Вулканизующие системы для каучукоЕ

Питьевые резины. Макромолекулы жидких каучуков, рас-сматриваемых в этой главе, являются карбоцепными, т. е. аналогичными по своей природе соответствующим высокомолекулярным каучукам общего назначения. Характер концевой группы в жидком каучуке определяет выбор вулканизующей системы и, в конечном счете, оказывает существенное влияние на свойства получаемых резин [66—68]. Правильно подобранная система отверждения (удлинитель цепи, сшивающий агент, катализатор, наполнитель, температура и продолжительность процесса и др.), а также метод структурирования (например, одно- или двухстадийный процесс отверждения, порядок смешения и т. д.), являются одними из наиболее решающих факторов, определяющих свойства конечного продукта, [c.441]

НИТРИЛЬНЫЕ КЛЕИ, получают на основе бутадиен-нитрильного каучука. Могут содержать вулканизующие системы, р-рители (этилацетат и др.), синт. смолы (феноло-формальдегидные, кумароно-инденовые, алкидные), наполнители и др. Выпускаются в виде вязких жидкостей. Жизнеспособность однокомпонентных клеев не менее [c.381]

Характерный резонансный пик шириной 6 Гс был первым, наблюдаемым в ЭПР-спектрах вулканизатов БСК он наблюдается как в ненаполненных системах, так и в образцах, содержащих технический углерод. Форма сигнала соответствует Гауссову распределению и не меняется в процессе термического старения интенсивность постепенно возрастает при хранении материала при комнатной температуре. Для образцов одинакового состава, но из разных загрузок резиносмесителя наблюдается различная исходная концентрация радикалов, следовательно, старение полимера начинается в процессе приготовления резиновой смеси. Одинаковые сигналы в спектрах вальцованного каучука и его вулканизата позволяют заключить, что они вызваны радикалами каучука, а не серной вулканизующей системы. Анализ полипропилена (ПП) и натурального каучука (НК) при повышенных температурах показывает, что насыщенный полимер (ПП) не даёт таких радикальных долгоживущих центров. Наоборот, ЭПР спектры ненасыщенного алифатического полимера (НК) содержат пики, аналогичные таковым в спектрах БСК. Таким образом, наблюдаемые [c.423]

Если при формовании камер для создания давления используется воздух, можно применять только ХБК (вулканизующая система— оксид цинка с бензохиноном). Если используется пар или горячая вода, целесообразнее использовать смесь ХБК с высоконепредельным эластомером. Введение НК повышает стойкость резины к внутреннему размягчению под действием пара или горячей воды. Вследствие высокой термостойкости ХБК срок эксплуатации варочных камер из этого каучука больше срока эксплуатации камер из НК на 50—100%. [c.191]

Таблица 24. Свойства наполненных резин на основе каучука СКД с различными типами саж (вЭ вес. ч.) и различными вулканизующими системами

Таблица 26. Свойства резин на основе смеси бутадиен-стирольного и бутадиенового каучуков (6 4) с сажей ПМ-100 с различными вулканизующими системами и при различных условиях вулканизации

Ниже приведены свойства резин на основе акриловых каучуков с различными вулканизующими системами [c.180]

Не находит объяснения в рамках молекулярных моделей и широко известный факт сильной зависимости физико-механических свойств вулканизатов одного и того же образца каучука с одинаковой степенью сшивания от типа вулканизующей системы. Например, сопротивление разрыву НК, вулканизованного не Которы-ми системами сера — ускоритель, превышает 30 МПа, но составляет лишь 16,5 МПа при перекисной вулканизации. Очевидно, что столь сильное различие связано с особенностями вулканизационной структуры, и, в первую очередь, с типом возникающих поперечных связей и структурной или химической модификацией молекулярных цепей. [c.54]

Вместе с тем известно, что ускорители и активаторы вулканизации не являются классическими катализаторами процесса взаимодействия серы и каучука [1, с. 214], а активно участвуют в нем и необратимо расходуются. Поэтому правильнее рассматривать серную вулканизацию как сложный процесс, который представляет собой совокупность параллельных и последовательных элементарных химических реакций. Этот процесс, как теперь считает большинство ученых, протекает через промежуточную стадию присоединения фрагментов вулканизующей системы к полимеру. Такой модифицированный продукт по молекулярной структуре аналогичен каучукам с функциональными группами в цепи и, как последние (см. гл. 3), проявляет склонность к химическим превращениям в результате гетерогенных химических реакций. [c.187]

Первая стадия — образование действительного агента вулканизации (ДАВ). На первой стадии серной вулканизации происходит взаимодействие компонентов вулканизующей системы между собой. Впервые представление об образовании активного комплекса ускорителя с серой, который может непосредственно реагировать с каучуком, передавая последнему серу [59, с. 349], было выдвинуто Бедфордом в начале 20-х годов и к настоящему времени подтверждено различными методами [1, с. 219 3]. Реакции в смесях каучук —сера и каучук — ускоритель обычно протекают с небольшой скоростью по сравнению с общей скоростью вулканизации [60 61], поэтому в тройной смеси реакции серы и ускорителя наиболее вероятны. Кроме того, известно, что при нагревании резиновой смеси протекают реакции ускорителя с ускорителем [62], ускорителя с активатором [4 63—66], активаторов друг с другом [6 67], замедлителей вулканизации с ускорителями и серой 68, 69], технического углерода с серой и ускорителями 69] и т. д. В результате взаимодействия компонентов вулканизующей системы (серы, ускорителей, активаторов) образуются активные продукты, которые и являются действительным агентом вулканизации (ДАВ). [c.224]

К настоящему времени получено довольно много сведений о том, что ПАВ в среде каучука образует мицеллы (так называемые обратные мицеллы, поскольку полярные группы дифильных молекул концентрируются в ядре мицеллы), а распределение компонентов вулканизующей системы в каучуке является не растворением, а солюбилизацией. [c.246]

М. С. Фельдштейн, Вулканизующие системы для резин на основе каучуков общего назначения, Химия и технология высокомолекулярных соединений , (Итоги науки и техники),. 1974, 6, с, 109—129, библ. 78. [c.172]

Галогенирование увеличивает реакционную способность двойных связей и, кроме того, приводит к возникновению в молекулах новых реакционных центров. Для галогенированных каучуков можно использовать вулканизующие системы, эффективные для структурирования обычного бутилкаучука. Разработано также значительное число систем вулканизации, реагирующих с аллильным хлором или бромом. Эффективным вулканизующим агентом галогенированных бутилкаучуков является окись цинка [18—20]. Отличительной особенностью бессерных вулканизатов галогенированных бутилкаучуков является высокая теплое гойкость. [c.353]

ПОДВУЛ КАНИЗАЦИЯ (преждевременная вулканизация, скорчинг), необратимое изменение пластичности резиновой смеси при ее изготовлении, формовании или хранении. Обусловлена взаимод. каучука с компонентами вулканизующей системы вследствие разогрева смеси. Затрудняет произ-во резиновых изделий, особенно при высоких т-рах или (и) на высокоскоростном оборудовании. Склонность к П. характеризуют временем, в течение к-рого смесь сохраняет при данной т-ре (обычно 100— 125 °С) необходимую пластичность. Способ защиты смесей от П. введение замедлителей П., или антискорчингов,— фталевого. ангидрида, [c.452]

Элементарные р-ции, протекающие при В., определяются хим. строением каучука и агента В., а также условиями процесса. Обычно, независимо от характера этих р-ций, различают 4 стадии В. На первой, охватывающей в основном индукц, период, агент В. переходит в активную форму в результате его р-ции с ускорителями и активаторами процесса образуется т. наз. действительный агент В. (ДАВ), [Применеиие сравнительно стабильных компонентов вулканизующей системы обусловлено необходимостью относительно длительного (до одного года) их хранения на резиновых заводах, а также сохранения в течение нек-рого времени пластичности резиновой смеси, поскольку в противном случае исключается возможность формования изделия,] [c.435]

Кроме каучука в состав резиновых смесей для произ-ва губчатых резин входят также орг. или неорг. порообразователи, вулканизующая система (сера, ZnO, ускоритель), противостарители, мягчители, наполнители. Вспенивание резиновой смеси осуществляется в результате разложения порообразователей при т-ре перерабогки с образованием газообразных продуктов Изготовляют губчатые резины прессовой вулканизацией, литьем под давлением, вулканизацией в автоклаве шприцованные изделия получают непрерыв-129 [c.69]

Свойства вулканизатов комбинаций каучуков в существенной мере зависят от вулканизующей системы [25]. Хорошие вулканизаты получают при использовании систем, вулканизующих каждый эластомер, входящий в смесь, с одинаковой скоростью. Плохую совместимость БК с другими каучуками объясняют как раз тем, что высоконепредельные компоненты смеси, в том числе мягчители, реагируют с серой и ускорителями серной вулканизации быстрее, чем БК, который характеризуется низкой непредельностью- и остается практически невулканизованным. Для совулканизации ХБК [c.186]

Шинная промышленность базируется на использовании диеновых каучуков. До сих пор основным сшивающим агентом для них является сера. Серные вулканизующие системы наиболее отработаны в технологическом плане, однако в последнее время обнаружились некоторые проблемы. Прежде всего это связано с тем, что в массовом порядке процесс резиносмешения стали проводить в резиносмесителях с большим объемом камеры смешения 620-литровых резиносмесителях фирмы "Саймон" - Р-620 и отечественных 620-50. Вес единовременной загрузки серы в такие резиносмесители составляет пять и более килограммов. Так как сера загружается в виде порошка, то иногда после ее ввода в резиносмесителе происходили "хлопки" и возгорания. Установка заземленных решеток в расходном бункере и после весов на загрузочных течках серы хоть и привело к снижению случаев "хлопков" и возгораний, но не сняло другую проблему, связанную с серой. Дело в том, что в последнее время в производстве шин стали использоваться рецепту- [c.157]

Недавно появились сообщения о создании новых вулканизующих систем для галоидсодержащих каучуков ("Сырье и материалы для резиновой промышленности", 1998, № 3, с. 145). Так, немецкая фирма "Bayer AG" предлагает использовать в качестве вулканизующей системы полимерную смесь на основе НК или СК, содержащую (1) циклические и ациклические ами- [c.163]

Использование продукта Эластид как эффективной модифицирующей добавки для резин с серными вулканизующими системами. / Романова Т.В. и др. // Каучук и резина, 1994, № 5, с. 18-20. [c.558]

Анализ серных вулканизатов требует определения органической и элементной, свободной серы, а также серосодержащих ускорителей. Серная вулканизация каучуков общего назначения наиболее широко применяется в современной технологии. При этом происходят сложные физико-химические процессы, в результате которых молекулы каучука превращаются в трехмерную пространственную сетку за счет образования С—С-, moho-, ди- и полисульфидных связей. Эта сера называется органически связанной и не экстрагируется растворителями. Тип и число поперечных связей обусловлены природой вулканизующей системы [78] . [c.45]

Между тем, несмотря на подробные исследования химических реакций оксидов металлов с жирными кислотами, ускорителями и серой, роль оксида цинка и жирных кислот в процессах структурирования каучуков не получр1ла еще однозначного и общепринятого объяснения. В этом аспекте актуальными и Перспективными являются коллоидно-химические представления структурирования каучуков серными вулканизующими системами. [c.32]

Вупканизация в присутствии серы явчяется сложным химн ческим процессом [346—351] Догадкин [352] серную вулканиза цию рассматривает как совокупность сложных гетерогенных про цессов состоящих из следующих элементарных стадии взаимо действие между собой компонентов вулканизующей системы (сера ускорители активаторы) с образованием комплекса ко торыи является истинным вулканизующим агентом взаимодей ствие комплекса с каучуком с образованием в цепях каучука активных группировок (подвесок) взаимодействие активных подвесок между собой или с молекулами каучука с образова нием поперечных связей, дальнейшие реакции поперечных связей (уменьшение сульфидности, перегруппировка и т д) Исследованию вулканизации СКЭП и СКЭПТ посвящено большое количество работ и обзоров Этиленпропиленовые кау ч ки благодаря их удобной структуре используются как модель ное соединение для изучения химизма вулканизации [c.113]

При смешении полимеров с различными вулканизующими системами для получения резин с оптимальными свойствами необходимо применение веществ, обеспечивающих образование единой пространственной ки . При введении в смеси каучуков вуй канизующих веществ, по разному- взаимодействующих с каждым из [c.27]

Систематические исследования, проведенные в последние годы, показали, что некоторые свойства резин при переходе от одного типа поперечных связей к другому меняются так же, как и при изменении структуры эластомера Характер вулканизационных связей влияет на стойкость вулканизатов к окислению и утоМле-нию и долговременную прочность. Например, при вулканизации серой в присутствии днфенилгуанидина образуются полисульфид-ные связи —С—8зс—С—, не стойкие к термомеханическим воздействиям, но обеспечивающие благоприятные условия для ориентации каучука при растяжении. Резины с указанной вулканизующей системой обладают высокой прочностью. При структурировании перекисями и излучении высоких энергий возникают —С—С-связи, затрудняющие ориентацию каучука при растяжении. Резины имеют низкую прочность, но высокую термомеханическую и термоокислительную стойкость. Поэтому для создания резин с высокими эксплуатационными характеристиками применяют соединения, обеспечивающие получение поперечных связей различного строения, в том числе алкилфеноло-формальдегидные (АФФС) и бисфеноль-ные (БФС) смолы. I [c.149]

В боковинах шин различного назначения используют смесь состава (в вес.ч.) НК — 60—65, хлорбутилкаучук—15—20, этилен-пропиленовый каучук — 20. Смесь вулканизуют системой из поли-алкилфенолдисульфида, каптакса и окиси цинка [c.168]

Рис. 79. Свойства типовой наполненной резины с сажей ПМ-100 на основе этиленпропйленового терполимера и каучука СКД с вулканизующими системами

На основании вышеизложенного можно сказать, что при описании процессов вулканизации, протекающих как гетерогенная реакция на поверхности частиц вулканизующего агента коллоидного размера, диспергированных в эластической среде каучука, во-1первых, исследуют закономерности элементарных химических реакций, протекающих между эластомером и вулканизующим агентом, во-вторых, выясняют влияние коллоидно-,хими-ческих факторов на кинетические закономерности и механизм процесса вулканизации. К числу последних относятся особенности диспергирования компонентов вулканизующей системы в каучуке, их сорбционные взаимодействия друг с другом, эффекты микрорасслоения, влияние на эти процессы ингредиентов резиновых смесей и т. д. [c.128]

Факторы, обусловливающие гетерогенный характер серной вулканизации каучуков общего назначения, в полной мере проявляют себя и при вулканизации их другими (несерными) вулканизующими системами. Действительно, больщинство вулканизующих агентов для диеновых и олефиновых каучуков является полярными веществами (например, галогенсодержащие соединения, аминные комплексы хлорборанов, азодикарбонамид и т. д.) и плохо растворяются в каучуке. Многие вулканизационные процессы активируются оксидами металлов (вулканизация галогенсодержащими соединениями, дисульфидами и т. д.), неорганическими солями (вулканизация смолами) и другими нерастворимыми в каучуке веществами кинетика процесса и характер возникающих вулканизационных структур зависят от природы оксидов, поверхности наполнителя и т. д. [c.268]

Наиболее распространенные в настоящее время вулканизующие системы на основе элементарной серы и органических ускорителей класса сульфенамидов, тиазолов и гуанидинов обеспечивают образование вулканизата с набором поперечных связей различной сульфидности, соотношение которых для данного полимера, как было сказано ранее, определяется концентрацией серы и ускорителя, температурой и продолжительностью вулканизации. Так, при вулканизации НК серой (2,5 вес. ч) и сантокюром (0,6 вес. ч) при 140° в течение 40 мин образуется вулканизат, содержащий 60,8% полисульфидных (х>3), 33,4% дисульфидных и 5,8% моносульфидных связей. Вулканизат этого же каучука с [c.95]

Вулканизующие системы для каучуков общего назначе--лша должны обеспечивать замедленную вулканизацию в начальной стадии и высокую ско рость реакций структурирования на последующей главной стадии процесса, а получаемые вулканизаты — обладать высокой стойкостью к термическим и к термоокислительным воздействиям и большой работоспособностью в условиях многократных деформаций [1]. Этому требованию должны прежде всего удовлетворять вулканизующие системы, применяемые в производстве шин, на долю которых приходится большая часть, примерно 2/3 всего мирового потребления эластомеров. [c.109]

Основным вулканизующим агентом каучуков общего назначения (диеновых эластомеров) является сера. Ни одна из известных в настоящее врем вулканизующих систем на основе бессерных соединений [2—3] еще не получила сколько-нибудь широкого практического применения. Вулканизующие системы с серой обеспечивают получение вулканизатов, характеризующихся относительно высокой статической прочностью и большой выносливостью в условиях многократных деформаций, но серные вулканизационные связи недостаточно стойки к термическим и терадоокислительным воздействиям. Это вызывает реверсию вулканизации и приводит к уменьшению прочностных свойств резин с увеличением температуры вулканизации, а также обусловливает недостаточную стойкость резин к старению. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология