Поликонденсация в растворе и эмульсии

Поликонденсацию можно проводить в расплаве, растворе, эмульсии, на поверхности раздела двух фаз и в твердой фазе, причем как в отсутствие, так и в присутствии катализаторов. [c.65]

Основные закономерности этого метода во многом сходны с теми, которые наблюдаются при поликонденсации в растворе (см. ниже). В отличие от межфазной поликонденсации высокомолекулярные продукты получаются только при достаточно большой глубине реакции. Метод поликонденсации в эмульсии целесообразно Применять тогда, когда оба мономера нерастворимы в воде и хлор-ангидрид очень легко гидролизуется. [c.79]

Поскольку поликонденсация в эмульсии протекает с выпадением образующегося полимера в осадок, очень важно правильно выбрать момент для введения второй порции хлорангидрида. Вторую порцию хлорангидрида лучше всего вводить спустя 1—3 мин после начала синтеза. Как уже указывалось, эту часть следует вводить довольно медленно (рис. 1.23). Возможны варианты последовательности загрузки мономеров в реактор. Так, можно сначала смешать избыток диамина и дихлорангидрида в органическом растворителе (например, тетрагидрофуране), затем добавить водный раствор акцептора и после этого остальной дихлорангидрид [92]. [c.51]

Поликонденсация в эмульсии пока не нашла широкого применения. Ее осуществляют главным образом в тех случаях, когда оба мономера нерастворимы в воде. Реакция поликонденсации идет в стабилизированных каплях мономерной смеси, из которых в водную фазу уходит, растворяясь в ней, низкомолекулярный побочный продукт. [c.65]

Ранее было показано, что основные закономерности поликонденсации в гетерогенных системах жидкость — газ и жидкость — жидкость сильно отличаются от закономерностей поликондепсации в расплаве, растворе, эмульсии. Это обусловлено в основном осо- [c.196]

Способы получения эластомеров различаются по типу реакции образования полимера (полимеризация или поликонденсация), характером инициирующей или каталитической системы, агрегатным состоянием мономера (жидкофазная или газофазная реакция), способом проведения реакции (в блоке, растворе, эмульсии или суспензии), условиями процесса (температура, давление, концент- [c.93]

Способы проведения поликонденсации разнообразны. Процесс можно провести в расплаве, твердой фазе, растворе, эмульсии и на границе раздела фаз. Применимость поликонденсации в расплаве и твердой фазе ограничена низкой термостойкостью исходных мономеров и неплавкостью полимеров. Из всех способов наибольшее распространение получила поликонденсация в растворе — низкотемпературная в амидных растворителях и высокотемпературная в растворителях типа ПФК, олеума и других дегидратирующих агентов. Меньшее практическое применение нашли межфазная и эмульсионная поликонденсация. [c.42]

Поликонденсация может осуществляться различными способами — в твердой фазе, в расплаве, растворе, эмульсии, на границе фаз. В промышленности СК поликонденсацию применяют для получения некоторых видов синтетических каучуков специального назначения — силоксановых, уретановых, сульфидных (тиоколов) и др. [c.248]

Поликонденсация может осуществляться различными спосо- бами — в твердой фазе, в расплаве, растворе, эмульсии и на границе раздела фаз. [c.218]

Основные методы синтеза полимеров — полимеризация и поликонденсация в эмульсии или суспензии, реакции в растворе с последующим осаждением полимера нерастворителем — предопределяют получение готовых продуктов в виде порошков. Поэтому многие промышленные полимеры (большая часть полиолефинов, фторопласты, поливинилхлорид, сополимеры винилхлорида, поливинилбутираль, пентапласт, полиформальдегид, полиакрилонитрил, полиарилаты, поликарбонаты, фенилон, многие эфиры целлюлозы, а также получаемые эмульсионной или бисерной полимеризацией полистирол, полиметакрилаты, поливинилацетат и др.), не подвергнутые грануляции или другой обработке, являются порошками разной степени дисперсности. При соответствующих условиях синтеза в виде порошков могут быть получены и многие другие полимеры и низкомолекулярные смолы, например эпоксидные, феноло-и циклогексанон-формальдегидные, алкидные и т. д. [c.139]

Как и реакция полимеризации, поликонденсация может проводиться в присутствии растворителя (поликонденсация в растворе), разбавителя (поликонденсация в эмульсии) или при взаимодействии мономеров в отсутствие растворителя или разбавителя (ноликонденсация в блоке). Для получения высокомолекулярных продуктов процесс поликонденсации проводят в большинстве случаев в отсутствие растворителей или разбавителей при повышенной температуре. [c.643]

Растворы поликарбонатов, получаемые методом межфазной поликонденсации, содержат нежелательные примеси (хлористый натрий, карбонат натрия и едкий натр), которые при контакте с водой приводят к образованию эмульсии, что затрудняет выделение поликарбоната из раствора при переработке. Кроме того, наличие этих примесей в поликарбонате может привести к окрашиванию конечного продукта и ухудшению его свойств. Поэтому перед осаждением поликарбоната из растворов необходимо удалить эти примеси. Для этого раствор поликарбоната промывают очищенной водой с удельной электропроводностью 1—2 мВ/см. Промывка организована в виде многоступенчатого циклического процесса или многократной противоточной системы с применением мешалок различных конструкций, например турбинных, лопастных, пропеллерных и др. [c.75]

Известно, что растворы поликарбоната, полученные поликонденсацией на поверхности раздела фаз, содержат в мелкодиспергированном состоянии побочный продукт реакции (в виде раствора хлористого натрия в воде) и воду, которые способны давать стойкие эмульсии. Поэтому очистка раствора поликарбоната в метиленхлориде крайне затруднена. [c.81]

Эмульсионная поликондеисация. При эмульсионной поликонденсации реакция также проводится в двухфазной системе, однако в этом случае основная реакция протекает в органической фазе эмульсии и в кинетической области так как акцептор H l обычно находится в водном растворе, перемешивание обязательно. [c.79]

Процесс поликонденсации можно проводить в блоке (расплаве мономеров), в растворе, в эмульсии и на поверхности раздела фаз (межфазная поликонденсация) [c.25]

Осуществление низкотемпературной П. в р., как правило, не требует принятия специальных мер предосторожности. Известно несколько особых разновидностей низкотемпературной необратимой П. в р. Одна из них — эмульсионная поликонденсация, при проведении к-рой образование полимера происходит в объеме одной из фаз двухфазной гетерогенной системы, напр, синтез ароматич. полиамидов из ароматич. диаминов и дихлорангидридов дикарбоновых к-т в эмульсии органич. растворителей в воде. В этом случае дихлорангидриды растворяют в органич. фазе, а диамины — в водной. Применение высалива-телей приводит к почти полному переходу диамина в органич. фазу, в к-рой и происходит поликонденсация. Нейтрализацию выделяющегося хлористого водорода осуществляют в водной фазе карбонатами или щелочами. Реакция протекает обычно с большой скоростью и заканчивается за несколько мин. [c.433]

На стадии I операции полимеризации, поликонденсации, эфи-ризации и т. п. проводятся в реакционных аппаратах весьма разнообразного исполнения. Для остальных операций (приготовление растворов или эмульсий, выпаривание, фильтрация, сушка и другие термохимические методы выделения образовавшихся полимеров, размол и т. д.) в большинстве случаев используется типовое химическое оборудование — мешалки, сепараторы, отгонные [c.14]

Книга является первой в мировой литературе монографией, посвященной важнейшему методу синтеза полимеров — поликонденсации. В ней рассмотрены общие закономерности поликонденсационных процессов, особенности их механизма и кинетики при проведении реакций в расплаве, растворе, твердой фазе, на границе раздела фаз, в эмульсиях. Отмечены технологические особенности различных вариантов поликонденсационного метода. [c.396]

Среди оборудования общего характера наиболее важной является аппаратура, применяемая для проведения реакций. В промышленности ООС и СК реакции в подавляющем большинстве случаев проводятся в газовой или жидкой фазе в присутствии катализаторов или инициаторов. В качестве примеров можно привести такие процессы, как гидрирование и дегидрирование, гидратацию и дегидратацию, галогенирование и гидрогалогенирование, окисление, нитрование, этерификацию, полимеризацию в эмульсиях и растворах, поликонденсацию и т. д. [c.9]

Температура поликонденсации 75—85°С, продолжительность 4—5 ч. После окончания поликонденсации реакционную смесь охлаждают и при 50 °С отгоняют ЭХГ под вакуумом в приемник 6. Смолу отмывают от хлорида натрия и продуктов побочных реакций смесью толуола (200 мае. ч) и воды (325 мае. ч) при 60—70°С. После расслоения нижний водно-солевой слой сливают в систему очистки сточных вод. Для выделения полимера промежуточный слой водно-толуольной эмульсии полимера и побочных продуктов сливают в отстойно-промывную колонну 12. Полимер экстрагируют толуолом, который подают в нижнюю часть колонны. После отстаивания толуольный раствор смолы из колонны 12 через фильтры 13 и приемник 14 направляют на вторую промывку в реактор 11. Затем смолу в том же реакторе обрабатывают водным раствором щелочи при 80 °С. Водно-солевой слой из реактора 11 сливают в систему очистки сточных вод, а промежуточный слой — в колонну 12. Вторую промывку толуольного раствора смолы проводят свежей порцией водно-толуольной смеси при перемешивании содержимого раствора при 60—70 °С. По окончании перемешивания щелочь нейтрализуют диоксидом углерода. После отстаивания и слива из реактора нижнего и промежуточных слоев содержимое реактора подогревают до 120 °С, переключают холодильник 7 на прямой и отгоняют азеотропную смесь толуол—вода для обезвоживания толуольного раствора полимера. Конденсат собирают в емкости 8. Окончание отгонки воды определяют по прозрачности пробы толуола. Толуольный раствор полимера из реактора поступает через фильтры 9 в приемник 10, а затем — в аппарат [c.303]

Поликонденсацию можно проводить в расплаве, в растворе, в эмульсии и на границе раздела двух фаз, в присутствии катализаторов или без них. [c.52]

Способы проведения процесса поликонденсации. Поликонденсацию можно проводить в расплаве, 1в растворе, в эмульсии, на поверхности раздела двух фаз и в твердой фазе как в отсутствие, так и в присутствии катализаторов. [c.24]

Для получения высокомолекулярных ароматических полиамидов наибольший практический интерес представляет поликонденсация в растворе, в эмульсии и на границе раздела двух жидких фаз (межфазная поликонденсация) с использованием высокореакционноспособных мономеров. [c.11]

Водно-органические смеси можно использовать для приготовления растворов некоторых ароматических полиамидов. Однако применение этих растворителей для синтеза ароматических полиамидов несколько затруднено, что связано с подбором условий для минимального гидролиза галогенангидридов, используемых в качестве мономеров. Эта задача может быть решена несколькими путями. При введении неорганических солей в водно-органические смеси происходит расслоение системы на две фазы, содержащие разное количество воды. В таких двухфазных системах (эмульсиях) можно достигнуть распределения реагентов, особенно выгодного для успешного проведения поликонденсации в одной из фаз будут находиться мономеры и образующийся полимер, в другой — акцептор хлористого водорода и неорганическая соль. [c.25]

Так же как и при получении ароматических полиамидов в растворе илн эмульсии, при межфазной поликонденсации в качестве исходных соединений обычно используют галогенангидриды кислот и диамины, т. е, соединения, достаточно быстро реагирующие друг с другом в мягких условиях. Для осуществления процесса исходные соединения растворяют в выбранных растворителях и полученные растворы сливают при этом на границе раздела между ними моментально образуется полимер. [c.51]

Интересно отметить, что при поликонденсации диффузионное торможение может иметь место не только в гетерогенных системах (межфазная, газофазная и твердофазная поликонденсация), но и в некоторых других случаях (быстрые реакции поликонден сации в растворе и эмульсии). [c.68]

Изучалась морфология образцов аморфного поли-ж-фениленизофталамида, полученного в дисперсном состоянии при эмульсионной поликонденсации, и образцов в виде пленок, полученных поликонденсацией в растворе в диметилацетамиде и сформованных из реакционного раствора. Мелкодисперсные частицы полимера, образующегося при поликонденсации в эмульсии в различных реакционных средах тетрагидрофуран — вода — сода и циклогексанон — вода — сода, представляют собой структурно-рыхлые образования неправильной геометрической формы (рис. 11.34, а, б). Из представленных микрофотографий частиц полимера видно, что независимо от реакционной среды они имеют примерно одинаковые внешние очертания, обладают высокой склонностью к агрегации и поверхностно неоднородны. Размеры дисперсных частиц аморфного поли-ж-фениленизо-фталамида, полученного эмульсионным методом, составляют 0,1—0,5 мкм при этом диапазон размеров частиц полимера, полученного в среде циклогексанон — вода — сода, несколько уже, чем для частиц из смеси тетрагидрофуран — вода — сода. [c.93]

Для производства пенистых и пористых пластмасс можно использовать твердые полимеры, жидкие мономеры, растворы полимеров в мономерах (продукты неполной полимеризации), водные растворы, эмульсии или суспензии продуктов частичной поликонденсации или полимеризации, а также водные растворы или пасты соответствующих высоко-ролимеров. [c.68]

Межфазная поликонденсацин проводится на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, обычно воды и углеводорода. Акцептор низкомолекулярных продуктов реакции растворяют в воде. Мономер, находящийся в водной фазе, плохо растворим в органической, поэтому в отличие от поликонденсации в эмульсии коэффициент распределения его /г составляет всего 0,04—0,05. По мере диффузии водорастворимого мономера к границе раздела происходит реакция поликонденсацин. Скорость реакции определяется скоростью диффузии реагентов в пограничную зону. В качестве водорастворимых мономеров применяют спирты, фенолы, амины, тиоспирты. Вторым компонентом служат хлорангидриды многоосновных кислот, нерастворимые в воде и растворимые в углеводородах или хлорпроизводных углеводородов. Низкомоле-кулярный продукт реакции — хлористый водород диффундирует в водную фазу и акцептируется в ней амином, щелочью, окисью магния, углекислым магнием, кальцием или барием. Скорость реакции и выход полимера резко возрастают при интенсивном перемешивании. [c.174]

Широко используется метод поликондёнсации на поверхности раздела двух несмешивающихся жидкнх фаз. Для получения, например, полиамидов или полиэфиров диамины или диолы растворяют в воде, а дихлорангидриды — в бензоле или хлороформе. Поликонденсация происходит при комнатной температуре в органической фазе, в которую диффундируют молекулы диамина или ди-ола. Выделяющийся хлороводород быстро уходит в водный слой и нейтрализуется в нем добавленным гидрокарбонатом натрия или другим акцептором протонов. Полимер в виде пленки образуется на поверхности раздела двух фаз. Иногда получают эмульсию двух несмешивающихся жидкостей, при этом образующийся полимер выпадает в виде хлопьев. [c.264]

Выбор способа проведения П. определяется физ.-хим. св-вами исходных в-в и образующихся полимеров, технол. требованиями, задачами, к-рые ставятся при осуществлении процесса, и т.д. По т-ре способы проведения П. делят на высокотемпературные и низкотемпературные (см. табл.), по агрегатному состояншо реакц. системы или фазовому состоянию-на П. в массе (расплаве), твердой фазе, р-ре, эмульсии (суспензии), двухфазной системе (межфазная П.). П. в расплаве и твердой фазе происходит при высоких т-рах, П. в эмульсии и межфазная П.-при низких т-рах, П. в р-ре-при высоких и низких т-рах. Низкотемпературная П. является преим. неравновесной, высокотемпературная -преим. равновесной. См. также Межфазная поликонденсация, Поликонденсация в расплаве, Поликонденсация а растворе. [c.634]

Быструю неравновесную поликонденсацию можно проводить на поверхности раздела фаз, в эмульсии, в растворе или путем бар-ботирования паров хлорангидрида вместе с газом-носителем (азот, воздух, пары органических растворителей и др.) через водный раствор второго мономера. [c.76]

На первых этапах реакции формалина с мочевиной или меламином образуются более или менее вязкие сиропы, представляющие собой водные растворы начальных продуктов поликонденсации. Пропитывая бумагу, ткань или другие слоистые наполнители этими сиропами и прессуя пакеты высушенных листов при нагревании, можно получить листы той или иной толщины (бумо-лит, текстолит). Применяя бумагу с рисунком [41], можно приготовить материалы, имитирующие ценные породы дерева, мрамор и т. д. Водорастворимые аминопласты, не требующие растворителей или приготовления эмульсий, очень удобны для производства древесностружечных плит. [c.305]

Реакция между дихлоридами и полисульфидами экзотермична. В водной среде, эмульгирующей исходные вещества, облегчается регулирование температуры в реакторе. Чтобы получить полимер в виде эмульсии, в исходную смесь добавляют диспергаторы (например, гидроокись магния). Поскольку поликонденсация сопровождается образованием различных побочных продуктов, ухудшающих качество полимера, реакцию проводят в присутствии спирта или ацетона, улучшающих растворение побочных продуктов. Требуемая температура в реакторе поддерживается путем регулирования скорости подачи дихлоралкила в смесь водного раствора полисульфида, гидроокиси магния и спирта, предварительно нагретую до 85—95 °С. По мере введения в реакционную смесь дихлоралкила образуется эмульсия полимера. По окончании реакции полимер осаждают, добавляя к эмульсии полимера в реакционной среде соляную кислоту. Полиалкилсульфид тщательно промывают водой и высушивают. [c.423]

В большинстве случаев випильной полимеризации, проводимой в органической среде, мономер обычно полностью растворим в реакционной среде и проблема эмульгирования мономера до начала полимеризации не возникает. Однако иная ситуация возникает при поликонденсации с участием таких реагентов, как гликоли, дикислоты или соли диаминов, которые нерастворимы в углеводородной среде (см. стр. 246). В этом случае для получения исходной эмульсии применяют блок- и привитые стабилизаторы, подобранные на основании приведенных выше правил. При этом желательно, чтобы в ходе поликонденсации стабилизатор также обеспечивал устойчивость полимерной дисперсии [8]. Так как природа дисперсной фазы изменяется в ходе процесса, то мало вероятно, чтобы стабилизатор мог полностью сохранить свою эффективность, если только какие-то функциональные группы якорного компонента не принимают участия в реакции, хотя бы в ограниченной степени. Этим способом стабилизатор химически связывается с поверхностью частиц и сохраняет эффективность. Процессы такого типа рассматриваются детально в следующем разделе. [c.81]

Раствор диметилтерефталата в бензине реагировал с эмульсией водного раствора гексаметилендиамина в том же разбавителе. Метанол и воду удаляли азеотропной отгонкой и в результате получали дисперсию полигексаметилентерефтальамида. При поликонденсации эмульсий расплава адипиновой кислоты и водного раствора гексаметилендиамина получалась дисперсия полигексаметил енадипамида. Этими же общими методами может быть получен ряд полиамидов, а также насыщенных и ненасыщенных линейных полиэфиров. Использовали также дисперсии твердых реагентов например, соль найлона-66 (соль адипиновой кислоты и гекса- [c.248]

Таким образом, трубчатые аппараты идеального вытеснения нельзя, рассматривать в качестве универсальных реакторов непрерывного действия. Их можно рекомендавать для ведения процессов полимеризации в стойких водных эмульсиях и в некоторых случаях для полимеризации и поликонденсации в растворах. [c.76]

Диамин растворяют в воде, хлорангндрид — в бензоле или хлороформе. Поликонденсация происходит в органической фазе, в которую диффундируют молекулы диамина. Выделяющийся НС быстро уходит в водную фазу вследствие большой величины коэффициента распределения. Для связывания НС1 в водную фазу добавляют соду. Полимер в виде пленки образуется на поверхности раздела двух жидкостей и непрерывно извлекается (вытягивается) из реакционной среды. Иногда получают эмульсию двух несмещивающихся жидкостей при этом образующийся полимер выпадает в виде хлопьев. [c.168]

В табл. 4 приведены примеры ряда реакций поликонденсации, которые принадлежат к числу неравновесных. Большая группа реакций, относящихся к неравновесной поликондеясации, представляет замещение атомов галогена при действии бисфенолов, диаминов, нолисульфидов и др. В качестве галогепонронзводпых здесь применяются дихлорангидриды карбоновых кислот, дихлорсиланы, арилсульфохлориды, дихлоралкилы и ряд других соединений. Реакции между этими исходными веществами могут приводиться как в расплавленном состоянии (в массе), так и в растворе или эмульсии. Особенно большое внимание привлекают межфазная и низкотемпературная поликондепсации. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология