Проводимость парциальная

Для термохимических расчетов необходимо, чтобы все теплоты реакций были отнесены к одинаковым условиям. Иначе их значения будут не сопоставимы. Это обстоятельство обусловлено тем, что теплота химической реакции зависит от температуры и в меньшей степени от давления. Обычно теплоты химических реакций приводят к стандартным условиям. Для индивидуальных твердых веществ и жидкостей в качестве стандартного принимают состояние их при 1 атм и данной температуре. Для индивидуальных газов в качестве стандартного принимают их состояние в виде гипотетического идеального газа, летучесть которого равна единице при данной температуре. Свойства индивидуальных газов при 1 атм не слишком отличаются от свойств их в стандартных условиях в расчетах, не требующих высокой точности, этим различием обычно пренебрегают. Следует обращать внимание на то, что для газовой химической реакции, проводимой в стандартных условиях, не общее давление равно 1 атм., а парциальное давление каждого из газообразных компонентов реакции. [c.8]

Важным следствием теории Аррениуса является заключение об аддитивности свойств растворов электролитов. Аддитивность проявляется в парциальных объемах растворенных электролитов, их электрических проводимостях, рефракциях, степенях поглощения и других спектрах, диэлектрических постоянных. Однако аддитивность никогда не соблюдается вполне точно, что следует отнести как на счет переменной а диссоциации, так и на счет взаимодействия ионов с растворителем и друг с другом. [c.364]

Изучение влияния давления на ионное равновесие проводится различными методами измерением электрической проводимости, определением парциальных молярных объемов диссоциированных электролитов и др. В настоящее время изучены многие системы, содержащие ионы, при различных давлениях и температурах. [c.114]

Некоторые свойства могут быть отнесены к раствору в целом (макросвойства) или к отдельным компонентам раствора (парциальные свойства). Рассмотренные ранее термодинамические величины V, 8, и, Н, Р, Ср, Су, Р, а также концентрация, плотность р, вязкость Т1, электрическая проводимость к, теплопроводность рЯ, и другие — это общие характеристики раствора. На основе концентрационных и температурных зависимостей этих свойств вычисляют теплоты растворения и кристаллизации, разведения и концентрирования, испарения и сублимации, парциальные теплоемкости, избыточную относительную парциальную энтропию, парциальные кажущиеся молярные объемы, растворимость, фугитивность, коэффициенты активности и активность и т. д. [c.74]

В общем случае количественное рассмотрение парциальных удельных поверхностных проводимостей осложняется возможностью транспорта ионов не только по слою Гуи, но и по слою Штерна. Это означает, что произведения в формуле (XII. 63) следует разбивать на сумму подобных членов, характеризующих относительные вклады слоя Гуи, и, соответственно, слоя Штерна. Однако иногда либо подвижность противоионов в слое Штерна, либо их содержание в нем могут быть относительно малы, и тогда Пз < легко выразить через потенциал г 5]. [c.220]

Чистая окись цинка — белый порошок. При нагревании желтеет в связи с частичной потерей кислорода и появлением вакансий в анионной подрешетке, в связи с чем увеличивается электронная проводимость оксида. При увеличении парциального давления кислорода проводимость оксида уменьшается, что типично для оксидов п-типа. Уравнение обратимого процесса разложения (гл. I и др.) [c.362]

Парциальная проводимость [см. (368) ], обусловленная рассматриваемым механизмом, пропорциональная числу дефектов в единице объема (вернее п/6, так как только п/6 ионов движется в направлении положительной полуоси) и их подвижности и = = ь/Е. Таким образом, выражение для проводимости с учетом (507) и (503) принимает следующий вид [c.283]

Для количественного определения аминокислот в отличие от обычной количественной ГХ важно парциальное содержание в смеси не аминокислотного производного, а исходной аминокислоты. Ошибки всех операций, проводимых перед разделением и идентификацией, оказываются включенными в общую ошибку конечного аналитического результата. Поэтому превращение аминокислот должно быть количественным или по крайней мере количественно воспроизводимым. Большие различия в выходах, даже если они воспроизводимы, заведомо усложнят работу и сделают ее чрезвычайно трудоемкой. Как показано при исследовании образования бутиловых эфиров ТФА-аминокислот, средние выходы для определенных аминокислот почти не отличались друг от друга и составляли около 96% [16, 53]. Однако при получении летучих ТФА-метиловых эфиров Ала, Гли и Вал происходили значительные потери вещества даже при аккуратном концентрировании образцов [19, 53]. Если для аминокислотного анализа выбраны производные с высокой летучестью, подобных операций лучше изрыгать. [c.336]

В случае расчета состава равновесной смеси реальных газов (например, реакций, проводимых при высоких давлениях) в выражение константы равновесия следует вводить равновесные парциальные фугитивности (летучести) [c.122]

Диффузия радиоизотопов. Коэффициент хаотической диффузии является величиной гипотетической и не поддается прямому экспериментальному измерению, поэтому для его определения используются косвенные методы. Нахождение его с помощью соотношения (2.2.2.8) требует надежного измерения парциальной электрической проводимости -к,, которое достигается [c.523]

Калибровочные стандарты изготовляли, измеряя парциальные давления стандарт для паров воды изготовляли, вводя в газовый баллон взвешенное количество воды и заполняя его затем азотом при известном давлении. Молярные концентрации компоненто в в калибровочных стандартах выбирали близкими к встречающимся в пробах газов пламени, чтобы свести к минимуму ошибки, обусловленные отклонением от линейной зависимости показаний прибора. Калибровочные процедуры дублировали процедуры, проводимые при анализе пробы. Точность анализа составляла примерно 2%. Однако на основании воспроизводимости полученных результатов авторы считали, что обычно достигали более высокую точность, за возможным исключением анализа на воду. [c.107]

Имеется ряд доказательств того, что подобные комплексы действительно существуют. Полезную информацию об этом можно почерпнуть из адсорбционных исследований, проводимых в условиях, непосредственно предшествующих катализу. К такого рода исследованиям можно отнести серию работ [33—38], в которых была изучена адсорбция окиси углерода и водорода и их смесей на кобальте в интервале температур 25—97° С. Было показано, что при этих температурах не имеет места образование ни углеводородов [34], ни карбонилов кобальта [37]. При изучении адсорбции смесей СО и На было установлено, что адсорбция каждого газа из смеси больше, чем индивидуального газа при одинаковых парциальных давлениях. По мнению авторов [33], линейная зависимость количества адсорбированного водорода [c.117]

Как видно, по сравнению с уравнением (2) здесь добавляются величины У] и 02 — парциальные объемы компонентов сплава и I — фактор, характеризующий увлечение растворенного металла потоком электронов проводимости. [c.73]

Уравнение Фроста оказа,лось недостаточно удовлетворительным для описания опытов, проводимых прн малых объемных скоростях подачи сырья в реактор, а таК/ке для описания взаимного влияния объемной скорости и парциального давления водорода на глубину гидрогенолиза. [c.101]

Поскольку проводимость пропорциональна числу образованных вакантных электронных мест, проводимость должна изменяться по закону корня восьмой степени из парциального давления кислорода. Экспериментально установлено, что проводимость и скорость, окисления меди в закись меди в некотором интервале температур [c.34]

Для получения достаточно высоких выходов ацетилена в результате первичного пиролиза необходимы температуры выше 1200° С оптимальные условия пе определены. К числу других ваншых условий процесса относятся короткое время контакта, быстрое охлаждение продуктов реакции и низкие парциальные давления сырья и продукта. Последнее условие достигается прыменением вакуума или посредством добавления разбавителей. Данная работа ставит своей задачей критическое освещение имеющихся данных о первичной пиролитичеырй стадии. Поставленная проблема рассматривается здесь с трех точек зрения равновесие, кинетика и механизм проводимых реакций. [c.57]

Для проведения рассматриваемых процессов необходима высокая температура, поэтому проведение процессов в жидкой фазе связано с необходимое ью применять аппаратуру, рабоаающую под давлением. Величина давления практически соответствует упругости насыщенных паров легколетучих ингредиентов реакционной массы. На рис. 194, 195, 196 и 197 приведены кривые парциального давления паров важнейших веществ, применяемых в процессах щелочного плавления, гидролиза, аминирования и алкилирования. По этим графикам можно составить представление о величине давлений, которые создаются в рассматриваемой реакционной аппаратуре при температуре проводимых процессов (150—350 ). [c.357]

Титрование сильной кислоты щелочью H l+NaOH-> Na l + 4-Н2О. Как было показано ранее [см. уравнение (VIH. 12)], удельная электрическая проводимость раствора аддитивно складывается из парциальных электрических проводимостей имеющихся в нем ионов. До прибавления щелочи она обусловлена ионами Н+ и С1-. Поскольку НС1 —сильный электролит, ионы Н+, обладающие аномально высокой подвижностью (см. табл. VIII. 2), присутствуют в растворе в значительном количестве (определяемом общим содержанием кислоты), Поэтому электрическая проводимость раствора кислоты будет достаточно [c.465]

По мере прибавления NaOH ионы Н+ связываются в молекулы чрезвычайно мало диссоциированного соединения (Н2О). Электрическая проводимость, обусловленная ионами Н+, вследствие этого падает. Вместо Н+ в растворе появляются менее подвижные ионы Na+ суммарная электрическая проводимость также падает, хотя парциальное значение для ионов Na+ растет. Концентрация ионов 1 и обусловленная ими электрическая проводимость не изменяются в процессе титрования (при условии, если разбавлением раствора, вызванным прибавлением раствора щелочи, можно пренебречь). Электрическая проводимость раствора в точке эквивалентности Ь минимальна, практически она обуславливается только ионами Na+ и irio достижении точки эквивалентности электрическая проводимость растет за счет увеличения общей концентрации электролита, причем прямая поднимается круто вследствие высокой подвижности иона 0Н . Зависимость электрической проводимости раствора от объема добавляемого реагента с той точ- [c.466]

Впервые электрические свойства закиси меди были подробно изучены в СССР В. П. Жузе и Б. В. Курчатовым. Установлено, что ширина запрещенной зоны собственно Си О 1,5 эв. Энергия активации примесей порядка 0,3—0,6 эв. Закись меди является обычно дырочным полупроводником из-за примеси атомов кислорода, создающего акцепторные центры в ней. С увеличением парциального давления кислорода над полуоксидом меди увеличивается его проводимость, что типично для оксидов с дырочной проводимостью. Закись меди в обычных условиях находится в термодинамически неравновесном состоянии (закаленное состояние) с некоторым избытком кислорода сверх стехиомётри-ческого. В равновесном же состоянии сверхстехиометрическое содержание кислорода в ней меньше и проводимость тоже меньше. [c.358]

Если холодный элемент ввести в газовый поток, со-держаш ий 80з, и дать нагреваться, то всегда можно найти два пика в изменении проводимости (фиг. 69). Эта аномалия (газ имеет как будто две точки росы) объясняется большой разницей в парциальных давлениях Н2О и ЗОз в газах. При температуре ниже точки росы для воды Н2О конденсируется в единицу времени примерно в I ООО раз большем количестве, нежели ЗОз, что вызывает образование пленки из сильно разбавленной кислоты. Из рассмотрения кривой полного давления паров (фиг. 70) следует, что относительное содержание Н2О и Н2ЗО4 в пленке немедленно за кажущейся точкой росы воды изменяются столь быстро, что подъем температуры только на 2,8° С достаточен для повышения кои 136 [c.136]

С превращ. в кубическую. Плавится инконгруэнтно, т. пл. 2497 °С 113,27 Дж/(моль К) 55, 109,52 Дж/(моль К). Отличается высокой электрич. проводимостью, к-рая увеличивается при введении модифицирующих добавок в инертной атмосфере р 10-1000 Ом м (20 °С), 7 10" - 0,2 Ом м (1000 °С). Полупроводник и-типа в газовых средах с парциальным давлением О2 менее 0,1 Па, >-типа-в средах с давлением О2 более 1 Па. Ниже 20 К слабый ферромагнетик, при 20-273 К-антиферромагнетик, выще 273 К парамагнетик. Не раств. в воде. Образует твердые р-ры с оксидами металлов П-Ш групп. [c.578]

Масс-спектрометрию в неорганической химии применяют при исследовании пов-сти неорг. материалов, для анализа микропримесей в кристаллах, металлах, сплавах, изоляторах и полупроводниках. Методом М.-с. определяют термодинамич. параметры, парциальные давления компонентов смесей со сложным составом пара, а также изучают металлич. кластеры-динамику их образования, хим. св-ва, фотофиз. особенности, строение и устойчивость, что помогает понять механизм проводимости металлов, крайне важный для микроэлектроники. Особое место занимает газовый анализ с применением М.-с. в разл. технол. процессах (металлургия, угольная пром-сть). Исследования проводят при т-рах от неск. сотен до 2000-3000 К. [c.663]

Способ 2 [4]. TiSii можио очистить транспортом, проводимым в кварцевой ампуле, содержащей хлор или бром (парциальное давление 80— 100 мм рт.ст.), в градиенте температур из горячей (1100—900 °С) в более холодную (1000—700 °С) область. При этом образуются кристаллы размером 1 мм с точным стехиометрическим составом, тогда как примеси оксидов остаются в более горячей области в виде тонкой сеточки. [c.1484]

Недостаточно широкое применение N 0 6 качестве полупро-вотникового материала объясняется тем, что его проводимость трудно задать контролируемым способом опа суитествеино л-висит как от температуры, так и от парциального давления кислорода. Чтобы преодолеть >ти трудности, Вервей (1948 г.) предложил полупроводники с контролируемой валентностью. Тогда в оксиде иикеля концентрация ионов N1 + будет в основном зависеть не от температуры, а от введения контролируемого количества легирующих добавок. [c.82]

Преимущества метода подвода элюента сверху наглядно проявляются при применении ТСХ-пластинок с подложками из алюминиевой фольги или других непрозрачных материалов и при проведении разделения элюентом с гра-диетгтом состава (разд. 3.3.6). Однако в отличие от предыдущего способа с помощью этого метода над поверхностью сорбента нельзя получить насыщенной парами растворителя газовой атмосферы. Фронт растворителя распространяется от центра, в который подают элюент, к периферии. Чтобы добиться симметричности разделения в радиальном направлении, систему тщательно герметизируют, располагают ее строго горизонтально, исключают влияние теплопередачи и после предварительного разделения повторно приводят систему в состояние равновесия. Состав элюента подчас изменяется в процессе разделения. Это объясняется тем, что элюент обычно состоит из различных компонентов с различными давлениями насыщенных паров, причем для достижения величины парциального давления каждому из компонентов требуется определенное время. Изменение состава элюента не оказывает отрицательного в.таяпия па результаты разделения, проводимого с учетом этой особенности (разд. 3.3.6). [c.72]

Некоторые из полученных результатов представлены на рис. 2.6. Видно, что замещение В изолированными атомами бериллия и магния приводит к возникновению в спектре к-ВМ делокали-зованной полосы примесных состояний. Верхний край данной полосы — вакантен, т. е. данные дефекты способствуют возникновению дырочного типа проводимости в системе. Учет релаксации, не меняя общего вида электронного спектра примесной системы в целом, отражается в основном на деталях электронных распределений в прифермиевской области спектра. Например, из данных рис. 2.6 видно, что для релаксированной системы ВЫ Ве изменяется соотношение парциальных вкладов примесных состояний (Ве2р-и ВеЗй -типа), незначительно (на -0,02 эВ) уменьшается р и плотность состояний на уровне Ферми (на -0,34 сост./эВ-ячейку). [c.44]

Одной из основных проблем при реализации щелочных систем, использующих воздух, является карбонизация электролита. Карбонизация приводит к снижению электрической проводимости электролита, а также влияет на электрохимические характеристики отдельных электродов, причем существенное значение имеет образование карбонатов в ТЭ. При введении СОг в электролит вплоть до концентрации 2 н. образовавшихся карбонатов характеристики ТЭ не менялись, тогда как при пропускании газов непосредственно через катод отмечалось существенное увеличение поляризации при концен-трацпи 0,3—0,4 п. Снижение характеристик определяется разрушением пористой структуры электродов при осаждении карбонатов, сопровождаемом ухудшением газопроницаемости, а также изменением электрохимически активной поверхности. Образованне сарбонатов происходит вследствие высокого парциального давления СОг, адсорбированного на катализаторе, вблизи поверхности раздела газ — жидкость, Карбонаты накапливают- [c.122]

Присоединение бромистого водорода к бромистому винилу протекает значительно легче, чем соответствующая реакция с ацетиленом. В случае бромистого винила не наблюдается иидук-цио№ного периода и реакция протекает более быстро (приблизительно в 5 раз быстрее соответствующей реакции с ацетиленом, проводимой в наиболее оптимальных условиях). Согласно кинетическим исследованиям, ири общем давлении приблизительно 750 мм рт. ст. скорость реакции достигает максимума при парциальных давлениях бромистого винила и бромистого водоропя соответственно 400 и 300 мм. [c.309]

Количество паров углеводородов, рассчитанное по формуле (18), будет несколько меньше, чем количество паров, получаемое с учетом парциальных давлений паров в каадом резервуаре, так как распределение концентрации паров по высоте газового пространства (Ш) не-раономерно. Экспериментальные исследования [ 501 показывают, что неравномерное распределение концентрации наблюдается при упругостях насыщенных паров газосодержащей нефти менее 560 мм рт.ст., температуре в резервуаре менее 25°С и коэффициенте молекулярной диффузии менее 0,04 м /ч. В резервуаре с тяжелыми нефтями отмечается "стелющееся" распределение концентрации углеводородов по высоте ГП. Опыты показывают, что в этом случае независимо от вида технологической операции, проводимой с резервуаром, насыщение ГП происходит за счет увеличения концентрации углеводородов в объеме непосредственно у поверхности нефти. Углеводородный газ как бы стелется у поверхности нефти. Измеренная концентрация углеводородного газа здесь намного больше ее расчетной величины, определенной при температуре нефти в резервуаре. Обобщение результатов экспериментальных исследований позволило сформулировать условия формирования "стелющейся" формы профилей. Линии такой формы выявляются при упругости насыщенных паров ниже 310 мм рт.ст., температуре в резервуаре и коэффициенте молекулярной диффузии меньших соответственно 25°С и 0,04 м /ч. [c.51]

При кинетических исследованиях, проводимых с помощью струевого разрядного метода, важными переменными величинами, помимо времени реакции, являются парциальные давления реагентов ри включая давление газа-разбавителя М. Если все компоненты смеси считать идеальными газами, то эти парциальные давления связаны простыми соотношениями р =рр11 Р с соответствующими скоростями подачи реагентов с общим давлением р и общей скоростью потока 2 [необходимо отметить разницу между понятиями скорость подачи реагента (моль/с) и линейная скорость потока газа (см/с)]. Общее давление р непосредственно измеряется датчиками давления, присоединенными к реакционной трубке обычно используются датчик Маклеода, манометры с силиконовым маслом, термопарные [c.294]

Повышение потенциала электрода Ре/Ред04 против равновесного значения означает (при хорошей электронной проводимости слоя ) повышение парциального давления кислорода. [c.831]

Две десятилитровые емкости были соединены между собой капилляром, имеющим проводимость Ь-10"- л/с. После откачки и тщательной дегазации емкости отсекались от насоса и в них напускался гелий, причем его парциальное давление всегда превышало 95% общего давления. Ь обоих емкостях были смонтированы ионизационные манометры открытого типа. Натекание было пренебрежимо мало по сравнению с проводимостью капилляра. Ири проведении опытов одна емкость с датчиком погружалась в дьюар с жидким азотом. Ожидалось, что часть молекул в результате тепловой транспирации перейдет из теплой емкости в холодную и плотность газа в ней стане в-ыше Примерно [c.121]

При постоянном парциальном давлении водорода изменение кинетического параметра уравнения Казеева а, характеризующего скоростной уровень процесса, подчиняется тем же закономерностям, что и изменение параметра а уравнения Фроста. Для опытов, проводимых при постоянной температуре и различных парциальных давлениях водорода, авторам удалось установить аналитическую зависимость параметра а от парциального давления водорода (см. ниже). [c.103]

На рис. 8 схематически показаны диаграммы, которые можно составить для энергетических уровней. Отсутствие электронных доноров и акцепторов в органических твердых веществах означает, что уровень Ферми находится приблизительно посредине между валентной зоной и зоной проводимости. В идеальном изоляторе уровень Ферми будет находиться точно посредине. Уровень Ферми для электролитов рассматривал Дьюалд [24] он нашел, что электронная энергия ионного состояния (в предположении, что электролит содержит окислительно-восстановительную пару М+ = М + + е ) лежит на расстоянии Г-А5 от уровня Ферми, где А5 — разность парциальных [c.693]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология