снектры двойных связей

От указанных недостатков в значительной мере свободны более современные методы. Можно, например, с помощью снектро-фотометрии изучать изменение интенсивности полосы двойной связи мономера в инфракрасной области. Можно измерять высокочастотные диэлектрические потери в системе мономер—полимер, почти линейно зависящие от глубины полимеризации. Рациональный способ измерения кинетики заключается в калориметрическом определении количества выделяющегося при полимеризации тепла, для чего могут быть построены точные и автоматические приборы. Наконец, и методу дилатометрии придано сейчас новое, гораздо более совершенное техническое воплощение. Вместо измерения объема жидкости в сосуде с капилляром измеряют плотность в маленькой капле жидкости. Для этого капля размером в 1—2 мм подвешивается в градиенте плотности. Средой для капли, состоящей из органического растворителя, мономера и инициатора, служит водный раствор соли. Важно, чтобы растворимость всех компонентов капли в среде была ничтожно мала. В этом случае о ходе полимеризации можно просто судить но изменению плотности капли, т. е. по ее передвижению в трубке с градиентом плотности. Последний может создаваться либо с помощью градиента концентрации соли, либо с помощью градиента температуры. Чувствительность этого метода исключительно высока. Так, для 1%-го раствора мономера данная методика позволяет регистрировать глубину полимеризации до 0.1%. Благодаря работе с ничтожными количествами веществ легко обеспечить хороший отвод теплоты реакции. [c.224]

Большое число пиков в масс-сиектре и хорошая его воспроизводимость как в отношении очень интенсивных, так и очень слабых пиков, превращают масс-спектр в один из самых чувствительных критериев идентичности двух соединений. Соединения идентичны, если их снектры полностью совпадают как по массовым числам пиков, так и по их интенсивности совпадение интенсивности устанавливают в пределах точности прибора ( 1%). Особую осторожность следует соблюдать в отношении некоторых изомеров, к которым относятся 1) ароматические соединения, различающиеся только положением заместителей в бензольном кольце 2) олефины, отличающиеся положением двойной связи, расположенной далеко от места разветвления или от функциональной группы 3) диастереомеры, если оба они одинаково устойчивы. В этих случаях особое внимание следует уделить точному сопоставлению интенсивностей всех пиков. [c.333]

Изолированная двойная связь С=С является слабым хромофором. В снектре этилена возникают при 1750 А интенсивные полосы Ридберга (переходы N—> К), которые распространяются в сторону меньших длин [c.558]

Спектры алленов довольно сильно отличаются от спектров алкенов и алкинов, вследствие чего их можно использовать при качественном анализе. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями двойной связи, проявляется в ИК-снектре как полоса средней интенсивности в области 1950 см , тогда как соответствующие полосы для алкенов и алкинов расположены при 1650 и 2200 соответственно. Такой тип поглощения вообще, по-видимому, характерен для кумулированных систем, поскольку оно обнаружено также в спектрах кетенов (К2С=С=0), изоцианатов (К — N = С =0) и карбодиимидов (К — N =G=N — В). Поглощение в ультрафиолетовой области происходит при длинах волн, близких к тем, при которых поглощают сопряженные диены, но интенсивность поглощения обычно несколько ниже. Удлинение цепи кумулированных двойных связей подобно увеличению цепи сопряжения приводит к сдвигу полос поглощения в сторону больших длин волн. [c.249]

Ю. А. Колбановский. Кислоты действительно имеют двойные связи, наблюдаемые в ИК-снектрах винильные концевые группы транс-олефиновые группы, всегда присутствующие в радиационном полиэтилене, и, наконец, винилиденовые группы в разветвлениях. Кислотность катализатора не определялась. [c.53]

Сколько процентов молекул формальдегида находятся на первом возбужденном энергетическом уровне двойной связи С— О Волновое число соответствующей полосы в ИК-снектре равно 950 см" (1 см соответствует 11,963 Дж-моль ), Как велика ркол [c.123]

Исследование ИК-снектра системы аминоаэросил — метакри-ловая кислота указывает на подобное взаимодействие (рис. Х.5). Применение модифицированного аэросила для усиления карбоксилатного каучука оказалось очень эффективным. При этом наиболее активным оказался органокремнезем, содержащий кроме аминогрупп двойную связь, т. е. способный к дополнительному взаимодействию с полимером, также содержащим двойные связи. [c.348]

Однако существует, по крайней мере, один тин диссоциации, не требующий такой перегруппировки. Этот тип распада, при котором образуется не содержащий азота ион с четным массовым числом, можно назвать ретро-реакцией Дильса — Альдера , так как он соответствует разрыву циклического олефина на диоле-фин и моноолефин [57]. Одними из лучших примеров подобного тина являются масс-спектры а-ионона I и Р-ионона II. Хотя эти два соединения различаются между собой только положением одной двойной связи, что в общем случае не меняет коренным образом спектра, тем не менее они имеют совершенно различные масс-снектры. Р-Ионон дает интенсивный пик при mie 177, отвечающий потере метильной группы, чего можно было ожидать, так как в этом соединении имеются две метильные группы у четвертичного атома углерода, являющегося к тому же аллильным. Однако в спектре а-ионона наблюдается сравнительно слабый ник при mie 177 и интенсивный пик нри mie 136, обусловленный потерей осколка с массой 56 (С4Н8) [c.318]

Поскольку структуры I и И имеют одинаковые углеродные скелеты, связанные в одних и тех же ноложеннях с кислородом, то различить их формулы путем химического разложения было, по суш еству, невозможно. Патулин имеет очень интенсивную полосу ультрафиолетового иоглощения с максимумом при 2750 А (е = 17 ООО). Уже этот факт говорит в пользу того, что карбонильная группа сопряжена более чем с одной двойной связью. Инфракрасный спектр имеет полосу прп 3660 сж", которая указывает на присутствие ОН-группы. Ацетилирование патулина уксусным ангидридом приводит к ацетату, спектр которого уже пе содержит частоты ОН-группы, но все жо обладает многими другими особенностями спектра патулина. Инфракрасный снектр патулина имеет также интенсивную полосу иоглощения при 1792 наряду с двумя четкими, но менее интенсивными полосами нри 1685 и 1636 м . Так как полосы растягивания карбонила обычно имеют в инфракрасном спектре наиболее резкие контуры, частота 1792 см но-видимому, обусловлена подобной структурой. Положение полосы нри 1685 с.м таково, что ее можно было бы отнести ко второй частоте карбонила, если бы интенсивность полосы не была слишком низка. С другой стороны, частота необычно велика для отнесения ее к растягиванию связи С=С, хотя появление пары частот двойной связи характеризует [c.633]

До сих пор довольно редки случаи возникновения при циклоприсоединений четырех новых о-связей. При облучении бицикло [2.2.1]гептадиена в присутствии пентакарбонила железа образуется несколько продуктов. При этом в количестве до 4%присутствует насыщенный димер, снектр ядерного магнитного резонанса которого указывает на структуру с двумя молекулами бициклогентадиена, соединенными вместе, причем исчезают все четыре двойные связи [37, 38]. Роль карбонила железа в этой реакции не ясна [c.451]

Натта с сотрудниками изучили также сополимеризацию диметилкетена с карбонильными соединениями. Ацетон и диметилкетен при —60° С в присутствии бутиллития быстро выделяют белое кристаллическое вещество, инфракрасный снектр и рентгенограмма которого указывают, что оно является высококристаллическим линейным полимером [142]. Один и тот же продукт образуется независимо от соотношения двух реагонтов. Восстановление алюмогидридом лития дало СН2(ОН)С(СНз),СН(ОН)СНз-Для полимера была предложена структура 51 — линейного полиэфира, образующегося присоединением кетена по карбонильной группе кетона (с раскрытием углерод—углеродной двойной связи) [c.728]

Наблюдаемая иовышсгтая реакционная способность, 9нс)о-ВНБ обусловлена, но-внднмому, отсутствием стернческих препятствий, имеющихся в. 9Л, зо-изомере, а также взаимным влиягшем двух двойных связей, расположенных в. 9нс)о-изомере достаточно близко друг к другу. Очевидно, что различие в структурах эндо- и экзо-изомеров ВНБ должно проявляться и в нх спектральных характеристиках. Спектроскопическим исследованиям эндо- и экзо-нзомеров производных норборнеиа посвящено достаточно много работ, например, [5—111, однако ПМР- и ИК-снектры изомеров ВНБ и продуктов его изомеризации подробно не рассматривались [12, 13]. [c.55]

Перекрестно-сопряженные диеноны в большинстве случаев можно анализировать исходя из указанного наблюдения, частичное объяснение которому можно найти, рассматривая механизм возбуждения. Поглощение енонов можно рассматривать как следствие перехода электрона от двойной связи к карбонильной группе [167] иначе говоря, электрон с орбиты этиленовой группы переходит на орбиту карбонильной группы (переходы такого рода часто наблюдаются в спектрах соединений, содержащих различные хромофоры в сопряжении). Таким образом, в случае перекрестно-сопряженных диенонов возможны два дополнительных электронных перехода, проявления которых (если пренебречь взаимодействием) можно ожидать в виде полос поглощения при длинах волн, вычисленных для моноеноновых хромофоров. В действительности снектр перекрестно-сопряженных диенонов имеет обычно только один максимум, хотя в некоторых случаях два перехода проявляются в примерно двукратном увеличении интенсивности полос. Перекрестный триенон ХЫ дает ясную картину двух электронных переходов один соответствует енону, другой — диепопу приблизительное совпадение максимумов с расчетными, вероятно, в какой-то степени объясняется случайностями нри происходящих взаимодействиях (в данном случае счастливыми). [c.106]

Деформационные колебания. Полосы валентных колебаний С-метильпых и метиленовых групп, как указывалось выше, сильно перекрываются. Частоты же их деформационных колебаний различны, и соответствующие полосы, расположенные вблизи 1375 см и 1450 см , легко отличимы. Различия в молекулярном окружении вызывают небольшие различия в частотах деформационных колебаний этих групп. Изучение большого числа стероидных соединений нормального изотопного состава [77] и избирательно дейтерированных соединений ]78] позволило приписать отдельные полосы специфическим группам Hg и СНд. Результаты исследования ИК-снектров стероидов приведены в работах [31, 35] сходная (но не идентичная) информация была получена в последнее время и при исследовании тритерпеноидов [43—45]. Некоторые из этих результатов вместе с данными по поглощению карбонильных групп и этиленовых двойных связей суммированы в табл. 3.2, 3.3 и 3.5. Данные но деформационным колебаниям связей С—Н в этиленовых группировках приведены ниже (см. табл. 3. 4). [c.184]

Электронные спектры органических молекул кратко рассматривались в гл. 2 напомним, что поглощение ультрафиолетового излучения этиленом при длине волны около 1800 А соответствует возбуждению одного из электронов двойной связи на орбиталь с более высокой энергией (так называемый п — л -нереход). Рассуждая упрощенно, можно было бы прийти к выводу, что для алкена с двумя или большим числом двойных связей снектр поглощения будет сходен со спектром этилена, но интенсивность его будет больше, пос1<ольку число двойных связей увеличено. Это более или менее верно для таких соединений, как пептадиен-1,4(Н2С = СН — СНа — СН = СН2) [c.226]

GH2 H H2 —, обусловливающие снектр из шести линии СТС. Передача свободной валентности внутри макромолекулы по пептидным связял сопровождается изомеризацией двойной связи с одновременной миграцией атома водорода от атома азота к атомам углерода (1) или (2), что приводит к образованию радикалов со свободной валентностью на атоме кислорода [c.401]

Лавандовое масло часто разбавляют либо лавандиновым маслом, либо спиковым маслом (маслом белой лаванды). Ла-вандиновое масло можно добавлять в большем количестве, поскольку оно ближе по составу и запаху к лавандовому маслу, чем спиковое масло. Основными компонентами как лавандового, так и лавандинового масел являются линалилацетат и лина- лоол. Полосы при 8,1 и 9,8 мк относятся к лнналилацетату. В ИК-снектре лавандового масла (рис. 15) полоса 9,8 мк интенсивнее, чем полоса 10,1 мк (поглощение двойной связи вн-нильной группы), а в ИК-спектре лавандинового масла (рис. 16) имеет место обратное соотношение. Лавандиновое масло имеет в спектре также слабую резкую полосу 9,25—9,3 мк, относящуюся к цинеолу, и полосу 9,5 мк, относящуюся к камфоре и борнеолу. Обе эти полосы крайне слабы в лавандово.м масле, и для обнаружения разбавления следует обращать внимание на относительные интенсивности этих полос. На разбавление спиковым маслом указывают полосы в области 9,25—9,3 мк и при 11,9 мк, а ацетатная полоса при 8,1 мк в этим случае слабее (рис. 17). [c.152]

Интенсивность поглощения изменяется не только с изменением степени поворота связи, имеющей частично характер двойной связи, но и но случаю другого эффекта, который следует принимать во внимание. Этот эффект заключается в изменении относительной интенсивности поглощения с изменением длины сопряженной системы. Этот фактор имел особенно важное значение при изучении 8-цис-и 5-/тг/)акс-изомеров. 8-цис и -тракс-Изомеризация относится к цис-транс-изомвризации относительно связи, которая нормально изображается как простая связь, но обладает в достаточной степени характером двойной связи, чтобы стало возможным существование цис-транс-изомеров. Такого рода изомеризация впервые описана Мюлликеном [57] для центральной связи бутадиена. Снектр по- [c.496]

ИК-снектры соединений (I—VI) аналогичны, причем в спектре соединения (IV) отсутствует полоса поглощения в области 3100 см , характерная для валентных колебаний С—Н метиленовой группы несопряженной двойной связи [ ]. При озонировании соединения (IV) формальдегид не выделяется. Отметилт, что контрольное озонирование в тех же условиях винил- и аллилфосфината позволяет выделить димедоновое производное формальдегида. Хромотографирование соединений (I — IV) в тонком слое окиси алюминия в системе бензол — ацетон 1 3с использованием в качестве проявителя паров йода показывает по одному пятну для всех веществ Rj 0.3 — 0.6). [c.143]

Промышленные интересы в отношении катионной соиолимеризации были сосредоточены в основном на моно- и диолефинах. Иммергут, Коллман и Малатеста [82] провели систематическое исследование соиолимеризации пропилена и изопрена под действием хлористого алюминия в хлористом этиле. Сополимеры анализировали на изопрен путем определения двойных связей. При повышении концентрации катализатора увеличивался выход и понижалась растворимость полимеров. Исследования методом ИК-снектро-скопии циклизации не обнаружили. Оценка отношения содержания цис-и транс-звеньев в сополимерах была неубедительной. Найденные константы сополимеризации оказались равными 0,23 для пропилена и 0,50 для изопрена, однако простое истолкование этих величин затруднительно, так как возможны четыре способа реакции изопрена, а именно 1,2-, 3,4-, 1,4-и циклизация по типу, предложенному Медведевым [11, 12]. Физические свойства полимера заметно зависели от таких условий опыта, как концентрация катализатора и состав смеси мономеров. Следует также отметить, что механизм Фонтаны и Киддера [10] был первоначально применен к катионной полимеризации пропилена, и поэтому в действительности реакция может не включать обычного бимолекулярного роста (предполагаемого при расчете констант сополимеризации), но, возможно, к ней применима интерпретация в соответствии с одним из уравнений, приведенных в разд. II. [c.493]

Перекалин и сотрудники синтезировали 1,4-динитробутадиен-1,3 (145) [314, 315], 1,4-динитро-2,3-диметилбутадиен-1,3 (146) [315, 316], 1,4-динитро-2,3-дифенил бутадиен-1,3 (147) цис — цис- и транс — т/ ак(>изомеры) [3151 и 1,4-динитро-1,4-дифенилбутадиен-1,3 (148) цис — цис- и транс — транс-изомеры) [315]. Исследование структуры этих соединений, главным образом изучение их Раман-снектров [317], показало, что, нанример, в 145 в сопряжении участвуют вместе с двойными связями и нитрогруппы, а в 148 значительный вклад в сопряжение вносят и фенильные группы. В то же время введение заместителей в положении 2 и 3 (соединения 146 и 147) приводит к отклонениям от копланарности и, следовательно, к уменьшению сопряжения в системе. Итак, структуру диеновой системы и направление реакции Михаэля с участием этой системы определяют стерические факторы и влияние заместителей на распределение электронной плотности [318]. Незамеш,ен-ный динитробутадиен 145, несмотря на большую чувствительность к действию оснований и склонность к полимеризации при обработке натриевой солью димедона (нейтральной по характеру), дает 1,2-аддукт, в котором затем происходит аллильная нерегрупнировка двойной связи [уравнение (110)]. Аналогичная картина наблюдается и в реакциях 1,4-дифенильных производных (148) с малононитрилом, диметиловыми эфирами малоновой и метилмалоновой кислот. В тех же условиях 2,3-диметильное производное 146 не присоединяет [c.110]

В ИК-снектрах синтезированных полимеров присутствовали полосы поглощения при 655, 1050, 1080, 1660 и 3020 см , отно-сивщиеся к колебаниям эндоциклической двойной связи. На основе данных ЯМР-спектроскопии вычислили процент циклизации (Ц) полимера по уравнению [c.114]

Некоторые частоты соседних метиленовых групп , которые могут дать ценную информацию о карбонильных группах, также включены в табл. 3.2 и 3.3, а для случая сопряженных кетонов даны также частоты валентных колебаний двойной этиленовой связи. Область деформационных колебаний метильных и метиленовых групп ряда кетотритерпеноидов приведена на рис. 16, частота важного пика, вызванного соседней группой, подчеркнута. Соединение а не имеет по соседству с карбонильной, группой ни одной метиленовой группы, тогда как в соединениях б ж в — типичных шестичленных циклических кетонах (частоты карбонильных групп в СС14 соответственно 1708 и 1700 см ) — метиленовые группы при С-2 и С-11 поглощают при заметно различающихся частотах. В ИК-спектре соединения г имеется полоса поглощения нри 1433 см , обусловленная присутствием мет-оксикарбонильной группы, которая может мешать измерениям в этой области, однако из спектра соединения д следует, что эта полоса не препятствует обнаружению пятичленного циклического кетона по характерному поглощению соседней метиленовой группы при 1413 Это очень важное заключение, поскольку полосы поглощения карбонильных групп соединения д 1740 и 1730 см для кетона и сложного эфира соответственно едва разрешены, а в ряде подобных соединений или в случае присутствия добавочной ацетатной группы (С=0 — 1735 см ) они вообще не могут быть разрешены. Ацетаты пе влияют на область поглощения соседних метиленовых групп. Снектр соединения е содержит полосу при 1354 мr , весьма характерную для ацетильной группы (СНдСО—), частота карбонильной группы которой (1712 см ) неотличима от частоты многих шестичленных циклических кетонов. [c.191]

И] -снектры растворов продуктов хлорирования в l полностью соответствуют химическим анализам, li опыте, где использование хлора в расчете па об[)азование PO I3 составило 60%, основным продуктом является пятихлористый фосфор (рис. 4, кривая 1) полосы поглощения 460,, )90 и 650 см 1 . Двойной максимум 1303 и 1335 m I относится к валентным ко,пебаниям связи Р - О, а полосы 487 и 590 см" к валентным колебаниям связи Р—С1 в х,1горокиси фосфора Раздвоение полос [c.151]

Смотреть страницы где упоминается термин снектры двойных связей: [c.21] [c.226] [c.13] [c.44] [c.59] [c.491] [c.313] [c.91] [c.180] [c.285] [c.320] [c.74] [c.36] [c.138] [c.13] [c.226] [c.607] [c.640] [c.77] [c.101] [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология