40 мл сухого бензола и приливают 13,1 г (0,11 моля) свежеперегнанного хлористого тио-нила, растворенного в 30 мл сухого бензола. [c.67]

Исключительная стабильность триарилметильного карбоний-иона была обнаружена еше в 1902 г., когда было показано, что соответствующие галоидпроизводные и перхлораты ионизируются, диссоциируют и сообщают электропроводность растворам в жидком сернистом ангидриде [1,2]. Далее было обнаружено, что диссоциация перхлоратов совершенно не зависит от природы арильных групп эти соединения рассматриваются как чисто ионные [3]. Диссоциации же галоидпроизводных благоприятствуют электронодонорные группы в пара-полсжении бензольного цикла, а различия электропроводности разных хлоридов указывают на неодинаковую степень их ионизации. Для наблюдения ионов можно использовать данные о электропроводности и спектроскопич ские измерения. Так, три-фенилметильные ионы в концентрированной серной кислоте дают спектр поглошения в ультрафиолетовой области [4]. Аналогичный спектр дают также растворы трифенилметилхлорида и хлорного олова в бензоле [5], трифенилметилхлорида и сулемы в хлорбензоле [6] и трифенилкарбинол на кислотной поверхности алюмосиликата 17]. С помощью ультрафиолетовых спектров можно эффективно изучать (количественно) обратимые реакции с участием карбоний-ионов. В серной кислоте (от средней до высокой концентрации) мн гие арильные карбоний-ионы, по-видимому, находятся в равновесии с соответствующими спиртами [8,9] [c.233]

Выделение бензола и его гомологов. Сырой бензол, получаемый при коксовании, содержит мало насыщенных углеводородов. Поэтому после очистки от непредельных углеводородов обычной ректификацией можно получить достаточно концентрированные фракции бензола, толуола и ксилолов ( 99,9% основного вещества). Такие же фракции, выделенные из легкого масла пиролиза, очищенного от непредельных, содержат до 4—5% несульфирующихся соединений (парафинов и нафтенов). В процессах дальнейшей переработки, связанных с рециркуляцией непрореагировавших ароматических углеводородов, эти примеси могут накапливаться в системе и ухудшать условия протекания целевых реакций. Катали-заты риформинга на 40—70% состоят из парафинов и нафтенов, имеющих очень бли3iкиe температуры кипения с соответствующими ароматическими углеводородами. В этом случае для выделения ароматических концентратов требуются специальные методы, которые в равной степени применимы для различных фракций смолы пиролиза. При выделении ароматических углеводородов из ката-лизатов платформинга наибольшее применение нашел метод селективной экстракции, основанный на хорошей растворимости ароматических углеводородов в некоторых полярных жидкостях. Раньше использовали жидкий сернистый ангидрид, а в настоящее время — диэтиленгликоль с добавкой 8—10% воды. Метод применим для широких фракций и извлечения из них любых ароматических углеводородов. Экстракцию осуществляют в противоточных колоннах, роторно-дисковых и других экстракторах. Из полученного раствора ароматические углеводороды отгоняют в ректификационной колонне, после чего растворитель охлаждают и возвращают на экстракцию. Смесь ароматических углеводородов далее подвергают перегонке с целью выделения индивидуальных веществ. [c.95]

При сульфировании бензола серной кислотой, содержащей 5—9,5% свободного серного ангидрида [21], при комнатной температуре легко получается бензолмоносульфокислота без заметного образования дисульфокислоты. Получение моносульфокислоты действием сорного ангидрида на бензол осложняется побочными реакциями, однако, если пропускать серный ангидрид в раствор бензола в хлороформе [9, 10] при О—10°, можно получить моносульфокислоту с ВЫХ0Д0Л1 90%. В качестве растворителя для этой реакции предложен также сернистый ангидрид [22 а—г]. Соединение диоксана с серным ангидридом медленно реагирует с бензолом при комнатно температуре, но дает хороших выход моносульфокислоты [22 в]. Парофазное сульфирование бензола серным ангидридом [22 г, 23 а] запатентовано как метод получения дн-фенилсульфона. При работе под уменьшенным давлением получается смесь нескольких продуктов реакции [23 б]. [c.12]

В сульфураторе в течение первых двух часов работы процесс в целом имеет явно выраженный экзотермический характер. Теплота отводится парами бензола, которые в начале процесса имеют более низкую температуру, чем реакционная масса. На этом этапе температуру паров бензола поддерживают не выше 150°С, чтобы сульфомасса не перегревалась выше 160—170 °С. В последующий период выделяющейся теплоты недостаточно для компенсации теплопотерь, поэтому сульфуратор необходимо обогревать паром. После завершения реакции сульфомасса передается в обогреваемый сборник, а оттуда — в обогреваемую чугунную колонну, работающую под вакуумом. Здесь идет десорбция бензола, которого первоначально в сульфомассе содержится до 4%. Пары бензола задерживаются в конденсаторе и в абсорбере, заполненном актив-, ным углем и после очистки возвращаются в процесс. Сульфомассу, содержащую не более 0,2% бензола, нейтрализуют суспензией сульфита натрия в воде. Реакция ведется в стальном, футерованном кислотоупорной плиткой аппарате, снабженном фаолити-рованной мешалкой. Аппарат соединен с футерованной колонной, в которой газообразный сернистый ангидрид отделяется от раствора соли сульфокислоты, стекающего в нижнюю часть колонны. Противотоком стекающему раствору пропускают водяной пар для выделения из массы остатка сернистого ангидрида, который исполь-зуется при получении фенпля [c.112]

И качестве ингибиторов хороню зарекомендовали себя гидрохинон, ии1и) катехин, пирогаллол, а] п1пы, порошкообразная медь пли соли двухвалент ной меди и карбоновых кислот [3126] в количестве 0,5 — 1%. Присоединс ние нротекает уже при комнатной температуре, а ещо быстрее при нагревании обоих соединений под давлением до тедшературы не выше 100°. Реакцию ведут обычно с жидким сернистым ангидридом в эфире или бензоле. Можно также нспользовать водный раствор сернистого ангидрида плп даже би сульфита, например [c.604]

В своих первоначальных опытах Фишер испытал ряд способов для определения конца реакции, пользуясь бензолом в качестве растворителя для иода и сернистого ангидрида. Попытка применить крахмал для установления конечной точки титрования оказалась неудачной ввиду непригодности этого индикатора в среде с малым содержанием воды. Столь же неуспешной оказалась попытка анализа путем отгонки избытка сернистого ангидрида и образовавшейся иодистоводородной кислоты с последующим титрованием серной кислоты. Систематическое получение слишком низких результатов можно объяснить протеканием реакции серной кислоты с бензолом и восстановлением иодистоводородной кислотой продукта этой реакции. [c.43]

Фишер [4] хорошо объяснил действие своего реактива. Однако реакции, которые, по его предположению, протекают при применении этого реактива, не могут надлежащим образом разъяснить наблюдаемые количественные результаты. (Хотя Фишер сделал заключение о том, что метанол является более желательным растворителем, чем бензол, все же, повидимому, его выводы относительно хода реакции были основаны на первоначальном изучении ее в углеводородной среде.) Согласно реакции, механизм которой был предложен Фишером, на каждый моль иода должно расходо-саться 2 моля воды, тогда как фактически при его обычном реактиве расходуется только 1 моль или даже меньшее количество воды. Это было показано при исследованиях стехиометрии реакции Фишера, имевших целью выяснение необходимого числа молей различных составных частей реактива (иода, сернистого ангидрида, пиридина и метанола) и их количественного отношения к связываемой воде [5]. Эти исследования установили ошибочность предположения Фишера о том, что реакция протекает соответственно уравнению Бунзена для неорганических соединений. Фактически главная реакция в метанольном растворе, повиди- [c.44]

Опыты проводили при атмосферном давлении, в интервале температур 300—500° С, при объемной скорости подачи жидкого сырья 1—8 и парциальном давлении сульфона тиофана 0,006—0,18 ат (абсолютное давление). Сульфон тиофана использовали в виде его растворов в бензоле. Результаты опытов приведены в табл. 5. Как видно из этих данных, в присутствии всех испытанных нами образцов катализаторов образовывался тиофен. Реакция образования тиофена сопровождалась разложением исходного сульфона тиофана до сероводорода и сернистого ангидрида в жидком катализате, кроме тиофеновой серы, была найдена сульфидная сера и следы сульфонтио-феновой серы меркаптанная сера не была обнаружена. [c.320]

Реакция сернистого ангидрида с ароматическими углеводородами и хлористым алюминием с образованием сульфиновых кислот, повидимому, включает промежуточное образование соединения А1С12802С1, по этому поводу имеются указания в литературе [270]. Кнёвенагель и Кеннер [271] нашли, что ароматические сульфиновые кислоты с выходом около 80 /о могут быть легко получены при действии сернистого ангидрида и хлористого алюминия на ароматические углеводороды или их галоидопроизводные при низкой температуре. Авторы вызывали реакцию, пропуская в смесь сухой хлористый водород, и образовавшийся комплекс из хлористого алюминия и ароматической сульфиновой кислоты разлагали щелочью. Таким образом получены сульфиновые кислоты следующих углеводородов бензола, толуола, о-, м- и л-ксилолов, мезитилена, псевдо-] умола, л-цимола. Так же были получены сульфиновые кислоты л-хлор-и л-бромбензола. [c.259]

Имеются сообщения о попытках разработать метод окисления бензола в фенол с использованием индуцирующего действия различных веществ на реакцию окисления бензола. Наилучшими индукторами оказались циклопарафины (циклогексан), олефины, эфиры и парпфины. Индукторы добавлялись к реагентам в количестве около 1% от веса бензола. Добавление индукторов либо снижает оптимальную температуру процесса, либо увеличивает степень превращения бензола в фенол. Увеличение давления позволяет понизить температуру реакции и уменьшает вредное влияние стенок реактора. Иа опытной установке в реакторе, представляющем собой змеевик из нержавеющей стали, при температуре 340° степень превращения бензола в фенол составляла 4—6%, а выход фенола 25—30% количество смол, содержащих бифенил, составляло 50—100% от веса фенола . В качестве неорганических добавок, б.яагоприятствующих окислению бензола в фенол, рекомендуются бромистый водород , иод , сернистый ангидрид . [c.601]

Кроме перечисленных реакций, в процессе сульфиров-ания может происходить образование сульфокислот сульс )онов, частичное окисление бензола серным ангидридом и полимеризация оксисоединений бензола с образованием смолистых веществ, а также окисление и осмоление содержащихся в техническом бензоле примесей (предельных, непредельных, гетероциклических и сернистых соединений). [c.29]

Смотреть страницы где упоминается термин Сернистый ангидрид реакция с бензолом: [c.368] [c.17] [c.12] [c.504] [c.22] [c.357] [c.198] [c.198] [c.162] [c.69] [c.34] [c.63] [c.17] [c.40] [c.63] [c.111] [c.153] [c.18] [c.481] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология