Применение в структурных исследованиях

Робинзон Е. А., Нечаева М. А. Метод структурно-группового анализа керосиновых и масляных фракций и результаты его применения при исследовании нефтей // Химия и технология топлив и масел.- 1956.— № 7.— С. 50. [c.224]

Существенный разброс значений химических сдвигов, наблюдаемый для одних и тех же структурных фрагментов молекул различных соединений, ограничивает возможности структурных исследований с применением корреляционных таблиц и диаграмм только решением некоторых простейших задач. В связи с этим практический интерес представляют расчетные оценки химических сдвигов, основывающиеся на различных теоретических концепциях. Квантово-механические методы расчетов, к сожалению, пока оказываются малоэффективными, и обычно используются чисто эмпирические подходы с привлечением разнообразных корреляционных соотношений и аддитивных схем расчета химических сдвигов. [c.32]

Сигнальные графы нашли широкое применение в исследовании электрических цепей и линейных электромеханических систем [12]. Они оказались весьма эффективным аппаратом при анализе и синтезе химико-технологических систем, где построение сигнальных графов требует в качестве необходимого промежуточного этана вывода структурных графов или блок-схем по известным уравнениям, описывающим систему [И]. Важное преимущество развиваемого подхода к анализу и синтезу физико-химических систем состоит в том, что сигнальный граф ФХС можно построить непосредственно по связной диаграмме системы, минуя стадии вывода системных уравнений и построения блок-схем [101. [c.218]

Применение данного спектрального метода вызвано необходимостью структурного исследования кинетических элементов разрабатываемых нефтепродуктов, ядра которых соизмеримы с длиной волны света. [c.34]

Интерес к структурным исследованиям жидких металлов и полупроводников обусловлен все расширяющимися возможностями практического их применения. Расплавы металлов широко используются в качестве теплоносителей в атомных реакторах, рабочих тел магнитогидродинамических генераторов, магнитных насосов т. д. Жидкие полупроводники играют важную роль в преобразовании тепловой энергии в электрическую с использованием в качестве источников солнечной и атомной энергий. [c.171]

ПРИМЕНЕНИЕ В СТРУКТУРНЫХ ИССЛЕДОВАНИЯХ [c.31]

Что такое сдвигающие реагенты в ЯМР и что дает их применение в структурных исследованиях [c.86]

Структуру кристаллов изучают в разделах естествознания, называемых кристаллофизикой и кристаллохимией. Содержанием кристаллохимии является установление зависимости условий образования и физико-химических свойств кристаллов от их структуры и состава, изучение энергетики и выяснение природы химической связи в кристаллах. Основным методом исследований в кристаллохимии является рентгеноструктурный анализ, использующий явление дифракции рентгеновского излучения на кристаллах, открытое М. Лауэ и др. (1912). В последние десятилетия получили широкое распространение методы электронографии (дифракция быстролетящих электронов на кристаллической решетке) и нейтронографии (дифракция медленных, тепловых нейтронов на кристаллах). Каждый из этих методов обладает спецификой применения, ввиду чего совокупность их позволяет проводить структурные исследования самых различных образцов, существенно различающихся по своей природе. [c.319]

Корреляции структура — свойство и структура — активность остаются объектом значительного теоретического интереса в химии и прикладной химии, особенно в области медицинской химии и при разработке лекарственных препаратов. В наиболее широко распространенных схемах, используемых в настоящее время, применяется в той или иной форме эмпирическая параметризация. Типичные методы включают регрессионный анализ и распознавание образов [1]. Возобновление в последнее время интереса к теории химических графов привело к ряду новых понятий, нашедших применение в исследовании корреляций структура — свойство — активность. Обнаружено, что индекс связности [2], основанный на структурно- [c.222]

Форма структурных пор надмолекулярных образований (НМО), определяя характер НМО углеродных материалов, является важным структурным критерием. Вместе с тем, имеющиеся в литературе сведения об изучении данного параметра не согласуются между собой. Это, по-видимому, можно объяснить тем, что примененные методы исследования либо базируются на избирательных (например, электронно-микро-скопических) наблюдениях, содержащих значительный элемент субъективности, либо, как это обычно делают по отношению к текстурирован-ным материалам, учитывается их анизотропия (или текстура) по отдельному свойству. Во втором случае эти методы позволяют выявить изме- [c.49]

Конечно, оба эти метода — исключительно мощные инструменты исследования. Однако это отнюдь не черные ящики , где на входе — вещество, а на выходе готовая структура. На выходе — всего лишь спектр, а структура появляется в результате интерпретации спектра. Последняя же совсем не трафаретна и требует от исследователя (именно от самого исследователя, а не от того, кто управляет прибором и выдает спектры) больших знаний, опыта, интуиции . Помимо спектроскопии, современная химия углеводов располагает целым комплексом точных и тонких методов структурного анализа, которые, хотя и не опираются на новейшие приборы, позволяют делать не менее надежные заключения о структуре. Бывает так, что самыми примитивными, известными с прошлого века пробирочными пробами можно узнать о структуре моносахарида не меньше, чем используя самую совершенную аппаратуру. Мы, конечно, далеки от того, чтобы пропагандировать идею возврата к эпохе жаровен и реторт, но хотим подчеркнуть широту и многообразие накопленного к настоящему времени арсенала методов структурных исследований. И в оценке той или иной работы самую последнюю роль должны играть соображения новизны примененных методов или, тем более, их модности. [c.85]

Важнейшая область применения данных о Д. м. молекул-структурные исследования, установление конформации молекул, конформационного и изомерного состава в-ва, его зависимости от т-ры. Величины Д. м. молекул позволяют судить о распределении электронной плотности в молекулах и зависимости этого распределения от характера отдельных [c.76]

Ферменты способны также катализировать образование связей, которые первоначально отсутствовали в изучаемой молекуЛ(е [131, 333]. В структурных исследованиях все боль- шее применение находят протеолитические ферменты, однако при этом не было получено никаких доказательств образования новых связей в сколько-нибудь заметных количествах. Тем не менее по крайней мере для двух ферментов с различной специфичностью — трипсина и химотрипсина, которые вряд ли способны вызвать образование о Гной и той же связи, потребовалось доказать отсутствие образования новых связей. [c.166]

Область применения. Расщепление белков на относительно крупные полипептиды при их структурном исследовании. [c.171]

Эти методы позволили установить основные продукты превращений в расплаве, не переводя его в водорастворимое состояние. Применение комплексного исследования дало возможность определить структурно-химические превращения графита в расплаве. [c.463]

В дальнейшем (.в 60—70-х гг.) были найдены структурные формулы и других белков. Применение при исследованиях новейших методов идентификации аминокислот и автоматических устройств значительно облегчило и ускорило выполнение опе- [c.263]

Метод ЭПР-спектроскопии был впервые применен для исследования облученного природного кварца Дж. Гриффитсом, Дж. Оуэном и Дж. Бардом в 1954 г. Они идентифицировали центры, получившие впоследствии название А1-центров дымчатой окраски и присутствующие во всех синтетических кристаллах кварца, содержащих структурную примесь алюминия. Наблюдаемый (при 7<]50 К) спектр ЭПР состоит из шести групп по шесть линий в каждой (магнитная кратность (/ а=6). Появление сверхтонкой шестикомпонентной структуры (СТС) обязано взаимодействию неспаренного спина с магнитным моментом ядра алюминия (спин ядра / = 5/2). На основе экспериментальных данных О Брайен в 1955 г. рассмотрела модель такого парамагнитного центра и провела расчет схемы его электронных уровней в рамках приближения молекулярных орбиталей — линейных комбинаций атомных орбит (МО ЛКАО). По этой модели центр представляет собой дырку , локализованную на кислородах дефектного тетраэдра, в котором ион кремния замещен ионом алюминия, а недостающий заряд компенсируется щелочным ионом (Na+Li+) или протоном (Н+), располагающимся в структурном канале вблизи такого тетраэдра. [c.53]

Хотя подробное обсуждение ультрафиолетовой спектроскопии выходит за рамки этой книги, однако мы укажем типичные задачи, возникающие при изучении строения веществ, которые могут быть решены с помощью этого метода. Подробно применение УФ-спектроскопии для структурных исследований изложено в следующих работах [c.480]

Третья геометрическая проблема связана с переплетением длинных цепей, которые, по крайней мере частично, являются гибкими. Переплетения нелегко обнаружить с помощью структурных исследований, но они играют важную роль в динамике цепей. Таким образом, следует ожидать, что реологические свойства подобных полимерных фаз очень сложны, но они дают ценную информацию. Кроме того, эти свойства весьма важны с точки зрения применения волокон. Четкий обзор реологических свойств дается Бэрдом (гл. 7). [c.11]

Поскольку высота пиков пропорциональна числу ядер выбранного типа, присутствующих в данном соединении, спектры ЯМР можно использовать и для количественного анализа эта возможность была осуществлена. Измеряя высоту пиков, отвечающих различным типам ядер, можно на основании одного спектра провести ряд определений. Большей частью регистрируются спектры протонного резонанса, поэтому основная часть аналитических применений, так же как и структурных исследований, относится к углеводородам, а также к другим природным или синтетическим органическим соединениям. Одним из интересных аспектов количественных исследований является определение воды в широком круге веществ. [c.190]

Сферу применения масс-спектрометрии можно подразделить на три широкие области определение основных физических параметров, структурные исследования и химический анализ. [c.208]

Наряду со структурными исследованиями М.-с. применяют для количеств, анализа орг. в-в. Количеств, анализ основан на определении интенсивностей пиков ионов с определенным значением т/г. Его проводят хромато-масс-спектрометрически (см. Хромато-масс-спектрометрип) или в системе прямого ввода. Для повышения точности определения применяют внутр. стандарты, в качестве к-рых используют меченые соед. или соед. близкие по строению к исследуемым, напр, гомологи. В последнем случае необходимо построение калибровочных кривых. Измерение содержания исследуемого в-ва проводят с учетом кол-ва добавляемого стандарта по отношению площадей пиков, соответствующих определяемому в-ву и внутр, стандарту. Погрешность метода 7%, предел определения 0,01 мкг/мл. Лучшие результаты дает применение меченых соед. при этом отпадает необходимость в построении калибровочных кривых. [c.663]

Более сложный случай использования реакции метиленирования был применен для исследования вопросов стереохимии бицикло(3,3,0)октанов состава СюНха [127]. Сложность использования реакции метиленирования состоит здесь в том, что, кроме стереохимических задач, в данном случае метиленирование использовалось и как реакция синтеза некоторых труднодоступных для обычного синтеза диметил- и этилбицикло(3,3,0)октанов. Для полного выяснения стереохимии и порядка элюирования всех 34 пространственных изомеров (15 структурных изомеров) состава 1оН18 оказалось необходимым проведение метиленирования пяти [c.297]

Применением ин а асной спектрометрии можно установить наличие в нефтяных фракд иях отцельных функдионадьных групп. Последний тип структурного анализа был применен для исследования состава узких фракций смазочных масел, причем устанавливалось содержание в углеводородах групп СНд и СНа в парафиновых цепях и нафтеновых циклах. [c.9]

Поскольку КПД трубки ни-.зок ( 1—3%), почти вся потребляемая мощность при ее работе превращается в теплоту, для отвода которой применяют систему охлаждения анода. Окна из тонкой бериллие-вой фольги позволяют пропускать излучение от 0,4 нм и менее. Для работы трубок подобного типа в них необходимо создавать разрешение в пределах от 1 до Па. Следует отметить, что существуют различные варианты рентгеновских трубок, число которых достаточно велико, поскольку весьма широк диапазон областей применения рентгеновского излучения (медицина, дефектоскопия, структурные исследования и т. д.). Как уже отмечалось, явление [c.117]

Учебное пособие посвящено сжатому изложению-на современном уровне широкого круга вопросов теории, методов, аппаратуры и ряда применений структурного анализа (СА) к исследованию атомной и магнитной структуры твердых тел. Одновременно с дифракционными методами СА впервые дается иаложени теории и практики резонансного СА, основанного на эффекте Мёссбауэра. Последний существенно расширяет возможности исследования атомной и магнитнм структуры, внутрикристаллических полей, сверхтонких взаимодействий электронной и ядерной подсистем твердых тел. [c.2]

В практике структурных исследований с применением ЛСР широко используется следующий принцип чем ближе ядро атома к нуклеофильному (а следовательно, и к парамагнитному) центру, тем более сильный ПКС его сигнала ЯМР индуцирует лантаноид. Это вытекает из уравнения (46), если величину в квадратных скобках считать постоянной. Становится понятным высоко избирательный характер псев-доконтактных сдвигов, обратно пропорциональных кубу расстояния 1-е ядро — парамагнитный центр. Если молекула субстрата содержит только одну электронно-донорную группу, лантаноид оказывает влияние прежде всего на сигналы ЯМР ядер, ближайших к этой группе. Вследствие этого, например, удается разделить сигналы всех метиленовых групп н-пентанола (рис. 46) и многих других высших гомологов. Однако для количественных расчетов нужно учитывать угловой фактор. Расчет показывает, что достаточно ограничиться только первым угловым членом, включающим 3 os 0 — 1. Но и он играет второстепенную роль, пока 0 меньше 25°, после чего его вклад может быть весьма существенным. При магическом угле (54 44 ) магнитное ядро [c.108]

В ряде случаев задачей структурного анализа является не выяснение структуры вещества в целом, а только определение природы и содержания некоторых атомных групп, определяющих свойства вещества. Такие структурные группы могут входить в каркас молекул или являться функциональными. Структурно-групповой анализ применяют при исследовании сложных природных или технических продуктов, для которых очень трудно или невозможно полностью определить структуру. Метод находит также применение при исследовании смесей веществ, из которых выделение отдельных соединений слишком длительно, или тогда, когда нет необходимости их выделения 126]. Простейшим примером структурно-группового анализа является качественный анализ неорганических соединений в растворах, поскольку при этом во многих случаях определяют не сами элементы, а определенные структурные группы (например, SOI, 50Г. l", С10 , СЮз, IO4 и т. д.). В области органической химии качественный анализ по Штау-дингеру является простейшей формой анализа структурных групп. [c.406]

Особенности структуры и свойств бакибола открывают некоторые уникальные возможности использования спектроскопии ЯМР для структурного исследования его замещенных производных. Рутинное применение спектроскопии 2 -ЯMP для этих целей часто оказьшается затруднительным из-за появления множества сигналов малой интенсивности. Недавно было предложено красивое и остроумное решение задачи, основанное на способности фуллеренов давать (в момент их образования в газовой фазе) эндоэдральные комплексы с благородными газами [15j]. Гелиевые комплексы дают в спектре Ше-ЯМР узкий синглет со значительным химическим сдвигом относительно растворенного свободного Не (—6,3 м.д. для См, -28 м.д. для С70) благодаря влиянию фуллереновой оболочки. Положение этих сигналов весь- [c.403]

По таким фрагментам можно установить положение метоксильных групп, т. е. решить главную задачу, возникающую при структурном исследовании метилированных моносахаридов. Неопределенность, возникающая здесь из-за относительно высокой их симметрии (т. е. либо 2,3-ди-О-метил-, либо 4,5-ди-О-метил-) может быть легко устранена аналогично тому, как описано выше, т. е. с применением дейтероборгидрида на стадии восстановления. Вообще надо сказать, что введение изотопной, особенно дейтериевой, метки — весьма распространенный прием в масс-спектрометрии. Вот, например, как была доказана бутлеровская структура 4-0-метил-В-глю-куроновой кислоты, полученной синтетически в виде ме тилового эфира 33 [c.73]

По-видимому, даже непосвященному в таинства органического синтеза ясно, что такой путь слишком тру-.цоемок и не может применяться в качестве рутинного метода хотя бы по той простой причине, что для осмысленного планирования синтеза дейтерированных аналогов нужно прежде всего знать структуру соединения, а зто лишает смысловой основы расшифровку спектра ПМР как шага на пути установления структуры соединения. Поэтому синтез дейтероаналогов применяется тогда, когда расшифровка сложных спектров имеет самодовлеющее значение, например в исследовании закономерностей спектра ПМР новых классов соединений и т. д. (собственно, закономерности, на которые мы теперь опираемся при структурном применении ПМР, и были в свое время добыты таким трудоемким путем). В рутинном же применении ПМР для структурных исследований отнесение сигналов в значительной мере основывается на изученных ранее особенностях спектров соединений этого класса, на ряде общих закономерностей спектроскопии ПМР, а также на многих частных приемах расшифровки. [c.81]

Олово относится к небольшому числу элементов, для регистрации мессбауэровских спектров которых можно применять относительно несложную аппаратуру. Имеется несколько обзоров по мессбауэровской спектроскопии [80, 81] и, в частности, по ее применению в химии оловоорганических соединений [82, 83]. Важнейшими параметрами, получаемыми из этих спектров оловоорганических соединений, является изомерный сдвиг б и квадрупольное расщепление Д. Единицей измерения в обоих случаях служит мм-с , причем значения б измеряют относительно стандартного соединения, обычно оксида олова (IV). Значения б несут информацию об 5-электронной плотности на атоме олова, а значения Д — об асимметрии распределения электронов у этого атома. В соответствии с этим квадрупольное расщепление для симметричных тетраалкил(арил)производных олова равно нулю, ио имеет определенные и обычно вполне измеримые значения для соединений типа КзЗпХ. Характерной особенностью техники мессбауэровской спектроскопии является необходимость работать с твердыми образцами, что удобно для структурных исследований, но неприменимо для исследований динамических систем. [c.176]

Метод ЭПР-спектроскопии был впервые применен для исследования облученного природного кварца Дж. Гриффитсом, Дж. Оуэном и Дж. Вардом в 1954 г. Они идентифицировали центры, получившие впоследствии название А1-центров дымчатой окраски и присутствующие во всех синтетических кристаллах кварца, содержащих структурную примесь алюминия. Наблюдаемый (при Т<150 К) спектр ЭПР состоит из шести групп по шесть линий в каждой (магнитная кратность Появл ние сверхтонкой [c.53]

СВОЙСТВ. Необходимы исследования явлений структурной наследственности, морфологической преемственности и самодиспергирования продуктов реакции, изменения объема на микроструктурном уровне, образования промежуточных метастабильных структур с заторможенной релаксацией и их превращений. Особый интерес представляет кинетика топохимических реакций получения порощков висмутовых соединений, обусловленная соотношением скоростей образования и роста ядер твердого продукта. Развитие структурной инженерии висмутовых материалов связано с объединением структурных исследований и кинетического подхода. И если исследование реакционной способности соединений висмута в твердофазных процессах синтеза висмутовых материалов составляет физико-химическую основу висмутового материаловедения, то развитие его прикладных аспектов может быть связано с применением механохимии, криохимической технологии, золь—гель-, СВС-процессов, создания тонкопленочных структур и других современных технологий твердофазных материалов. [c.357]

Применение описанного колориметрического метода с использованием п-фенилфенола для структурных исследований требует знания всех факторов, мешающих определению частично такая информация есть. Баркер и Саммерсон [3] приводят перечень 71 соединения, не мешающих определению молочной кислоты, даже если их количество в 50—100 раз превышает количество кислоты. Они указывают также те вещества, которые мешают определению, и предлагают способы, как обойти затруднения. Этанол, ацетилметилкарбинол, ацетон и бутиленгликоль-2,3 не оказывают влияния на определение ацеталей и виниловых эфиров [3, 4]. Диацетил дает зеленое окрашивание. Влияние диацетила можно устранить предварительной обработкой анализируемого образца йодной кислотой [4]. Молочная и пировиноградная кислоты мешают анализу, и их, несомненно, следует удалить, пропуская образец через ионообменную смолу, подобно тому, как рекомендует Маркус [14] для удаления мешающих катионов. Генри и др. [15] сообщают, что уксусная кислота также дает окрашивание с п-фенилфенолом, следовательно, ее также следует удалить с помощью ионитов. [c.404]

Электронно-микроскопические данные показывают, что в процессе эксплуатации происходят изменение морфологии цементитных пластин, увеличение скалярной плотности дислокации и изменение дислокационной структуры, которая из сетчатой становится ячеисто-клубковой. Происходит фрагментация цементитных пластин путем перерезания их дислокациями, что приводит к уходу атомов углерода из цементита. Установлено, что объемная доля цементита в перлите за 30 лет эксплуатации уменьшается на 20-30 %. На электронномикроскопических снимках длительно эксплуатированных труб (20 лет и более) по границам зерен перлита наблюдаются частицы вновь образованного карбида и увеличение количества изгибных контуров [93]. На образцах параллельно со структурными исследованиями проводились измерения микротвердости с помощью микротвердомера ПМТ-3 и определение остаточного напряжения (А<1/(3) с применением рентгеновской методики. Полученные данные показывают, что с увеличением длительности эксплуатации металла труб значения микротвердости в области концентраторов.напряжений увеличиваются от 22-10, а значения А(1/<1 в основном металле увеличиваются от [c.613]

В структурных исследованиях нашел применение метод расщепления полипептидной цепи гидроксиламииом по связи аспараги-нил-глицил. Как показали исследования механизма реакции, с гид-роксиламином взаимодействует циклический имид ангидрида аспар-тил-глицила, образующийся из аспарагинил-глицила. Этому превращению способствует предварительное выдерживание белка а кислой среде. [c.51]

Пептидгидродазы, отщепляющие N-концевые аминокислотные остатки пептидов и белков, составляют группу аминопептидаз. Необходимым условием для действия аминопептидаз является наличие у субстрата свободной а-аминогруппы. Ферменты этой группы гидролизуют и дипептиды. В структурных исследованиях белков наибольшее применение нашли лейцинаминопептидаза (ЛАП) и аминопептидаза М (АПМ), выделяемые из почек свиньи. [c.69]

Ягудаев M.P. Применение спектроскопии ЯМР Н и С в структурных исследованиях индольных алкалоидов Vin a // Химия природн. соед. — 1986. — № 1. — С. 3-15. [c.611]