Целлюлоза гидролиз кислотный

Полисахариды животного происхождения. — Хитин представляет собой полисахарид, образующий твердые панцири ракообразных и насекомых. При полном кислотном гидролизе хитина в жестких условиях образуется почти теоретическое количество уксусной кислоты и )-глюкозамина (2-амино-2-дезокси- )-глюкозы). Гидролиз под действием фермента, встречающегося в кишечнике улитки, приводит к Н-ацетилглюкозамину. Хитин является, таким образом, линейным полимером, сходным по структуре и устойчивости с целлюлозой. [c.576]

Гидролиз первичного ацетата целлюлозы может быть проведен в щелочной или кислой среде, в гомогенных или гетерогенных условиях. Наибольшее применение получил гомогенный кислотный гидролиз в растворе уксусной кислоты в присутствии серной кислоты ("созревание сиропов"). Скорость гидролиза зависит от температуры, содержания в реакционной среде серной кислоты и воды. В процессе гидролиза понижается степень полимеризации ацетатов целлюлозы вследствие гидролитической деструкции. С увеличением содержания воды в системе снижается степень этерификации и ускоряется деструкция ацетатов целлюлозы. Повышение температуры и увеличение содержания серной кислоты ускоряют как гидролиз, так и деструкцию. [c.323]

Приведите схемы реакций исчерпывающего метилирования целлюлозы и последующего кислотного гидролиза. Назовите полученный продукт. [c.140]

ЦЕЛЛЮЛОЗА (клетчатка, лат. се1-1и1а — клетка) — полисахарид, высокомолекулярный углевод, являющийся основной составной частью оболочек растительных клеток. Ц. состоит из остатков молекул глюкозы, образующейся при кислотном гидролизе Ц. [c.281]

И. В результате кислотного гидролиза 10 г целлюлозы получили 5,2 г глюкозы. Сколько процентов это составляет от теоретически рассчитанного количества [c.631]

Строение целлюлозы было исследовано всеми имеющимися методами установления структуры полисахаридов. Кислотный гидролиз целлюло-зы дает практически только О-глюкозу, а при гидролизе полностью метилированной целлюлозы образуется 2,3,6-три-0-метил-0-глюкоза с весьма небольшой примесью 2,3,4,6-тетра-0-метил-0-глюкозы Эти данные указывают на линейное строение молекулы целлюлозы и наличие 1- -4-связей между моносахаридами в пиранозной форме (связи - 5 в сочетании с фуранозной формой не реализуются, о чем свидетельствует устойчивость целлюлозы к кислотному гидролизу). Оптическое вращение и инфракрасные спектры целлюлозы указывают на р-конфигурацию ее гликозидных центров [c.524]

При изучении привитых сополимеров целлюлозы проводят кислотный гидролиз или ацетолиз и определяют молекулярные характеристики освобождающегося привитого гомополимера. Однако здесь встречаются трудности в разделении привитого и присутствующего свободного гомополимера. [c.252]

Остатки О-глюкозы в молекуле целлюлозы имеют пираноз-ную форму. Сравнительная устойчивость целлюлозы к кислотному гидролизу исключает возможность существования звеньев в фуранозной форме, поскольку фуранозиды чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. [c.12]

Несмотря на способность фтористого водорода снижать активность воды в процессе реакции, все же благодаря его кислотности он способен катализировать реакции гидролиза. Например белки гидролизуются 20—25-про- центной фтористоводородной кислотой [60], но для их полного гидролиза требуется 30-процентная кислота. Целлюлоза гидролизуется до глюкозы при действии 50-процентной фтористоводородной кислоты [124]. Эфиры также гидролизуются до кислот и спиртов при действии фтористоводородной кислоты [ИЗ]. [c.213]

Задача, Хлопковая и древесная целлюлозы были подвергнуты частичному кислотному гидролизу. Какая из целлюлоз более доступна для действия гидролизующих агентов, если медное число первой до кипячения в 5%-м растворе серной кислоты бьшо равно 0,3, а после кипячения - 2,4 второй - 0,6 и 3,7 соответственно. [c.303]

Из 10 г фильтровальной бумаги (целлюлозы) в результате кислотного гидролиза получили 5,2 г глюкозы. Вычислите выход глюкозы (%). [c.139]

Смягчать кислотное или щелочное и температурное воздействия на целлюлозу, которая, хотя и в меньшей степени, чем гемицеллюлозы, также подвержена гидролизу и щелочной деструкции. [c.342]

При действии минеральных кислот полисахариды, не обладающие свойствами сахаров, распадаются на монозы. Чаще всего конечным продуктом полного гидролиза является О-глюкоза крахмал, гликоген, целлюлоза и лихенин при полном кислотном расщеплении образуют лишь виноградный сахар. Из других сложных углеводов в аналогичных условиях образуются манноза, галактоза, фруктоза или пентозы — арабиноза, ксилоза, фукоза. Многие относящиеся к этой группе несахароподобные полисахариды получили свои названия по конечным продуктам гидролитического расщепления, — например маннаны, галактаны, арабаны. [c.453]

Как указывалось, при сульфитной варке древесина обрабатывается варочной кислотой, содержащей от 4 до 10% сернистого ангидрида и 0,4—0,8% основания, содержащего кальций, магний, натрий, аммоний или их смеси. Во время варки температура постепенно поднимается до 125—145° С. Кислотность среды во время варки составляет 1—2 единицы pH. Гемицеллюлозы, содержащиеся в древесине, в этих условиях ведут себя/не одинаково. По поведению их можно разделить на три основные группы легко переходящие в водный раствор плохо растворяющиеся в воде, но легко гидролизующиеся во время варки и переходящие в раствор в виде обломков исходных макромолекул не растворяющиеся в воде при нагревании и гидролизующиеся со скоростью растворения целлюлозы. [c.349]

Университет Пурдю (штат Индиана) Процесс выглядит следующим образом Измельченный лигноцеллюлозный материал (багасса, кукурузные отходы, древесина и тд) обрабатывают разбавленной серной кислотой, гемицеллюлозы гидролизуются, давая пентозный раствор, из которого после нейтрализации предполагается получать бутандиол путем ферментации После отделения пентоз лигноцеллюлозный материал обрабатывают 70%-ной серной кислотой, что приводит к растворению целлюлозы и образованию суспендированного лигнина Пеллюлозу затем осаждают метанолом и подают на стадию гидролиза (кислотного или ферментативного) Предусмотрена регенерация всех используемых растворителей [c.205]

При проведении гидролиза волокнистой целлюлозы в гетерогенной среде скорость этого процесса в начальной стадии всегда выше, чем на дальнейших стадиях (вопрос этот подробно рассмотрен в гл. 1-В). Это объясняется тем, что, хотя глюкозидные связи в целлюлозе равноценны, степень упорядоченности макромолекул на отдельных участках волокна различна. Области со сравнительно низкой упорядоченностью более доступны действию гидролизующих реагентов [61, 190, 286, 288, 389]. Препарат частично гидролизованной целлюлозы, выделенный после начальной стадии гидролиза, обладает пониженной прочностью. Восстановительная способность его возрастает, а вязкость растворов уменьшается, что указывает на снижение степени полимеризации. Этот препарат представляет собой смесь полимергомологов — гидроцеллюлозу, обладающую высокой степенью упорядоченности. Дальнейший гидролиз происходит со значительно меньшей скоростью. Как указывалось ранее, повышение скоростей реакций в более доступных областях и понижение этих скоростей в более упорядоченных участках целлюлозного материала часто наблюдаются при осуществлении различных реакций целлюлозы в гетерогенной среде [89, 316]. После окончания начальной стадии гидролиза скорость процесса снижается и степень полимеризации достигает величины, которую Баттиста [16] называет предельной степенью полимеризации , соответствующей величине выделенных на этой стадии гидролиза кристаллитов. Водные растворы кислот, применяемые в качестве гидролизующих реагентов, вызывают значительное набухание целлюлозы, и концы цепи, образующиеся при разрыве глюкозидных связей, достаточно подвижны. Это может вызвать рекристаллизацию и повышение степени упорядоченности на этих участках по сравнению с упорядоченностью исходной целлюлозы [197, 253]. Следует отметить, что этот эффект повышения упорядоченности макромолекул на отдельных участках целлюлозных волокон сказывается на результатах исследования надмолекулярной структуры целлюлозы методом кислотного гидролиза [16, 186, 303, 335, 369]. Этот метод заключается в определении зависимости скорости гидролиза от условий реакции и последующем экстраполировании линейного участка полученной кривой к нулевому времени гидролиза или в определении потери веса образцов целлюлозы через определенные отрезки времени и сопоставлении полученных результатов. Для гидролиза в этих исследованиях обычно применяют 2,5—6 н. растворы НС1 [16, 303]. [c.288]

Возможны два направления катализируемой кислотой внутримолекулярной дегидратации моносахаридов. Одно из них приводит к образованию ангидросахаров, например, из глюкозы - левоглюкозана (ср. получение левоглюкозана при термической деструкции целлюлозы - 11.12.1). Второе же приводит к образованию продуктов неуглеводного характера -гетероциклических альдегидов и др. Из пентоз образуется фурфурол, частично распадающийся дальше с образованием муравьиной кислоты, а из гексоз - гидроксиметилфурфурол и продукты его распада - муравьиная и левулиновая кислоты (см. 11.6.1). В кислой среде фурановые альдегиды могут полимеризоваться. В небольшом количестве, большем из пентоз и гексуроновых кислот и меньшем из гексоз, образуются фенольные соединения. Это указывает на сложность химических превращений моносахаридов в условиях кислотного гидролиза. [c.296]

В 50—60-х годах 3. А. Роговин и В. А. Деревицкая изучили реакционную способность гидроксильных грунн целлюлозы и установили повышенную кислотную подвижность Н-атомов в гидроксильной группе второго углеродного атома глюкозного остатка. Были исследованы кинетика и механизм окислительной деструкции целлюлозы, гидролиз целлюлозы с помощью галогенводородных кислот, пути возникновения непредельных и ангидро-форм целлюлозы (С. Н. Данилов) [83]. В 1964 г. А. А. Баландин разработал способ каталитического гидрирования целлюлозы до сорбита с выходом 90—96%. Были установлены структуры крахмала различного происхождения, гликогенов, декстранов, амилоз, зимаза-нов и ксиланов и механизм их различных реакций. [c.103]

Исходя из того, что 1) целлюлоза расщепляется и до 60% ее превращается в целлобилозу, которая, в свою очередь, может быть превращена снова в целлюлозу 2) целлюлоза при кислотном гидролизе распадается, имея конечным продуктом распада глюкозу [c.262]

При осахариваиии древесины минеральными кислотами целлюлоза гидролизуется до глюкозы, в то время как лигаин остается мало измененным. Так получают малодеструктированный, так называемый кислотный лигнин. [c.37]

Интересные данные, касающиеся деструкции целлюлозы в процессе предсозревания, получены Скарком . Он изучал свойства образцов целлюлозы, подвергнутых кислотному гидролизу и предсозреванию до достижения одинаковых значений степени полимеризации. Полученные после различной по длительности обработки препараты подвергались исследованию на теплоту сорбции воды, набухаемость и накрашиваемость. Результаты этих исследований представлены в табл. 6.2. [c.153]

ОЗОНОМ или азотной кислотой. Аморфная фаза нативной целлюлозы разрушается кислотным гидролизом. Полигликолид О О [c.19]

Два образца сульфатной целлюлозы бьыи подвергнуты частичному кислотному гидролизу. Какая из целлюлоз более доступна действию гидролизующего агента, если медные числа до и после кипячения образцов в 5%-м растворе серной кислоты в течение 2 ч оказались равными для первого - 0,5 и 3,4, для второго - 0,65 и 2,7 соответственно [c.384]

Катализаторами реакции гидролиза полисахаридов являются водородные ионы. Гидроксильные ионы не ускоряют этой реакции, благодаря чему полисахариды относительно стойки в щелочной среде и нестойки в кислой. Катализаторами реакции гидролиза полисахаридов служат также ферменты а-глюкозидаза для крахмала и р-глюкози-даза для целлюлозы. Кислотный гидролиз крахмала применяется как промышленный метод получения глюкозы. Путем ферментативного расщепления и последующего брожения из крахмала получают этанол [c.266]

Хитин нерастворим в воде, органических растворителях, реактиве Швейцера и весьма стоек к щелочам. При кислотном гидролизе он расщепляется с образованием глюкозамина. Фермент хитаза разлагает хитин и образует Л -ацетилглюкозамин. Сравнительная устойчивость хитина делает перспективной модифицирование его для получения защитных реагентов. С этой целью Р. Джонсоном были предложены водорастворимые эфиры хитина — аналоги соответствующих эфиров целлюлозы хитинсульфат, карбоксиметилхитин, карбоксиэтилхитин. Испытания этих продуктов при стабилизации соленых буровых растворов оказались обнадеживающими. Тем не менее, оценивая реагенты, полученные из структурных углеводов типа пектина, лихенина или хитина, необходимо отметить, что все они, как правило, не имеют преимуществ перед реагентами на основе эфиров целлюлозы или крахмала и по эффективности значительно им уступают. [c.188]

При гидролизе целлюлозы происходит разрып глюкозидкой связи между элементарными звеньями в макромолекуле, причем легче этот процесс протекает в присутствии кислот (HjSO,, H l, НзРОч). В принципе реакцию можно довести до образования глюкозы, но обычно образуются промежуточные сахариды, построенные по типу целлюлозы, или более высокомолекулярные продукты. Процесс гидролиза в значительной степени зависит ог степени упорядоченности макромолекул целлюлозы. Чем меньше эта упорядоченность, тем более доступны участки макромолекул в неупорядоченных областях атаке гидролизующих агентов. По типу кислотного гидролиза целлюлозы протекает микробиологическая деструкция ее под действием природных ферментов. Деструкция целлюлозы под действием щелочей протекает при повышенных температурах, и реакция идет уже по типу [c.255]

Так, диацетат или моноацетат целлюлозы состоит из макромолекул, в состав которых могут входить звенья триацетил-, диацетил- и моноацетилглюкозы наряду с незамещенными остатками глюкозы. При кислотном гидролизе полиакрилонитрила получается полимер, в макромолекулу которого входят как звенья исходного полиакрилонитрила, так и звенья акриламида и циклические имидные звенья. [c.216]

Конформация ванны менее устойчива, чем конформация кресла, что сказывается на химических свойствах амилозы. Скорость кислотного гидролиза амилозы выше скорости гидролиза целлюлозы, тогда как для всех а-гликозидов характерна более высокая устойчивость к гидролизу, чем для р-тликозидов. Возможно, что конформа-ционными особенностями элементарного звена амилозы обусловлена ее способность легко свертываться в спирали. [c.344]

Дисахариды. — Наиболее распространенными в природе дисахаридами являются сахаро за (тростниковый сахар), лактоза (молочный сахар) и мальтоза, причем последняя в свободном состоянии встречается довольно редко. Большое значение имеют дисахариды мальтоза и целлобиоза, поскольку они представляют собой продукты гидролиза крахмала и целлюлозы соответственно. По растворимости в воде дисахариды очень сходны с моносахаридами. Сахароза значительно менее устойчива к действию кислот, чем метилгликозиды, и легко расщепляется на О-глюкозу и -фруктозу при кислотном гидролизе, а также под действием фермента инвертазы. Сахароза не восстанавливает фелингову жидкость и не дает производных с фенилгидразином, откуда следует, что обе ее структурные единицы не содержат свободных гликозидных гидроксилов, являющихся потенциальными карбонильными группами и, следовательно, в сахарозе оба моносахарида связаны друг с другом гликозидными связями. В отличие от большинства сахаров сахароза легко кристаллизуется, по-видимому, из-за того, что она не подвергается мутаротации в растворе. Циклическая структура обоих моносахаридов сахарозы доказана путем гидролиза ее октаметилового эфира (Хеуорс, 1916). [c.555]

ГЛЮКОЗА (декстроза, виноградный сахар) iHi206, моносахарид сладкого вк,уса (структурную ф-лу см, в ст, Мута-ротация). В природе распростр, D-Г, для ее а- и -аноме-ров Гпл 146 и 148—150 °С, [ ]d +112 и +18,7° соотв,, равновесное [а]о +52,7° раств, в воде (в 100 мл 82 г при 25 С и 154 г при 15 °С), Содержится в соке растений и в кровн структурный фрагмент мн, олиго- и полисахаридов. Гл. источник энергии для большинства организмов, Получ, кислотным или ферментативным гидролизом крахмала или целлюлозы. Сырье в произ-ве витамина С, глюконата Са входит в состав напитков и конд, изделий питат. в-во и компонент кровезаменителей в медицине, [c.139]

Нек-рые линейные регулярные гомополисахариды (целлюлоза, хитин, маннаны) не раств. в воде из-за прочной межмол. ассоциации более сложные, особенно разветвл. П. (гликоген, декстраны), раств. в воде или склонны к образованию гелей (агар, альгиновые кислоты, пектины). Гидроксильные группы П. алкилируются, ацилируются, окисляются. Кислотный гидролиз приводит к полному или частичному расщеплению гликозидных связей и образованию моно- или олигосахарндов. [c.466]

Флюоресцамин при опрыскивании реагирует не более чем с 10% общего количества каждого пептида, поэтому материал из каждого пятна соскребали, переносили в пастеровскую пипетку с пробкой из стеклянной ваты, откуда пептид алюпровали тремя порциями (по 0,2 мл) 6 н. НС1 с добавлением 0,02% -меркаптоэтанола. Элюат отфильтровывали от следов целлюлозы на мембранном фильтре и подвергали кислотному гидролизу для аналпза аминокислотного состава пептида. [c.487]

Этот процесс и получил наименование ст абилиз ации. Это явление объясняется рис. 47. Из рисунка видно, что степень отщепления ацетильных Трупп от глюкоманнана и других гемицеллюлоз достигает больших значений при повышении температуры варки и снижении кислотности варочного раствора. Чем больше ацетильных групп отщепилось в первой ступени варки, тем больше выход целлюлозы за счет стабилизации гемицеллюлоз и, в первую очередь, глюкоманнана. По-видимому, после отщепления ацетильных групп макромрлекулы глюкоманнана образуют более плотную упаковку в волокнах целлюлозы и благодаря пространственным затруднениям приобретают повышенную устойчивость по отношению к реакции гидролиза. Было показано [20], что одновременно с глюкоманнаном в хвойной древесине стабилизируется и часть ксилоуронида. [c.359]

К сожалению, целлюлоза в этих условиях также подвергалась частичному разрушению. Поэтому в дальнейшем кислотная варка древесины была заменена обработкой горячей водой при нагревании. В этих условиях большая часть гемицеллюлоз переходила в раствор. Отщепляющиеся при этом ацетильные группы способствовали подкислению водного раствора до pH 3—4. Повышение концентрации ионов водорода ускоряло реакцию гидролиза гемицеллюлоз до моносахаридов и ряда промежуточных продуктов гидролиза. Гидролиз в этих условиях протекал не до конца и значительная часть перешедших в раствор гемицеллюлоз оставалась только частично гидролизованной. Целлюлоза при этой обработке почти не изменялась [37]. [c.373]

Установление природы моносахаридов. Для установления природы моносахаридов, входящих в дисахарид, последний подвергается кислотному или ферментатив1НОму гидролизу. В полученной таким образом смеси моносахаридов последние идентифицируются одним из описанных выше методов. Чаще всего первоначальная оценка проводится с помощью бумажной хроматографии, которая очень подробно разработана для моносйхаридов. После этого смесь моносахаридов подвергают разделению методом препаративной распределительной хроматографии на носителе, в качестве которого чаще всего применяются целлюлоза, силикагель, уголь или их комбинации. Разделенные моносахариды идентифицируют в виде одного из кристаллических производных. [c.138]

Целлобиоза [57,58] образуется при неполном гидролизе целлюлозы. Как и мальтоза, она представляет собой восстанавливающий дисахарид, кислотный гидролиз которого дает Две молекулы о-глюкозы. Ферментативный гидролиз под действием р-глюкозидазы также приводит к глюкозе. [c.38]

Сульфитный способ. Главная масса писчей и типографской бумаги готовится из сульфитной целлюлозы. Еловую древесину обрабатывают при нагревании и под давлением бисульфитом кальция. При этом ароматические фенольные циклы лигнина приобретают сульфогруп-пы, образующиеся лигносульфокислоты растворимы в воде ( сульфитные щелока ). Остается обезлигниненная целлюлоза в виде волокон, которая используется для изготовления бумаги, искусственного волокна, в производстве пластмасс и порохов. Вследствие слабой кислотности среды происходит частичный гидролиз цепей целлюлозы и образуется целлюлоза с более низким молекулярным весом (с числом глюкозных остатков в макромолекуле в несколько сотен). [c.477]

Для применения в производстве целлюлозы и бумаги сырье должно содержать достаточно много целлюлозы, а ее волокна обладать хорошими бумагообразующими свойствами. Сырье для гидролизных производств должно давать высокий выход сахаров при кислотном гидролизе, причем, в зависимости от принадлежности к растениям голосеменным (хвойные древесные породы) или покрытосеменным (лиственные древесные породы и сельскохозяйственные культуры, отходы которых утилизируются), оно может использоваться в разных производствах. Так, древесину лиственных пород, а также сельскохозяйственные отходы, как пентозансодержащее сырье применяют в производстве фурфурола и ксилита, тогда как древесина хвойных пород, дающая при гидролизе высокий выход сбраживаемых сахаров - гексоз, может бьггь использована для производства этанола и углекислоты. И те и другие древесные породы используют в производстве кормовых дрожжей. В лесохимии разные производства требуют вполне определенного сырья. В канифольно-скипидарном производстве используются высокосмолистые хвойные породы. При пиролизе древесины ценным сырьем для производства активного угля служит древесина твердолиственных пород. Кроме того, больший выход уксусной кислоты достигается также из древесины лиственных пород, включающих в свой состав по сравнению с древесиной хвойных пород больше ацетилсодержащих гемицеллюлоз (ацетилированных ксиланов). [c.223]