Правило точек кипения

Следовательно, имеется ряд эффектов, которые при возникновении когезионных сил внутри жидкости проявляются либо взаимно усиливающим, либо взаимно ослабляющим образом. Поэтому ожидать существования правил точек кипения, выполняющихся в широких пределах, можно лишь при сопоставлении таких соединений, для которых различия в строении обусловливают существенные различия только в одном таком эффекте или же величина нескольких названных эффектов изменяется одновременно так, что влияние этих изменений складывается. Нарушения правил следует ожидать там, где обычно незначительный для рассматриваемого класса веществ эффект приобретает решающее значение вследствие своеобразных особенностей строения данного соединения. [c.185]

ПРАВИЛА ТОЧЕК КИПЕНИЯ [c.186]

ПРАВИЛА ТОЧЕК КИПЕНИЯ 187 [c.187]

ПРАВИЛА ТОЧЕК КИПЕНИЯ 189 [c.189]

ПРАВИЛА ТОЧЕК КИПЕНИЯ 191 [c.191]

Диаграмма р—Т для многокомпонентных смесей. Из правила фаз следует, что график р—Т типа, представленного на рис. 7, нельзя применять для многокомпонентных смесей. Типичная фазовая диаграмма таких смесей представлена на рис. И. Как следует из правила фаз, линии точек кипения и точек конденсации не совпадают на всем их протяжении. Отдельные оболочки, где эти точки совпадают, существуют только для смеси определенного состава. Для характеристики этих фазовых оболочек пользуются следующими понятиями и определениями [c.26]

Имеются предложения, предусматривающие метанизацию к инертной жидкости, которая, мгновенно охлаждаясь, поддерживает температуру постоянной. Как правило, для этой цели предлагаются органические жидкости (обычно ароматические углеводороды) их точка кипения зависит от рабочего давления процесса, поэтому необходимо предусматривать меры, обеспечивающие незначительное илп полное отсутствие потерь растворителя при испарении [4]. Другим, противоположным методом поддержания постоянной температуры метанизации газов с повышенной реакционной способностью является применение псевдоожиженного слоя катализатора, который позволяет осуществлять одновременно взаимодействие п охлаждение катализатора, а также реагирование газов [3]. Процесс метанизации, осуществляемый как в жидкой фазе, так и в псевдоожиженном слое, обладает рядом недостатков, одним из которых является неизбежное взаимное перемешивание, препятствующее полной конверсии реагирующих газов. По этой причине обычно практикуется комбинирование процессов, осуществляемых в жидкой фазе или в псевдоожиженном слое, с каталитической конверсией в неподвижном слое. [c.181]

Оно непосредственно следует из определений (21.26) и (31.7). Так как для обсуждаемой здесь проблемы рассматриваются только очень небольшие температурные интервалы, то температурной зависимостью правой части уравнения (55.22) можно пренебречь. Поэтому если обозначить через теплоту испарения чистого растворителя в точке кипения Т , то после интегрирования уравнения (55.22) получим [c.289]

Описанные аварии явились результатом халатности и нарушения правил безопасной работы, учитывающих физические свойства газовой фазы СНГ (табл. 38). Рассмотрим данные, приведенные в этой таблице. Точка кипения СНГ лежит в области отрицательных температур. Это означает, во-первых, что при положительных температурах СНГ в любой емкости создают значительные давления (у пропана оно выще, чем у бутана) во-вторых, при выбросах из сосудов жидкие СНГ будут отбирать из окружающей среды тепло, необходимое для испарения. При попадании жидких СНГ на кожу человека возможно обморожение, поэтому при работе с ними необходимо носить спецодежду, защитные очки или маску. [c.169]

В правой части рисунка показаны растворители с высокими точками кипения, представляющие собой менее летучие фракции, которые, однако, требуют более длительной сушки очищенных предметов. Исходя из этого, за керосином, например, нельзя признать значения растворителя, годного для химической чистки. Точки кипения растворителя стоддард находятся в пределах от 300 до 410° по Фаренгейту . Следовательно, с одной стороны, пользование этим растворителем не сопряжено со сколько-нибудь [c.118]

У большинства жидкостей изменение энтропии при испарении в точке кипения равно 20 — 22 (правило Трутона) [c.86]

При ориентировочных вычислениях можно пользоваться значением мольной теплоты парообразования в нормальной точке кипения, найденной на основании правила Трутона [c.114]

Наиболее просты закономерности, наблюдающиеся при адсорбции газов. Как правило, газ адсорбируется тем лучше, чем выше его критическая температура. Так как температура кипения приблизительно пропорциональна критической (составляя около /з ее, если считать по абсолютной шкале), ту же закономерность можно выразить и иначе вещество обычно поглощается из газовой фазы тем лучше, че.м выше его точка кипения. Этим объясняется, почему при прохождении сквозь противогаз воздуха, содержащего хлор,. задерживается именно хлор, а не кислород или азот. Этим же обусловлено поглощение поверхностью твердых тел из воздуха главным образом водяных паров, а не каких-либо других газов. На практическом использовании подобных различий основаны некоторые важные методы разделения газовых смесей, в частности получение из воздуха криптона н ксенона путем их адсорбции при низких температу- [c.268]

На Т—х-разрезе при уменьшенном давлении (рис. 19, б) температуры кипения расплава понижаются (гетерогенная область увеличивается). Точка представляет собой тройную точку чистого компонента В. Давление является минимальным, при котором можно расплавить без разложения любой состав системы. При давлении Рз (рис. 19, в) для составов, находящихся правее точки Qg, наблюдается равновесие Ь + В Ь + О, так как при температуре происходит возгонка кристаллов В, находящихся в равновесии с расплавом. Дальнейшее понижение давления в системе (рис. 19, г, Р = Р ) приводит к исчезновению области (Ь + В). Это означает, что для всех составов правее эвтектической точки должно наблюдаться равновесие АВ + В Ь + О, т. е. одновременно с плавлением эвтектики происходит возгонка кристаллов компонента В. [c.37]

Если питание поступает при температуре более высокой, чем температура кипения, то К становится меньще единицы и линия пересечения оперативных линий пересекает ось абсцисс правее точки Хм (фиг. 53). [c.62]

При этом будут рассмотрены лишь те вопросы, которые имеют отношение к теории горения. В 2 будут сформулированы общие законы термодинамики, в 3 изложены основные положения статистической механики идеальных газов. В 4 устанавливаются условия химического равновесия при фазовых переходах и химических реакциях в газах (реальных и идеальных) и в конденсированных фазах (реальных и идеальных). В этом же параграфе указаны методы расчета состава равновесных смесей. В 5 вводится понятие о теплоте реакции и описаны методы определения этой величины, а также обсуждается расчет адиабатической температуры пламени. В последнем параграфе ( 6), посвященном конденсированным системам, выводится правило фаз и обсуждаются зависимости давления пара и точки кипения от концентрации, также осмотическое давление и другие вопросы, [c.434]

Если температура кипения раствора данной концентрации при атмосферном давлении известна, то на основании этого правила можно просто вычислить температуру кипения раствора при любом давлении для этого достаточно знать только одну температуру кипения раствора при атмосферном давлении. Этим правило Бабо выгодно отличается от правила линейности функций, для применения которого необходимо знать точки кипения раствора при двух различных давлениях. [c.423]

Это уравнение, известное как правило Трутона, полезно для оценки мольной теплоты испарения жидкостей с известной точкой кипения. Применимость этого правила иллюстрируется данными табл. 3.3. [c.100]

Относительное постоянство энтропии испарения при переходе от одной жидкости к другой легко понять с точки зрения гипотезы Больцмана о связи энтропии с неупорядоченностью. Превращение жидкости в пар приводит к увеличению неупорядоченности. При критической температуре энтропия испарения равна нулю, потому что жидкость и газ при этой температуре неразличимы и энтальпия испарения равна нулю. Больщинство жидкостей ведет себя одинаково не только при своих критических температурах, но и при температурах, составляющих равные доли критических температур мы уже видели (разд. 3.3), что стандартные точки кипения многих жидкостей составляют примерно равные доли их критических температур. Следовательно, разные жидкости будут иметь приблизительно одинаковую энтропию испарения в точке кипения при условии, что в процессе испарения не происходит ассоциации или диссоциации молекул. Для соединений,подобных воде и спиртам, которые образуют водородные связи (разд. 14.8), энтропия испарения больше 21 кал/(К-моль). Для водорода и гелия, которые кипят лишь немного выше абсолютного нуля, вполне можно ожидать значительных отклонений от этого правила. Уксусная и карбоновые кислоты вообще имеют аномально низкие теплоты испарения, так как их пар содержит димерные молекулы. Для диссоциации димеров в паре на отдельные молекулы необходимо затратить дополнительное количество энергии. [c.100]

Для неполярных жидкостей правило Трутона дает способ вычисления давления пара при заданной температуре, если известна стандартная точка кипения. [c.101]

Воздух, насыщенный Оз, или чистый Оз взрывоопасен, поэтому работать t ними надо в тяге со спущенными стеклами при соблюдении всех правил безопасности i[2]. Газообразный, жидкий и твердый озон надо беречь от воздействия тепла, света с соответствующей длиной волны, удара, так как Оз-взрывается. Особенно взрывчат жидкий озон вблизи точки кипения. [c.385]

В Предыдущей гл. (стр. 94) Циглер с сотрудниками показали, что алюминийтриалкилы в смеси очень быстро обмениваются алкильными остатками. Поэтому существование индивидуальных характеризующихся определенными точками кипения смешанных алюминийтриалкилов, как правило, так же маловероятно, как и существование стабильных смесей двух различных алюминийтриалкилов. В определенных смесях (напр имер, где одним из компонентов является триизобутилалюминий) в жидкой фазе можно обнаружить преимущественно смешанные типы (см. стр. 130), которые при перегонке снова разлагаются. [c.113]

Для простоты рассу кдений в дальнейшем будет рассмотрено разделение двойных смесей, хотя принципы, лежащие в его основе, равно приложимы и к многокомпонентным смесям. Весьма важным фактором при выборе дополнительного реагента является то обстоятельство, что он должен иметь точку кипения, лежащую относительно близко к точке кипения вещества, подлежащего выделению. Это позволяет получить заметную разницу между температурой кипения азеотропа и других составных частей смесей [имеются хорошо известные исключения из этого правила так, хлористый водород (т. кип. —83,7°) и йода образуют азеотроп, кипящий при 110°]. Это иллюстрируется рис. 15, на котором нанесены данные для двойных азеотропных смесей парафиновых углеводородов с [c.307]

Вообще степень адсорбции данным адсорбентом понижается с летучестью вещества. Поскольку адсорбция, несомненно, зависит от величины межмолекулярных сил притяжения молекул, каждая физическая величина, зависящая от этого фактора (см. гл. I), должна изменяться параллельно с адсорбцией на данном адсорбенте. Такими физическими свойствами являются, например, ван-дер-ваальсовский коэфициент а, точка кипения и критическая температура , Так Дьюар установил, что количество водорода, азота и кислорода, адсорбированное при атмосферном давлении древесным углем при температурах, соответствующих точкам кипения этих веществ, приблизительно равно, составляя 260 см /г [27]. Эти правила, конечно, не лишены исключений, но для данного адсорбента степени адсорбируемости [c.84]

Относительно применения правила фаз к системам, диаграммы которых изображены на рис. 22 и 23, следует сказать то же, что уже было сказано по поводу примен ния этого правила к диаграммам точек кипения двойных жидких систем с экстремумом (см. стр. 33—35). К сплавам, со лве- ству-ющим точкам экстремумов (точка т на рис. 22 и 23), нельзя применять правило фаз в форме (1), так как в этом случае составы твердой и жидкой фаз одинаковы (и качественно и [c.50]

Правило Коппа. Мольные объемы жидкостей в точке кипения равны сумме атомных объемов. При этом необходимо вводить поправки, учитывающие тип химической связи. [c.440]

Попытки Ван-Аркеля [29] объяснить большой ряд закономерностей на основании различия в структуре диполей в свете приведенной здесь точки зрения несколько односторонни. Различные приведенные им количественные закономерности кажутся вполне достойными внимания, например аддитивность теплоты испарения для простейших пергалоидных производных метана, которая получается из правил точек кипения. [c.197]

Другое препятствие, которое тормозило промышленное внед-Р(епие процессов неполного окисления, заключалось в том, что продукты этих процессов представляют собой, как правило, сложные смеси многих кислородсодержащих соединений, в большинстве случаев с близкими точками кипения, разделение и очистка которых обычными методами являются трудно разрешимой задачей. [c.82]

Относительную летучесть можно также определить по точкам кипения компонентов. Применив правило Трутона при К = = AHylT = 20,5 кал/(моль °С) и уравнение Клапейрона, Роуз [91 ] вывел соотношение между температурами кипения и относительной летучестью двух жидкостей, которое можно применять для ориентировочных расчетов [c.82]

Несмотря иа то, что нормальный гептан довольно широко распространен в природе, находясь в составе большинства нефтей, Еголучение его является задачей весьма трудной. Объясняется это тем, что в случае близости точек кипения компонентов разделение их методом фракционирования практически почти невозможно. В нефтях же и различных нефтяных фракциях, предста-пляющих собой, как правило, сложные смеси углеводородов различных классов, содержится немало близкокипящих углеводородов. Так, например, в интервале температур от 98 до 100° С лежат точки кипения нормального гептана (98,4°), 2,2,4-три-метилнентана (99,2° С), 1,2-диметилциклопептана (99,2° С), про-пилциклобутана (100° С) и др. Для эталонных топлив, к которым [c.129]

Константу Ез называют молярным повышением точки кипения или эбулиоскопической константой. Есл,и продолжить кривую давления пара над раствором до пересечения с кривой равновесия между твердой фазой растворителя и паром (с кривой сублимации), то получится тройная точка раствора. Кривая сублимации для раствора со впада.ет с кривой сублимации для растворителя, так как с полным правом можно принять, что при постепенном охлаждении раствора прежде всего переходит в твердое состояние растворитель. [c.279]

Изо1эара, соответствующая атмосферному давлению, изобразится на правой части диаграммы вертикалью которая обычно расположена левее максимума и пересекает линию давления пара дважды — в точках р[ и р". Это показывает, что насыщенный раствор данной соли имеет две точки кипения под атмосферным давлением к и й- Одна из них — tк, соответствующая концентрации т, является обычно наблюдаемой температурой кипения насыщенного раствора. Другая — 4 соответствует концентрации п, близкой к чистой соли й близка к температуре плавления безводной соли. Температуру кипения раствора воды в расплавленной соли не следует смешивать со значительно более высокой температурой кипения чистого веш,ества (соли), когда давление пара соли (а не воды) равно атмосферному. [c.145]

Кроме того, оказалось, что и к другим типам соединений правило Ауверса — Скита применимо лишь до тех пор, пока боковые цепи не слишком длинны [8]. На рис. 46 приведены экспериментальные данные по температурам кипения стереоизомерных диалкилцикланов. Прямые, выражающие зависимость разности температур кипения цис- и транс-форм от общего числа атомов углерода в молекуле, приближаются к горизонтальной оси. Точки пересечения с этой осью и показывают то число атомов углерода (разное для диалкилцикланов разного типа), при котором правило Ауверса — Скита становится недействительным в отношении точек кипения. Аналогичные графики можно построить и для других констант — показателя преломления, плотности соединений. Выводы, сделанные из зависимости, приведенной на рис. 46, были подтверждены экспериментальным измерением констант высших диалкилцикланов. [c.322]

Никаких ограничений точки эквивалентности исходного материала при осуществлении процесса ХС Юнибон не существует при условии,что уровни асфальтенов и металлов равны рекомендуемым пределам или меньше их. Величина эквивалентной точки оказывает воздействие на степень дезактивации катализатора, а значит и на конструкцию системы гидрокрекинга, поскольку материалы с более высокой точкой кипения содержат больше веществ, оказывающих вредное воздействие на коксы. Обработка исходного продукта с более высокой эквивалентной точкой в течение одного и того же промежутка времени требует более высоких давлений или большего реактора в новых установках или же использования более активного и температуроустойчивого катализатора в существующей установке. Капиталовложения в реакторы или в катализатор, как правило, быстро окупаются, в результате общего увеличения конверсии в средние дистиллаты на предприятии. ЮОПи накопила многолетний коммерческий опыт использования исходных продуктов гидрокрекинга, эквивалентные точки которых превышают 100°Г. Фирма обладает даже опытом использования исходного продукта, содержащего деметаллизованные масла (ДММ), которые извлекаются из вакуумного остатка и по существу нерастворимы. На протяжении более восы н лет в результате использования одной лицензии ЮОПи была осуществлена почти 100% конверсия смеси ВГО и ДММ. [c.302]

Расширенный С. с. з. указьшает на наличие для группы в-в устойчивой связи между приведенными параметрами к, <р, т и нек-рыми термодинамич. св-вами (<щри одинаковых п, <р, Т-одинаковое свойство ). Примерами являются утверждения типа разность молярных энтальпий между двумя соответственными состояниями для подобных веществ одинаковы , для подобных веществ мо ярные энтропии испарения в точках кипения при нормальном давлении одинаковы (правило Трутона) . Расишрение С. с. з. связано с переходов от тцрмич. ур-ния состояния к калорическому и справедливо только при дополнит, допущениях. [c.386]

Правило Трутона полезно при вычислении давления пара тех соединений, для которых известна только стандартная точка кипения. Например, какова температура кипения анилина в вакууме при 20 мм рт. ст. Стандартная точка кнпения равна 185° С. [c.103]

На рис. 6.12 демонстрируется общий характер изменения о-кип с тепловой нагрузкой q аналогичный характер имеет зависимость Окип от температурного напора 02 — Г (различие будет лищь в масштабах по оси абсцисс). На участке АВ при малых q и (02 - /) кипения нет, теплоотдача происходит за счет естественной конвекции, коэффициенты теплоотдачи невелики. Правее точки В, т.е. при более высоких и (02 — t), жидкость начинает кипеть, появляются пузырьки пара. На участке ВС они возникают только на поверхности и с небольшой частотой [c.503]

Тем не менее скорость локальных движений цепи, определяющих ширину линии, должна зависеть от вязкости растворителя. Поэтому нужно выбирать не слишком вязкий растворитель, даже если приготовленный раствор имеет высокую вязкость. В то же время для того, чтобы снизить, насколько это возможно, дипольное уширение, предпочтительно снимать спектры полимеров при повышенных температурах (100—150 °С). Но маловязкие растворители, как правило, являются низкокипящими, поэтому даже в запаянной ампуле по стенкам будет стекать конденсирующийся растворитель, что приведет к искажению спектра. Это обстоятельство снижает достоинства таких апротонных растворителей, как СС , С 2 и С0С1з. Таким образом, необходим некоторый компромисс. Кроме того, полимер должен достаточно хорошо растворяться в данном растворителе. Для большинства винильных полимеров можно использовать ароматические растворители, в частности хлорбензол и о-дихлорбензол] оба дают сложные сигналы при 2,7 т. Ароматические растворители часто вызывают сильное экранирование, обусловленное присущей им ярко выраженной магнитной анизотропией (см. разд. 1.11). Иногда это обстоятельство может быть использовано для разделения близко расположенных сигналов. Особенно полезным в этом плане может быть бензол, несмотря на его относительно низкую точку кипения. В тех случаях, когда объектом наблюдения являются ароматические протоны полимера, можно использовать такие растворители, как СаОб, нентахлорэтан и тетрахлорэтилен. В дальнейшем будут рассмотрены другие растворители для винильных и родственных им полимеров (табл. 1.2). [c.54]

До 30-х годов XX столетия реакции каталитического дйспрб-порционирования водорода производили, как правило, при температурах, несколько превышающих точки кипения циклогексе-новых соединений, хотя первая такая реакция проведена при комнатной температуре [20]. В начале 30-х годов Зелинский и Павлов показали, что этот процесс во всех случаях может идти и при обыкновенной температуре важно только обеспечить необходимый контакт жидкого циклогексенового соединения с катализатором [16, стр. 364]. Ввиду этого в последующем необратимый катализ стали производить не в парообразном состоянии по Сабатье, а в жидкой фазе по методу Фокина. Изучение кинетикй жидкофазного необратимого катализа привело к выводу о сту пенчатом механизме реакций диспропорционирования в случае превращений циклогексадиеновых углеводородов [16, стр. 364] [c.101]

Для иллюстрации применения правила фаз к однокомпонентной системе рассмотрим приведенную на рис. 2.8 диаграмму удельный объем — давление для чистого пропана. Если произвольно зафиксировать температуру 71,1° С, то видно, что при существовании только газовой или только жидкой фазы давление может изменяться вдоль изотермической кривой, т. е. имеются две степени свободы. Однако, если произвольно зафиксировать давление и температуру, то возможно только одно состояние и удельный объем фазы имеет определенное значение. В двухфазной области фиксирование температуры 71,1° С связывает давление и удельные объемы каждой из двух фаз (на рис. 2.8 точки А и В). Точка А соответствует насыщенному газу (точка росы) [5], а точка В — насыщенной жидкости (точка кипения). С другой стороны, если произвольно фиксируется значение удельного объема насыщенной жидкости или насыщенного газа, то тем. самым фиксируются температура, давление и все остальные интенсивные свойства каждой из находящихся в равновесии фаз. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология