Фриделя Крафтса химическая реакция

Алюминийсодержащие отходы, например, являющиеся одними из крупнотоннажных в химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности, можно успешно использовать для различных целей. Так, получаемые в процессе переработки алюминийсодержащих отходов гидроксохлориды алюминия могут заменить сульфат алюминия при очистке воды оборотных систем нефтеперерабатывающих и нефтехимических предприятий, в производстве огнеупоров, строительной керамики, фарфора, вяжущих веществ, бумаги и картона, очистке теплопередающего оборудования от карбонатных отложений. До недавнего времени практически все отходы, получаемые прн пспользовании безводного хлорида алюминия (производства этилбензола, изопропилбензола, синтетических спиртов, присадок и др., где в качестве катализатора реакций Фриделя — Крафтса — Густавсона используют хлорид алюминия) сбрасывали в отвал. На обработку алюминийсодержащих кислых и щелочных сточных вод потребляется значительное количество щелочей, серной кислоты и других дефицитных реагентов. [c.133]

Весьма интересная структура ферроцена привлекла к себе внимание теоретиков, большинство которых, как мы увидим, пытались объяснить данные, полученные с помощью различных физических методов. Ранние работы были в основном посвящены обоснованию устойчивости данной молекулы и ее общих химических свойств. В этом отношении представляет значительный интерес ароматический характер молекулы ферроцена. Химические данные указывают на то, что ферроцен весьма активно вступает в реакции электрофильного замещения, например, его реакционная способность в отношении реакции ацилирования по Фриделю—Крафтсу приблизительно в 10 раз выше реакционной способности бензола [35]. Физическим доказательством ароматичности считается в настоящее время способность поддерживать кольцевые токи . Положение протонного резонанса в ферроцене [36] соответствует более сильным полям, чем в случае бензола, что нетрудно объяснить делокализацией заряда по кольцу и близостью иона металла, хотя количественно описать оба эти фактора до сих пор не удавалось. Химический сдвиг ферроцена [37] отличается от соответствующего химического сдвига бензола и близок к рассчитанному значению сдвига аниона циклопентадиенила, однако константа спинового взаимодействия —Н близка к значению соответствующей константы в бензоле. Силовые постоянные, вычисленные в приближении валентного силового поля, оказались вполне соизмеримыми [29] со значениями соответствующих силовых постоянных для молекулы бензола. Таким образом, результаты, полученные методами ядерного магнитного резонанса и колебательной спектроскопии, хотя и имеют известную ценность для эмпирических сопоставлений, но не настолько значительны, чтобы была целесообразной разработка теории, ставящей целью объяснение наблюдаемых отличий. [c.411]

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Эти гетероциклы, как и бензол, более склонны к реакциям замещения, чем к реакциям присоединения. Вступают в типичные для бензола реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, реакцию Фриделя—Крафтса и т.д. Довольно устойчивы по отношению к восстановителям и окислителям. Указанные особенности в химическом поведении определяются наличием в кольцах электронного секстета из электронной пары гетероатома и двух электронных пар и-связей. Шесть р-электронов образуют, как в бензоле, общее электронное облако, например для фурана [c.571]

Это химическое превращение также можно считать частным случаем реакции Фриделя — Крафтса, если предположить, что в качестве промежуточного продукта образуется хлористый формил. Если реакция проводится под давлением, то присутствие полухлористой меди необязательно. [c.191]

Нельзя также не заметить что сам термин ароматический , как это справедливо отмечалось уже рядом авторов (19, 20), отличается известной условностью и неопределенностью. Все же большинство химиков связывает этот термин с представлением о некоторой сумме химических свойств, типичным носителем которых является бензол, и прежде всего с тем, что, будучи непредельным по строению, соединение ведёт себя как предельное. Это выражается в особой лёгкости реакций замещения (сульфирование, нитрование, реакции Фриделя-Крафтса и т. д.) и особой не-реакционноспособности двойных связей. [c.8]

Парафлоу [43] получается путем конденсации хлорпарафина с нафталином по реакции Фриделя-Крафтса. Его химическая структура может быть представлена в виде [c.198]

А. П. Супрун с сотр. в последние годы показала принципиальную возможность получения химически связанных вдоль цепи разнородных макромолекул при взаимодействии хлорсодержащего и ароматического полимеров в условиях реакции Фриделя—Крафтса [94], Такое направление синтеза модифицированных полимеров открывает широкие возможности изменения их свойств в нужную сторону. [c.121]

Методам химии алифатических соединений долгое время не уделялось должного внимания. Это обстоятельство было вызвано различными причинами. Одна из них заключается в известной инертности углеводородов алифатического ряда, для которых характерные в ароматическом ряду методы нитрования, сульфирования, реакция Фриделя-Крафтса и т. п. оказались неприменимыми. Кроме того, изомерия продуктов замещения соединений алифатического ряда в большинстве случаев носит гораздо более сложный характер, чем в ароматическом ряду. Наконец, промышленная химия была мало заинтересована в использовании алифатических соединений. Раньше в химической промышленности в качестве сырья использовался главным образом каменноугольный деготь и получаемые из него разнообразные красители.. [c.316]

Хлористый алюминий. Очень много писалось о качествах хлористого алюминия для синтезов Фриделя — Крафтса. Твердо установлено, что химически чистый хлористый алюминий во многих случаях вызывает совсем иные реакции, чем препарат, содержащий некоторый процент основных хлоридов, и что сильно измененный, сильно гидратизированный хлорид не дает пригодных результатов. [c.425]

Возможности химической модификации насыщенных карбоцепных или гетероцепных эластомеров ограничены химической инертностью их связей С—Н и С—С, а также связей С—гетероатом. Поэтому для проведения реакций радикального присоединения или сополимеризации необходимо применять более активные, чем для ненасыщенных эластомеров, инициаторы.. Возможно также использование механического или термического инициирования, УФ- или у-облучения. Использование активных катализаторов Фриделя— Крафтса позволяет такл<е проводить реакции ионного замещения [12, т. 1, с. 222]. [c.47]

В работах [32, 33] описан метод синтеза полимерных стабилизаторов путем химической модификации полимеров и сополимеров диенов. Метод заключается в алкилировании ароматических аминов и фенолов полимерами и сополимерами бутадиена и изопрена в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. Необходимо, чтобы исходный полимер содержал не менее 50% звеньев, 1,2- или 3,4-строения, поскольку с полидиенами 1,4-строения данную реакцию осуществить не удается. Процесс протекает при температуре 120—180 С по следующей схеме [c.74]

Органические системы послужили как бы моделями металлических сплавов, так как после того, как было обнаружено сходство в их микроструктуре, оказалось, что выводы о факторах, способствующих образованию непрерывных твердых растворов двух органических компонентов (например, принадлежащих к камфарной группе), можно перенести на процессы, происходящие при выплавке стали. Б. Н. Меншуткин успешно применил термический анализ для изучения двойных систем эфира с бромистым и иодистым магнием (1903 г. и след.) с целью изучить механизм реакции Гриньяра. Таким образом, был переброшен один из первых мостов между физико-химическим анализом и классической органической химией. Физико-химический анализ оказался методом, пригодным для изучения промежуточных продуктов сложных органических реакций. Это видно из другого цикла работ Меншуткина, посвященных изучению тем же методом двойных систем бензола и его замещенных с хлористым и бромистым алюминием, что способствовало выяснению механизма одной из важнейших в органической химии реакции Густавсона — Фриделя — Крафтса. [c.143]

Ацилирование и алкилирование по Фриделю-Крафтсу являются удобными реакциями для синтеза углеводородов, однако требуется тщательное изучение направления этих реакций в том случае, когда имеется нозможность образования изомерных соединений (изомерия положения) или перегруппировок. Если в качестве катализатора применяется хлористый алюминий, то следует использовать химически чистый препара 1, чтобы избежать побочных реакций. Реакция ацилирования заслуживает предпочтения в связи с тем, что алкильные группы довольно легко перегруппировываются в присутствии А1С1з. [c.509]

При хлорировании твердого парафина в расплавленном состоянии при 80—120° получают хлорнарафин, содержащий 7 и больше атомов хлора в молекуле. Согласно Шииру [18], в промышленном масштабе изготовляют три основных вида хлорпарафина. К первому виду относится подвижная нелетучая жидкость, содержащая около 43% хлора, что соответствует Са5-углеводороду с 7 атомами хлора. При 60% хлора (15 атомов хлора на 25 атомов углерода) получают мягкую смолу с температурой плавления 50°. Если содержание хлора доводят до 70% (22 атома хлора на 25 атомов углерода), то продукт представляет собой твердую хрупкую смолу, плавящуюся около 80°. Эти хлорпарафины применяют для различных целей как пластификаторы, в качестве добавки к смазочным маслам для подшипников, работающих при больших нагрузках, и как вещества, придающие огнестойкость пропитываемым ими материалам. Менее хлорированные твердые парафины используют для некоторых химических синтезов. Кроме того, хлорнарафин, содержащий 10—12% хлора, применяют в качестве полупродукта в производстве парафлоу — присадки, понижающей температуру застывания смазочных масел парафлоу получают конденсацией хлорпарафина с нафталином по реакции Фриделя—Крафтса [19]. [c.86]

Успешное проведение реакций Фриделя— Крафтса зависит от целого ряда факторов, злияюгцих на выбор конструкции реакционных аппаратов. К таким факторам относятся химические свойства органических соединений, подвергаемых конденсации, количество и качество хлористого алюминия, температура и вязкость реакционной среды, наличие растворителя и его свойства. [c.343]

Ферроцен имеет свойства ароматического соединения устойчив к действию кислот, вступает в реакцию сульфирования, ацилп-руется по Фриделю — Крафтсу. В изучение ферроцена и его производных болыиой вклад внесен А. Н. Несмеяновым и его учениками. Известны и аналоги ферроцена, содержащие вместо железа кобальт или никель. Соединения этого типа привлекают внимание в связи с необычным характером химических связей, имеющихся в их молекулах. [c.253]

Химические свойства. Для аренон наиболее характс рны ре-лкцин члоктрофильного замещения нитрования, сульфирования, галогенирования, алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу, нитрозирования и т. д. Механизм всех этих реакций [c.246]

Готовые органические галоидные соединения, как таковые, Ш1еют для науки и техники далеко не такое многостороннее значение, как галоидсодержащие органические вещества, применяемые в качестве промежуточных продуктов для химических реакций и синтезов. Из бесчисленных важных случаев применения органических галоидных соединений, достаточно напомнить о синтезах Вюрца, Фиттига, Фридель-Крафтса, Зандмейера, Гриньяра и др. (ср. главу Конденсация , т. II кроме того Металлорганические соединения и Металлорганоазосоединения , т. IV). [c.300]

Заместители — атом или фуппа атомов, которые в ходе химической реакции замещают атомы или фуппы атомов в молекуле исходного соединения. См. Правила ориентации в бензольном ядрв Реакции радикальные, нуклеофильные, элвктрофильные, алкилирование по Фриделю—Крафтсу. [c.113]

Рассмотрение кинетики химических реакций для не-стационарных условий без учета принципа стационар ности представляет определенный интерес. Известно что катализ — это химическое явление, что в полной, мере относится к катализаторам Фриделя—Крафтса— Густавсона — Ab le, H2SO4, H l, HF, BF3 и другим и к их смесям, способным образовывать неустойчивые промежуточные соединения с молекулами реагирующих веществ. [c.89]

Первые процессы крекинга, осуществленные в 1920—1930 гг., представляли некаталитические термические реакции. В этих реакциях большие молекулы парафинов или боковые цепи замещенных ароматических молекул расщепляются на меньшие молекулы насыщенных углеводородов и олефинов считается, что в качестве промежуточных соединений при этом образуются незаряженные свободные радикалы. Главными конечными продуктами, полученными из парафинов и олефинов и боковых цепей ароматики, были углеводороды от С1 до С3. Однако очень скоро было установлено, что лучшие топлива можно получать каталитическим разложением, и некаталитический термический крекинг был в основном вытеснен каталитическим крекингом на древесном угле или платине, на различных кислотных катализаторах, как, например, на обработанных кислотой глинах или смесях силикагеля с окисью алюминия или на катализаторах двойного действия , состоящих из платины, никеля или молибдена на окиси алюминия. Считается, что кислотные катализаторы действуют подобно катализаторам Фриделя — Крафтса, превращая олефины в карбониевые ноны, которые участвуют в различных превращениях, давая ряд продуктов, совершенно отличных от получаемых при термическом крекинге, с большими выходами углеводородов Сз и С4, разветвленных олефинов, изопарафинов и ароматических углеводородов, которые, в частности, используются в составе моторных топлив или как исходные вещества для синтеза других химических продуктов. По-видимому, эти реакции на металлических катализаторах по своему характеру относятся к свободнорадикальным, но тем не менее получаемые в них продукты более полезны, чем продукты термического крекинга, так как здесь в большей степени идут изомеризация в разветвленные цепи, дегидрирование С - [c.336]

Реакции каталитической полимеризации можно классифици- ровать на свободнорадикальные и ионные. Последние подразделяются на катионные и анионные. Катализаторами свободнорадикальной полимеризации служат перекиси и другие хорошо известные источники свободных радикалов. Катализаторами анионной полимеризации являются вещества основного характера, например металлический натрий. К катионным катализаторам относятся кислоты (например серная), твердые окислы, (алюмосиликат) и катализаторы реакции Фриделя-Крафтса (хлористый алюминий). Эти катализаторы катионной полимеризации долгое время считались химически разнородными. Однако все они могут действовать как сильные кислоты, и это является их основным свойством и причиной их каталитической активности в реакции полимеризации. [c.330]

Из всех гетероциклических соединений тиофен по своему химическому поведению больше всего походит на бензол. Как следует из способов получения, тиофен устойчив при высокой температуре, но, как правило, он более подвержен действию химических агентов, чем бензол. Сильные кислоты (серная, фосфорная), монтмориллонитные земли и синтетические алюмосиликаты при 80—100° полимеризуют тиофен, давая тример и пентамер. Хлористый алюминий, введенный в жидкий тиофен, покрывается мгновенно аморфной смолой и одновременно дезактивируется, вследствие чего избыток тиофена остается непревращенньш. (По этой причине хлористый алюминий не можот служить катализатором в реакциях тиофена типа Фриделя—Крафтса, а бензол, применяемый в этих реакциях, не должен содержать тиофена). Металлический калий разлагает тиофен с образованием сернистого калия металлический натрий неактивен. Тиофен автоокисляется на свету. [c.606]

Химическое поведение указывает на характер, промежуточный между непредельным полиеновым и ароматическим. Многие сильные электрофильные реагенты разрушают азулен. Однако в мягких условиях удалось получить ароматические продукты замещения, например хлор-, бром-, нитро- и ацетилпроизводные последнее образуется в результате реакции типа Фриделя — Крафтса. Во всех случаях заместители вступают в положение 1. Получаются также дибромпроиз-водные с атомами брома, вероятно в положениях 1,3. Азулен способен также к замещению свободными фенильными радикалами последние тоже вступают в положение 1. [c.866]

Коршак В. В., Аскадский А. А., Воинцева И. И. и др. Получение химически связанных разнородных макромолекул взаимодействием ноли-1,1,2-трихлорбутадиена-1,3 с полистиролом по реакции Фриделя—Крафтса.— Высокомолекуляр, соединения, [c.353]

Из других химических свойств поливинилхлорида представляет интерес взаимодействие поливинилхлорида с ароматическими углеводородами [236] в присутствии хлористого алюминия по типу реакции Фриделя —Крафтса. Реакция алкилирования ароматического ядра сопровождается внутримолекулярной циклизацией с образованием 1,3-метилениндановых группировок. Показано, что в течение реакции наблюдается деструкция полимерных молекул. [c.377]

По химическим свойствам ферроцен более ароматическое соединение, чем бензол, в том смысле, что ои имеет большую склонность к электрофильному замещению и труднее вступает в реакции присоединения. Характерными для ферроцена реакциями замещения являются. ацилирование по Фриделю — Крафтсу, сульфирование, меркурнрование и металлирование бутиллитием и фенилнатрием ферроцен проявляет также высокую реакционную спосо бность лри свободнорадикальном арилировании солями диазония. Нуклеофильные реакции замещения ферроцена не описаны. О высокой реакционной способности ферроцена свидетельствуют его взаимодействие с Ы-метилформанилидом, приводящее к образованию ферроценальдегида, и реакция с бис-(диметиламино)-метаном в присутствии фосфорной кислоты с образованием N,N-димeтилaминaмeтилфeppoцeнa I. [c.475]

Высокая реакционная способность B I3 обусловила широкое его использование в химической промышленности, в частности, в качестве катализатора процессов полимеризации и для синтезов по типу реакции Фриделя — Крафтса. При полимеризации стирола получают полимеры с молекулярной массой в 3 раза более высокой, чем при применении других катализаторов [15]. В результате полимеризации индена с пипериленом получают смолы, пригодные для политур и лаков [16]. Запатентовано применение хлорида бора в качестве катализатора при синтезе метилхлорси-лана [17]. [c.131]

Изучав химические реакции, которые могут протекать между повторяющимися звеньями, можно получить информацию о неоднородности определенных сополимеров. Для протекания таких реакций требуется, чтобы соответствующие звенья цепи были смежными. Если повторяющиеся звенья образуют длинные сегменты одного типа, реакция протекает только на границах между сегментами. Таким образом, изучение соответствующих реакций позволяет отличить статистические сополимеры от привитых или блоксополи- еров и чередующиеся, или однородные сополимеры, от неоднородных по составу сополимеров. Статистические сополимеры стирола с метилметакрилатом или метилакрилатом циклизуются в полифос-форной кислоте при нагревании до 85—130° С. При конденсации сложного эфира с ароматическим циклом, протекающей по механизму Фриделя — Крафтса, образуются сс-тетралоновые звенья. Циклизация изучалась методом ИК-спектроскопии. Интенсивность полос, характерных для полистирола (14,30 и акриловых полимеров (5,78 мк), уменьшается, и появляются новые полосы при 5,95 6,25 и 13,24 мк, что указывает на образование а-тетралона. [c.461]