Полимеризация атомная

По мере увеличения размера и числа заместителей пространственные затруднения растут, что приводит в пределе к полной невозможности полимеризации соответствуюш их соединений. Например, фторзамещенные этилена благодаря малым размерам атома фтора (атомный радиус 1.36 A) не утрачивают способности к полимеризации во всем ряду вплоть до тетрафторэтилена, но для хлорпроизводных полимеризация (атомный радиус хлора 1.81 А) может быть осуществлена только в случае моно- и 1.1-дизамещен-ного. [c.215]

Цепные реакции являются очень распространенными. По цепному механизму, на-Рис. 165. Схема развет- пример, могут совершаться многие реак-вляю щихся цепей. ции окисления углеводородов, в частности — важные в техническом отношении реакции получения альдегидов, спиртов, кислот, кетонов, перекисей и др. Н. Н. Семеновым было показано, что многие особенности процессов сгорания горючего в цилиндрах моторов двигателей внутреннего сгорания обусловлены цепным механизмом процесса. Процессы полимеризации, играющие важную роль в образовании высокомолекулярных соединений, большей частью протекают по типу цепных реакций, (В. А. Каргин, С. С. Медведев и др.) Большую роль цепные реакции играют в биологических процессах. Хорошо известно, что и процессы деления атомных ядер в кинетическом отношении могут протекать по типу цепных реакций. [c.486]

Наряду с рассмотренными выше реакциями, механизм которых сравнительно прост, существуют также реакции, в которых взаимодействие осуществляется более сложным путем. Примером подобных реакций являются цепные реакции, которые имеют исключительно большое значение в химической технологии, так как на них основаны такие процессы, как полимеризация, крекинг нефти, деление атомного ядра. [c.149]

Ступенчатая полимеризация. Ступенчатая полимеризация происходит в результате присоединения молекул мономера друг к другу или к макромолекуле и сопровождается миграцией атомов или атомных группировок. В отличие от цепной полимеризации растущие макромолекулы представляют собой стабильные соединения и могут быть выделены. [c.237]

В студнях, образующихся при набухании сшитых полимеров, каркас состоит из макромолекулярных цепей, связанных между собой химически с помощью поперечных связей ( сшивок ). Роль сшивок выполняют атомы серы, кислорода или какие-либо атомные группировки. Такие полимеры образуются при вулканизации, дублении, полимеризации. Примером их являются белки, ионообменные смолы, резина. При химическом взаимодействии возникают прочные связи, поэтому такие студни не способны к плавлению. [c.476]

Размеры макромолекулы в 0-условиях называют невозмущенными. Невозмущенные размеры макромолекулы данной степени полимеризации в растворе зависят только от химического строения цепи числа и длины связей в основной цепи, валентных углов и энергии невалентных взаимодействий близких по цепи атомов и атомных групп, которые обусловливают заторможенность внутреннего вращения звеньев. Эти факторы определяют способность изолированной цепи к конформационным превращениям, т. е. ее гибкость. Поэтому при заданной степени полимеризации невозмущенные размеры могут служить мерой равновесной термодинамической гибкости (жесткости) цепи. [c.91]

Конечной целью исследований с применением дифракционных методов является расшифровка атомной структуры кристалла данного соединения. Одновременно решается также ряд частных структурных вопросов, которые важны для выяснения закономерностей структурообразования комплексов определяется дентатность и способ координации лиганда, структура хелатного кольца, наличие полимеризации и взаимодействия металл — металл, характер межмолекулярных взаимодействий в кристалле. [c.200]

Первый в мире синтетический каучук, полученный в 1928 г. акад. С. В. Лебедевым, был назван натрийбутадиеновым, так как натрий явился катализатором процесса полимеризации бутадиена. Натрий используют как восстановитель в органическом синтезе, в частности для восстановления жирных кислот в высшие спирты, применяемые в производстве синтетических моющих средств. Высокая теплопроводность натрия и легкость его превращения в жидкость являются причинами,, объясняющими использование этого элемента в качестве теплоносителя для обеспечения равномерного обогрева аппаратов химической промышленности, в атомных реакторах, в клапанах авиационных двигателей, в машинах для литья под давлением. Из сплавов свинца, содержащего 0,58% Ыа, девают подшипнику осей- железнодорожных вагонов, а сплав свинца с 10% Ыа идет иа приготовление антидетонатора моторного топлива — тетраэтилсвинца. Иногда натрием заменяют в электротехнике медь которая в 9 раз тяжелее этого металла шины для больщих токов делают из стальных труб, заполненных натрием. Большую реакционную способность [c.297]

Переход от одной конформации молекулы к другой связан с изменением общего запаса энергии системы. Это объясняется нарушением одних и возникновением других внутримолекулярных и межмолекулярных связей отдельных атомных группировок. Гибкость макромолекул полимеров ограничивается необходимостью преодоления энергетических барьеров при изменении конфигураций. Уменьшению ее способствует понижение степени полимеризации и увеличение числа несимметрично расположенных полярных групп, так как последнее повышает внутримолекулярные и межмолекулярные взаимодействия. [c.377]

Для получения особо чистых солей рубидия и цезия [419] наиболее часто применяются методы осаждения труднорастворимых солей и фракционированной кристаллизации из водных и неводных растворов (см. [454]). Примеси из растворов могут попасть п твердую фазу либо вместе с жидкой фазой, захваченной кристаллами, либо вследствие поверхностной адсорбции, либо в результате образования твердых растворов. Большинство случаев сокристаллизации примесей связано с процессом образования не истинных, а аномальных твердых растворов, происхождение которых обусловлено не простым ионным или атомным замещением, а протекающими при кристаллизации химическими реакциями, комплексообразованием, полимеризацией и т. д. [344—346, 420— 422]. [c.352]

Полимеризация никогда не сопровождается отщеплением каких-либо атомов или атомных группировок. Наоборот, она связана с дополнительным присоединением по концам высокополимера так называемых осколков молекул инициаторов полимеризации. [c.238]

Таким образом, прогнозирование соединений, способных давать неорганические клеи, должно включать учет а) закономерности проявления вяжущих свойств б) растворимости (необходима высокая растворимость) в) способности при растворении к гидролитической полимеризации г) способности к образованию полимерных анионных образований путем поликонденсации. При этом прогнозирование должно основываться на периодической системе, поскольку зависимости температуры плавления, радиусов ионов, потенциалов ионизации, энергии гидратации ионов от атомного номера выражаются периодически повторяющимися максимумами и минимумами. [c.59]

В последние десятилетия изучение важнейших технологических процессов на основе цепных представлений не только привело к раскрытию механизма таких процессов, но и дало возможность найти новые, более эффективные пути для их осуществления. Так, процессы полимеризации, играющие огромную роль в современной химической технике, успешно разрабатываются и совершенствуются на основе цепной, теории. Это учение лежит в основе многих газовых превращений, осуществляемых в производстве, реакций взрыва, радиационных химических процессов и т. д. Известно также и значение цепных реакций в атомных превращениях, осуществляемых в атомных котлах. [c.253]

Катализатор, применяемый в мюльхеймском способе, может также с успехом применяться для полимеризации пропена и бутена-1. При этом получают два типа полимеров, обладающих совершенно неожиданными свойствами (изотактическая полимеризация [63]). Фирма Монтекатини получает из пропепа так называемый мопрен, устойчивый против действия растворителей, плавящийся при 160°, не чувствительный к действию воздуха, кислорода и атомного излучения. Волокно из него но величине сопротивления разрыву равноценно найлоновому волокну [64]. [c.224]

Однако это уравнение отражает рассматриваемую зависимость лишь в суммарной форме. В действительности эти с оотношения являются более сложными. Релаксация в той илн другой степени относится ко всем формам перемещения частиц в материале, но скорость релаксации их в данном полимере при одинаковых вйешних условиях может различаться в сильной степени. Перемещения электронов практически не задерживаются, перемещения же атомов и атомных групп и изменения их колебательного движения задерживаются в различной степени в зависимости от их массы и характера связи, а также степени связанности их с другими частицами. Это существенно влияет на диэлектрические свойства полимеров. То же относится и к перемещениям или изменениям конформации отдельных звеньев цепей и макромолекулы в целом, причем последние сильно зависят от степени полимеризации и от строения цепей. При повышении степени полимеризации скорость релаксации уменьшается. Еще больше усложняются эти соотнощения в полимерах, содержащих структурные единицы, различные по составу и строению, т. е. в сополимерах, привитых полимерах и пр. В общем существует некоторый комплекс времен релаксации, характеризующий различную скорость релаксации разных форм перемещения частиц в данном полимере. Кроме того, из внешних условий на скорость релаксации существенно влияет давление. При повышении давления увеличивается напряжение и соответственно уменьшается время релаксации. Это широко используется на практике при формовании изделий из полимерных материалов. Время релаксации зависит также от присутствия в полимере других веществ. Так, на введении в полимер специальных пластификаторов основан один из методов увеличения скорости релаксационных процессов. [c.581]

Некоторый максимум на кривой зависимости выхода дивинила от конверсии пиперилена (см. рис. 29.1 29,2, 29,4) связан с тем, что продукты полимеризации диенов [400] могут служить донорами атомного водорода [401, 402]. Этот атомный водород через реакции присоединения Н по двойной связи пиперилена и вследствие распада -СзНд на дивинил и - Hg приводит к получению дополнитель- [c.234]

Твердые молекулярные соединения очень разнообразны и многочисленны. Но по обилию и сложности форм они не идут ни в какое сравнение с атомными и атомно-молекулярными твердыми соединениями. Это связано с тем, что при отвердевании последних межмолекулярное взаимодействие отступает на задний план, и направление этого процесса всецело определяется действием направленных межатомных связей. Соединение ковалентными связями протяженных структурных единиц, обрывков цепей, сеток, фрагментов каркаса, принимающих самую причудливую форму и любые положения, исключает их плотную укладку вместо кристаллизации обычно идет неупорядоченное структурообразование, в частности, при высокой температуре в расплаве — стеклообразование, при низкой температуре в растворе — гелеообразование. Заметим, что плавление и отвердевание стекла или смолы — химический процесс, так же как и образование геля в результате полимеризации или поликонденсации. Ведь и в том, и другом случае разрываются и вновь образуются межатомные химические связи. Для атомных твердых соединений характерно образование различных рядов. Классификацию соединений этого типа мы рассмотрим отдельно (см. гл. XIII). [c.18]

Главы Атомно-молекулярная теория , Растворы , Электролитическая днссоцнация напнсаиы Ю. Г. Власовым, Периодический закон и Окислительно-восстановительные процессы — Д. В. Корольковым, Группы периодической системы элементов , а также Металлы и Некоторые. сведения о полимеризации н полимерных материалах — А. К- Чарыко-вым, раздел Примеры и задачи составлен В. И. Артемьевым. [c.158]

Х1отм ры. Полиэтилен (—СНг—СНг—)п получают полимеризацией этилена СН2=СН2. Опуская концевые атомы или атомные группы макромолекул, формулу полиэтилена можно представить в указанном [c.201]

Релаксация в той или другой степени относится ко всем формам перемещения частиц в материале, но скорости релаксации разных частиц в данном полимере при одинаковых внешних условиях могут сильно различаться. Скорость перемещения электронов практически не изменяется, перемещения же атомов и атомных групп и изменения их колебательного движения задерживаются в различной степени п зависимости от их массы и характера связи, а также степени связанности их с другими частицами. Это существенно влияет на диэлектрические свойства полимеров. То же относится и к перемещениям или изменениям расположения отдельных звеньев цепей и в особенности макромолекулы в целом. Скорость перемещения макромолекул сильно зависит от степени полимеризации и от строения цепей. При повышении степени полимеризации скорость релаксации уменьшаётся. Ещё больше усложняются эти соотношения в полимерах, содержащих струк- УрШе единицы различные по составу и строению, т. е. в сополимер ахТ привитых полимерах и пр. Для различных форм движения частиц в данном полимере время релаксации может сильно различаться, [c.219]

Ионитовые смолы сетчатой структуры можно получить совместной полимеризацией стирола с небольшим количеством какого-либо диолефина ( кроссагента ) — дивинилбензола, эфира дву атомных спиртов и ненасыщенных кислот, эфира двуосновных кислот и ненасыщенных спиртов и др. [c.57]

Прнценение металлов. Металлический литий, активно реагируя с кислородом и азотом, служит для удаления из расплавленных металлов растворенных в них газов. Он является легирующей добавкой к чугуну, бронзе и сплавам на основе алюминия, магния, цинка, свинца. В производстве синтетических каучуков порошок лития испоЯЬзуют для ускорения реакции пол имеризации изопрена, а одно из лнтий-органических соединений (бутиллитий) — при полимеризации дивинила. Изотоп лития с массовым числом 7, имеющий малое сечение захвата тепловых нейтронов, в расплавленном состоянии используют как теплоноситель в атомных реакторах. [c.297]

Длинные гомоатомные цепи (со степенью полимеризации и 100) образуют лишь углерод и элементы VI гр.-8, 8е и Те. Эти цепи состоят только из основных атомов и не содержат боковых групп, но электронные структуры углеродных цепей и цепей 8, 8е и Те различны. Линейные полимеры утлерояг-кумулены =С=С=С=С=. .. и карбин —С=С—С=С—... (см. Углерод) кроме того, углерод образует двухмерные и трехмерные ковалентные кристаллы-соотв. графит и алмаз. Сера, селен и теллур образуют атомные цепочки с простыми связями и очень высокими п. Их полимеризация имеет характер фазового перехода, причем температурная область стабильности полимера имеет размазанную иижнюю и хорошо выраженную верхнюю границы. Ниже и выше этих границ устойчивы соотв. циклич. октамеры и двухатомные молекулы. [c.214]

В основе классификации структурир. дисперсных систем, согласно П А. Ребиндеру, лежит тип связей-контактов, возникающих между дисперсными частицами. СвязА м.б. обратимыми по прочности (т.е. самопроизвольно восстанавливающимися после разрушения), Непосредственными (атомные контакты в порошках, сила сцепления 10" -10" Н), коагуляционными в суспензиях и эмульсиях, т.е. образующимися в результате сцепления частиц через прослойку жидкой среды (сила сцепления 10" -10 Н), прочными, необратимо разрушающимися (фазовые контакты). Последние характерны для дисперсных материалов, получающихся из систем с обратимыми по прочности связями в результате фазовые или хим. превращений кристаллизации из пересьпц. р-ров или расплавов, полимеризации, спекания, пластич. деформации и др. [c.446]

ЦЕПНЬШ РЕАКЦИИ, хим. превращения и ядерные процессы, в к-рых появление промежзточной активной частицы (свободного радикала, атома, возбужденной молекулы в хим. превращениях, нейтрона - в ядерных процессах) вызывает цепь превращений исходных в-в. Примеры хим. Д. р.- радикальная полимеризация, окисление, пиролиз и галогенирование углеводородов и др. орг. соед. ядерные цепные процессы - цепное деление атомных ядер. Данная статья посвящена в основном химическим цепным реакциям. [c.345]

Их участие в полимеризации приводит к образованию гетеро-атомных кетен-иминных связсй в макрорадикалах [c.163]

Цепные реакции — химические и ядерные реакции, в которых появление активной частицы (свободного радикала или атома в химических, нейтрона в ядерных процессах) вызывает большое число (цепь) последовательных превращений неактивных молекул или ядер. Свободные радикалы или атомы в отличие от молекул обладают свободными ненасыщенными валентностями (непарным электроном), что приводит к легкому нх взаимодействию с исходными молекулами. Прн первом же столкновении свободного ради кала (R ) с молекулой происходит р азрыв одной из валентных связей последней, и, таким образом, в результате реакции образуется новая химическая связь и HOBiiin свободный радикал, который в свою очередь реагирует с другой молекулой — происходит цепная реакция. В ядерных Ц. р. активными частицами являются нейтроны, так как они, не обладая зарядом, беспрепятственно сталкиваются с ядрами атомов и вызывают ядерпуюреакцию (деление ядер). КЦ. р. (в химии) относятся процессы окисления (горение, взрыв), крекинга, полимеризации и др., широко применяющиеся в химической и нефтяной промышленности. Изучение Ц. р. ядерной физики имеет большое значение для использования атомной энергии. Церезин — очищенный озокерит. [c.153]

Дальнейшая полимеризация мономерного силикатного иона приводит к образованию иона 81 0Л , который можно представить также формулой (810 3 )б этот ион встречается в драгоценном минерале берилле (ВезА1281б018). Отметим, что в этом соединении атомы бериллия и алюминия насыщают связи тех 12 атомов кислорода, каждый из которых связан лишь с одним атомом кремния. Структура иона 81 0 д показана на рис. 21.2 двенадцатичленный цикл этого иона имеет гофрированную форму—силикатные тетраэдры направлены вершинами вверх от плоскости чертежа, а связывающие их атомы кислорода, наоборот, лежат ниже плоскости чертежа, в направлении от читателя. Каждый угол О—81—О имеет тетраэдрическое значение (109°), а углы 81—О—81 также близки к этой величине. Таким образом, все члены 12-атомного цикла образуют гофрированную неплоскую структуру. [c.378]

Вещества, молекулы которых состоят из больщого числа повторяющихся атомных группировок, соединенных между собой химическими или координационными связями, называют полимерами (поли - много). Исходные соединения, из которых получаются полимеры, называюч мономерами (moho - один). Молекула полимера, построенная из отдельных малых фуппировок (звеньев), имеющих либо одинаковые, либо разные химическое строение и состав, называется макромолекулой. Если мономер полностью входит в состав полимера, то повторяющееся звено является мономерным звеном. Полимеры могут иметь высокую в несколько миллионов углеродных единиц молекулярную массу (к таким высокомолекулярным соединениям относятся, как правило, природные полимеры и некоторые биополимеры). Почти все синтетические полимеры имеют сравнительно невысокую (среднюю) молекулярную массу (десятки тысяч углеродных единиц). Некоторые, это в основном олигомеры, имеют молекулярную массу в сотни и тысячи углеродных единиц. Характёристикой молекулярной массы полимера является степень полимеризации (и), показывающая какое число раз в макромолекуле повторяется элементарное или составное ее звено. Степень полимеризации у разных полимеров колеблется от нескольких единиц до многих сотен и тысяч. Если степень полимеризации невелика, то синтезируемые продукты называют олигомерами (олигос - немного). [c.10]

ОКСИД УГЛЕР0ДА(1У) Oj - ДИОКСИД зтлерода, углекислый газ -получается при сгорании любых зтлеродсодержащих веществ в избытке воздуха. Молекула Oj линейная с ковалентными кратными связями 0=С=0. Как и в оксидах азота, прочность я-связей в молекуле СОз велика, и поэтому диоксид углерода не склонен к полимеризации. Этим он резко отличается от диоксидов других элементов 14-й группы. Уже в случае кремния я-связи имеют заметно меньшую энергию, чем а-связи, и диоксид кремния образует атомную кристаллическую решетку, в которой атомы кремния имеют координационное число, равное 4, и образуют четыре а-свя-зи, а все атомы кислорода являются мостиковыми. [c.307]