Давление паров. Критические параметры

Молекулярная масса, точка кипения и критические параметры. Так как СНГ кипят при относительно низких температурах (табл. 6), то они могут существовать в газовой фазе при нормальных температурных условиях. Однако хранятся СНГ либо под давлением, либо при постоянном охлаждении. Требуемое для сжижения пропана при температуре воздуха 15°С давление равно давлению его насыщенных паров (739,67 кПа). По мере увеличения температуры возрастает и значение требуемого для сжижения СНГ давления, так как в этом случае растет и давление насыщенных паров. При температуре 96,67 °С давление сжижения равно 4,25 МПа. Выше этой температуры пропан не может [c.45]

Критические параметры. Газы мо-гут быть превращены в жидкое состояние сжатием, если температура при этом не превышает определенной величины, характерной для каждого однородного газа. Температуру, при превышении которой данный газ не может быть сжижен никаким повышением давления, называют критической температурой газа ( кр)-Давление, необходимое для сжижения газа при критической температуре, называют критическим давлением (р1,р). Объем газа, соответствующий критической температуре, называют критическим объемом (F p), а состояние газа, определяемое критическими температурой, давлением и объемом, — критическим состоянием газа. Плотность пара над жидкостью при критическом состоянии становится равной плотности жидкости. Критические температуры и давления приведены в табл. 1-2. [c.14]

ДАВЛЕНИЕ ПАРОВ. КРИТИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ [c.41]

В области высоких давлений, как известно, реальные газы не подчиняются законом Рауля и Дальтона. В таких случаях найденное расчетными или графическими методами давление насыщенных паров уточняется при помощи критических параметров, фактора сжимаемости и фугитивности. [c.43]

Для вычисления критических параметров топлива предложено большое число эмпирических формул [49—51]. Однако полученные с их помощью значения ркр, Ткр и Ркр, как правило, не увязываются между собой в уравнении состояния и не согласуются со значениями, полученными из экспериментальных зависимостей давления насыщенных паров от температуры. [c.40]

Для характеристики бинарного взаимодействия различных пар компонентов используются их критические свойства-температура и давление. Критические параметры для всевозможных пар исходной смеси вычисляются в подпрограмме с помощью двойного цикла DO 100 и DO ПО по формулам [c.119]

Пример 2. Рассчитать константу фазового равновесия к для н-гексана при 180°С и 784 кПа. Критические параметры кр = = 234,7 °С. Ркр=2932 кПа. Давление насыщенных паров Р = = 1252 кПа. [c.24]

В первой статье этой серии (11) описывались общие приемы, исиользованные при установлении соответствия между уравнением состояния и свойствами индивидуальных углеводородов. Основное значение придавалось соотношениям между Р, V ж Т, критическим параметрам и давлению паров, превосходящему 1 ат.и. [c.7]

Сравнение наб.тиодаемых и рассчитанных давлений насыщенного пара и критических параметров для азота [c.94]

Критическое состояние. Большую роль в формировании взглядов на природу жидкого состояния сыграло открытие Д. И. Менделеевым (1860) критического состояния вещества, экспериментально изученного Эндрюсом (1869). Критическим называется такое состояние, при котором жидкая фаза и ее насыщенный пар в состоянии равновесия имеют одинаковые физические свойства и отсутствует мениск на границе жидкость — пар. В критическом состоянии становятся равными плотности, а также удельные объемы жидкости и ее насыщенного пара. Теплота испарения в критическом состоянии равна нулю. На диаграммах состояния однокомпонентных систем (рис. И 1.44) критическое состояние описывается так называемой критической точкой координаты которой представляют собой важные константы вещества, называются критическими параметрами и зависят от природы вещества. Значения критических температур (7 ), давлений (р ) и удельных объемов приведены в табл. П1.10. [c.223]

К этому же выражению (IV—25) должны, естественно, прийти и исходя из уравнения (IV—20), где степень внедрения в метастабильную область для рассматриваемого случая конденсации пара выражена как разность давления жидкости (новой фазы) в критическом зародыше р гс) =р (Гс) и давления пара (исходной фазы) р"—р. Для этого разность //(гс)—р" следует выразить через параметры только исходной фазы — пара. Если критический зародыш жидкости находится в равновесии с пересыщенным паром, давление в котором равно р", то [c.123]

Среди наиболее простых применяемых дополнительных параметров можно назвать критическую сжимаемость и наклон кривой давления пара в критической точке. Еще одним параметром, измерение которого отличается чрезвычайной простотой, является ацентрический коэффициент. Он наиболее подходит для вышеупомянутых целей и поэтому будет описан более подробно. Корреляцию поведения функции РУТ для смесей можно улучшить путем использования экспериментально обоснованных параметров бинарного взаимодействия, о чем будет сказано далее в связи с рассмотрением правил усреднения свойств. [c.27]

Динамическую вязкость жак индивидуальных газов и паров, так и смесей в зависимости от критических параметров при умеренном или низком давлении можно приближенно вычислить по формуле [c.43]

Давление насыщенного пара как функция температуры Г и критических параметров определяется по уравнению Риделя [2, т. I, с. 26 6, с. 144] [c.115]

Сероуглерод — бесцветная жидкость, плотностью 1,2927 кг/л, температуры кипения и плавления составляют 46,3 и —112,1°С соответственно. Критические параметры Ркр = 7,6 МПа 7 р=273°С. Давление насыщенных паров СЗг в зависимости от температуры дано в табл. 2.3. [c.26]

Для оценки восьми параметров использовались данные о характере изменения функции РУТ для газов, критических свойствах и давлении пара. Для достиже- [c.69]

Тройная точка метанола характеризуется температурой —97,71 °С и давлением паров 0,1887 Па. Параметры критического состояния метанола следующие Гкр==512,65 К, Ркп = = 8,103 МПа, кр = 274,73 кг/м . [c.125]

Ридель [13] предложил обобщенную формулу зависимости приведенного давления насыщенного пара рпр для неассоциированной жидкости от величины критического параметра акр и от приведенной температуры Гпр [c.113]

Несколько проще и быстрее можно провести расчет по методу Филиппова [11], который предлагает определять значения критических параметров м р> Ркр либо по известной температуре кипения Гкип и двум значениям плотности жидкости ро и р) при температурах То и Ти либо когда даны температура кипения Гкип, давление пара /71 при температуре Тх и плотность жидкости ро при температуре Го. [c.154]

Значение критического параметра а, р вычисляется по формуле Риделя для давления насыщенного пара [c.178]

Значение определяющего критерия А можно по-разному связать со значением указанного критического коэффициента К (или давления насыщенного пара). Например, зависимость для пара Рпр от Гпр не укладывается на общую кривую, а получается пучок подобных кривых —из-за разницы между группами соединений. Известны разные выражения зависимости коррелирующих безразмерных величин критических параметров (определяющих критериев) от приведенной температуры (а, (О и др.). [c.17]

Эта точка называется критической, а параметры — соответственно критическим давлением, критической температурой и критическим объемом. Критическая точка является одним из концов линии перехода жидкость — пар при температурах выше критической переход жидкость — пар осуществляется без скачка плотности. Критическая точка характеризуется исчезновением мениска в капилляре, обращением в нуль теплоты испарения и обращением в бесконечность сжимаемости (11]//с1Р)щ. Критические параметры веществ приведены в табл. 13.2. [c.245]

Полученные результаты были суммированы затем в работе Н. И. Семенова [29]. Изучая зависимость между критическим давлением ро, и другими параметрами — температурой, давлением паров фосфора и особенно давлением примеси инертного газа и размерами сосуда, впервые Семенову удалось установить те удивительные факты, которые впоследствии стали служить вообще в качестве основных характеристик цепных реакций. [c.57]

Линия a k соответствует двухфазному равновесию между жидкостью и паром. Как уже указывалось, оно является моновариант-ным, т. е. характеризуется одной степенью свободы. Это означает, что можно произвольно изменять только один из параметров состояния— давление или тем пературу, тогда как другой определяется из диаграммы. Из диаграммы также следует, что линия a k характеризует зависимость давления насыщенного пара данного вещества от температуры и ее же можно трактовать как зависимость температуры кипения вещества от внешнего давления. В этой связи кривая a k получила название кривой кипения или кривой испарения. Со стороны повышенных температур и давлений эта кривая заканчивается в критической точке с координатами Ть и Ри, характеризующей такое состояние вещества, в котором исчезает различие между жидкостью и паром. Это состояние нонвариантное, так как к обычным условиям равновесия добавляется условие идентичности фаз, которое уменьшает число степеней свободы на единицу. Нонвариантными для данного вещества будут также критическое давление и критический объем. Обычно при значениях параметров, превышающих критические, принято говорить о состоянии надкритическом, однофазном, избегая приписывать этому состоянию наименование жидкость или пар. Точки, ограничивающей кривую a k снизу, со стороны пониженных температур и давлений, не существует. Жидкость может пребывать в переохлажденном состоянии ниже точки плавления а. Линия a k i, являющаяся участком кривой a k, пролонгированным за тройную точку в область твердого состояния S, изображает зависимость давления насыщенного пара от температуры над переохлажденной жидкостью. Переохлажденная жидкость менее устойчива, чем твердая фаза при той же температуре. Поэтому давление паров над переохлажденной жидкостью выше, чем над твердой фазой при той же температуре (кривая a k i лежит выше кривой а а ]). Однако такой критерий различной устойчивости фаз применим только к однокомпонентным системам. У двух- и многокомпонентных систем эти отношения сложнее. [c.265]

Энтальпия парообразования и давление пара тесно связаны с другими физическими свойствами и используются при расчете теплофизических свойств, вириальных коэффициентов, параметров вещества в критической точке и т.д. [c.6]

Анализ сорбционного фактора разделения газовой смеси в пористой матрице, определяемого соотношениями (2.8) и (2.21), можно провести на основе уравнения (2.29) с использованием принципа соответственных состояний, согласно которому упругость пара есть универсальная функция безразмерной температуры Те = Т1Тс и критического давления Рс. РуЛТ) =Рс Тв). Тогда оказывается, что коэффициент адсорбционного разделения является функцией критических параметров компонентов газовой смеси [c.50]

Иа — Доджа). В этом методе учитывается, что значения а для разных реальных газов будут близки, если у этих газов совпадают соответственные состояния (т. е. величины т и л). Более точные расчеты показали, что для точного совпадения значе ний а разных реальных газов нужно, чтобы у них были одинаковыми т, я и Zk = PkVkIRTk, т. е. универсальной будет зависимость а=а(т, п, 2к). Оказалось также, что для водорода, гелия, -Неона следует пользоваться эмпирическими условиями т = = Г/(7 к + 8), я = р/(рк-г0,8) (где р —давление, измеренное в -МПа). Тогда рассчитав для представительного газа (или на-ч Ыщенного пара жидкости) у° по формуле (1.50) для различных состояний (7, р) и представив по результатам расчета зависимость 2 к) в виде таблиц или графиков, можем применять их для любых других газов. Результаты таких расчетов по данным [3] приведены на рис. 2. По данным рис. 2 определение у° для любого газа, для любого состояния (Г, р или т, я) при известных критических параметрах (Гк, Рк) не вызывает затруднений. [c.42]

Исходные данные. Параметры, необходимые для обработки экспериментальных данных по фазовому равновесию, большей частью находятся в базе данных Центр . Это зависимость давления нара чистых компонентов от температуры, параметры, необходимые для учета неидеальности паровой фазы (фактор ацентричности, критические параметры и т. д.). Для расчета параметров уравнения Вильсона или NRTL необходимы бинарные равновесные данные по каждой из пар, составляющих многокомпонентную смесь. В общем случае данные могут быть вида х—у—Р—Т, однако можно использовать и неполные данные о равновесии, а именно в) х Р (при Т = onst) б) х — Т Р — onst) в) коэффициенты активности при бесконечном разбавлении г) х—у—Р д) х—у—Т. [c.105]

Подпрограмма INPUT обеспечивает ввод всей необходимой информации по стандартному формату. Сюда входят не только число и название компонентов, но и ряд их физических свойств, таких, как критические параметры, ацентрический фактор, константы, характеризующие температурную зависимость давления паров чистых компонентов, мольные объемы жидкости. Далее, в соответствии с уравнением для расчета коэффициентов активности должны быть введены параметры, характеризующие бинарное взаимодействие в жидкой фазе. Для неконденсирующихся компонентов исходными данными являются также константы Генри и парциальные мольные объемы. При расчете данной смеси к подпрограмме INPUT обращаются только однажды, независимо от того, при каких условиях будет производиться расчет. Следует подчеркнуть, однако, что для каждого конкретного случая такие независимые переменные, как давление, температура и составы, вводятся основной программой, а не подпрограммой ввода. Подпрограмма ввода оформлена отдельным блоком, исходя из того, что необходимость в ней отпадает в том случае, если предлагаемая методика расчета равновесия будет использоваться в готовых программах расчета ректификационных колонн, в которых уже предусмотрен ввод всех необходимых данных. [c.58]

Подпрограмма INPUT, представленная в главе VII, обеспечивает ввод данных о свойствах чистых компонентов и их бинарном взаимодействии во все основные программы расчета многокомпонентных систем и в программы обработки данных о бинарных смесях. Для каждого учитываемого компонента требуется информация, включающая следующие свойства чистых компонентов 1) критические параметры и данные, необходимые для оценки неидеальности паровой фазы (см. ниже) 2) мольный объем жидкости при одной температуре или, что более предпочтительно, при трех температурах, перекрывающих диапазон ее возможных составов 3) константы зависимости давления паров чистых компонентов от абсолютной температуры (предпочтительно, чтобы они были справедливы для наиболее широкого диапазона температур от точки плавления до критической температуры). [c.74]

Третий компонент — метилциклопентан неполярен, поэтому на первой карте содержатся только критические свойства и наименование компонента. На второй карте (вторая строка в таблице) указаны молярные объемы жидкости при двух температурах 0°С и 40 °С другие данные об этом компоненте недостаточно достоверны. В этом случае параметр VL1Q (3,3) полагается равным нулю, вследствие чего температурная зависимость для метилциклопе тана будет линейной. Третья строка содержит константы уравнения Рейделя для аппроксимации давления паров. Данные о компоненте с самой высокой критической температурой — бензоле представлены аналогичным образом. [c.122]

Согласно данным табл. 2 наблюдается удовлетворительное соответствие между экспериментальными и рассчитанными по уравнению значениями давлений в газовсй фазе, критическими параметрами и давлениями паров. [c.9]

Для характеристики критических явлений жидкость—газ в системах, состоящих из какого-либо компонента и воды, недостаточно знания поведения ветви критической кривой, начинающейся в критической точке чистой воды. В некоторых случаях в таких системах есть еще ветвь критической кривой, начинающаяся в критической точке неводного компонента. Такая ветвь может существовать только тогда, когда критическая температура неводного компонента выше температуры замерзания воды. Оканчивается эта ветвь в конечной критической точке (см. гл. I), в которой критическое состояние между неводной жидкой и газовой фазами одновременно является трехфазным состоянием, т.е. критическая фаза находится в равновесии с некритической водной фазой. Если критическая температура неводного компонента невысокая, то параметры конечной критической точки мало отличаются от параметров критической точки чистого неводного компонента. Это объясняется тем, что при низких тёмпературах давление пара воды невелико и при давлениях, близких к критическому давлению неводного компонента, содержание воды в газовой фазе, равновесной с жидкой водой, мало. При небольшом содержании воды в конечной критической точке параметры последней близки к параметрам критической точки чистого неводного вещества. Так, например, молярная доля воды в конечной критической точке [c.74]

Кривая зависимости давления пара от температуры имеет физический смысл лишь в определенной области давления и температуры. При увеличении температуры и давления плотности жидкости и пара начинают сближаться между собой по своему значению, и наконец достигается такое состояние, при котором жидкость и пар становятся неразличимыми по всем термодинамическим параметрам (например, по плотности и молярному объему), исчезает граница жидкость — пар, соответственно поверхностное натяжение становится равным нулю. Это состояние называется критическим. Энтальпия испарения с увеличением температуры понижается и в критическом состоянии также становится равной нулю. Соответствующая температура называется критической Гкрит (аналогично ркрит, Укрит, ркрит). В критическом состоянии пар и жидкость неразличимы. Нельзя считать, как это иногда делают, что критическое состояние отличается тем, что выше критических температуры и давления невозможно превратить газ (пар) в жидкость. Критическая плотность составляет примерно треть плотности жидкости в нормальных условиях, соответственно она в 300 раз больше плот- [c.276]

Для решения воспользоваться также критическими параметрами (Гкр = 216,2 и Ркр = 30,67) и зависимостью давления насыщенного пара (в мм) от температуры в интервале —80-ь120°С [c.233]

Если раствор идеален при всех концентрациях и если температура, при которой происходит растворение газа, выше его критической температуры, то величина давления насыщенного пара P в уравнении (VIII, 45) утрачивает смысл и для вычисления растворимости приходится экстраполировать значения P = fp(T) в область температуры выше критической. Такая экстраполяция осуществляется по графику Ig Р = ф(7 ) и, хотя она имеет условный характер, приводит к надежным результатам. На это указывает совпадение рассчитанных данных с экспериментально найденными в растворителях с более высокими критическими параметрами. [c.272]

Дополнительные параметры /3 = 6/Кс и - = Рс/РТс)Ус. Они описаны через ацентрические коэффициенты и приведенную температуру на основе данных о критических изотермах и о давлении паров 20 веществ — от аргона до н-декана. По сравнению с уравнениями Соава и Пенга — Робинсона новое уравнение отличается большей точностью при расчете объемов на основе данных о критических изотермах, температур кипения и объемов насыщенной жидкости. Как следует из кривых, приведенных на рис. 1.19 для диоксида серы при 250 °Р, уравнение Харменса — Кнаппа позволяет наиболее точно рассчитать давление насыщения и объем насыщенной жидкости. [c.69]

Описанный подход был принят Кингом и др. [440] для описания растворимости таких газов, как СО2, НгЗ и СзНв в нескольких алканах. Поскольку критические температуры этих газов превышают 25° С, экстраполяция величин давления паров возможна лишь в умеренных пределах —максимум до 70°С. Тем не менее даже в таком случае лучше использовать расширенный вариант уравнения Скэтчарда — Гильдебранда, т. е. уравнение Флори — Хаггинса — Скэтчарда — Гкльдебранда, включающее параметры перекрестного взаимодействия [c.339]

Значение критических параметров для мономерного формальдегида, найденное из экспериментальных данных (см. табл.З), составляет Ркрит = 6,43 МПа, Гкркт = 414,2 К (физическая реализуемость этих величин не вполне ясна). Расчетные значения давления насыщенных паров мономерного формальдегида при температурах до 100 °С помещены в табл. 5. Как видно из таблицы, при 100°С давление паров мономера превышает 2,9 МПа. [c.18]

Основанный на принципе соответственных состояний обобщенный метод расчета термодинамических свойств индивидуальных газов может быть применен и к вычислению свойств газовых смесей. Важным положительным фактором является то обстоятельство, что при определении свойств газовых смесей можно использовать такие параметры, как коэффициент сжимаемости, остаточный объем или соответственно уравнение состояния в приведенной форме, сохранив неизменной обобщенную методику, разработанную для чистых газов. Однако опыт показывает, что использование истинных критических параметров смесей приводит к значительным отклонениям кривых, выражающих свойства газовых смесей, от кривых, представляющих свойства чистых газов. Поэтому при вычислении свойств смесей применяются такие специально подобранные значения исправленных критических пара.метров, при использовании которых могут применяться те же соотношения, что и для индивидуальных газов. Эти усредненные критические параметры называются псевдократаяескими. Если, например, известны значения псевдокритической температуры и псевдо-критического давления для сложной углеводородной смеси, то при помощи этих параметров по обобщенному графику коэффициента сжимаемости может быть найдено значение последнего и простым расчетом по уравнению (II. 6) вычислен удельный объем газовой смеси. [c.64]