Диеновые углеводороды (1,3-диены)

Номенклатура н изомерия. По международной номенклатуре диеновые углеводороды называют так же, как и этиленовые но только вместо окончания -ен здесь употребляется -диен (СН2=СН—СН=СН2 бутадиен). Структурная изомерия определяется строением углеродного скелета и положением двойных связей. [c.301]

В настоящее время серьезное практическое значение приобретают процессы переработки нефтяных углеводородов в 1,3-бутадиен и изопрен. Наиболее подходящим исходным сырьем для получения этих углеводородов являются н-бутан и изопентан. Переработка их осуществляется каталитическим дегидрированием либо в одну ступень с одновременным получением олефинов и диенов, либо в две ступени с предварительным дегидрированием парафинов до олефинов в первой ступени процесса и последующим дегидрированием олефинов в диеновые углеводороды во второй ступени. [c.284]

В качестве третьего мономера для сополимеризации с этиленом и пропиленом исследовались алифатические, моноциклические, алкенилзамещенные моноциклические, бициклические с конденсированными кольцами, мостичные бициклические и трициклические соединения. В промышленных условиях применяют дициклопента-диен (ДЦП), 1,4-гексадиен (1,4-ГД) и 2-этилиден-5-норборнен (ЭНБ). Наиболее доступные диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (1,3-бутадиен 2-метил-1,3-бутадиен 1,3-пентадиен) образуют прочные комплексы с катализатором и мало активны в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом. Активность алифатических диеновых углеводородов тем выше, чем больше двойные связи отстоят друг от друга. [c.303]

Приведите структурные формулы диеновых углеводородов состава СеНю. Укажите, к какому типу диенов относится каждый из изомеров, какие из них могут проявлять геометрическую изомерию, каковы их проекционные формулы. [c.35]

Диеновые углеводороды легко подвергаются димеризации, образуя при этом различные соединения Систематические ис следования по димеризации диенов и их гомологов выполнены С В Лебедевым Показано, что при термической димеризации дивинила (150—190°С) основным продуктом реакции является 1 винилциклогексеп 4 В присутствии катализаторов реакцию можно направить в сторону образования других соединении В случае нагревания дивинила при 120°С на костяном угле в в течении 6 ч помимо основного продукта димеризации (винил циклогексен) образуется небольшое количество (5%) другого димера дивинила—цис цис циклооктадиена 1,5 по схеме [447] [c.149]

Строение диенов. Изучение строения диеновых углеводородов позволило установить следующее строение [c.301]

По систематической номенклатуре диеновые углеводороды называют так же, как и этиленовые. Однако окончание -ен заменяют на -диен (две двойные связи). Положение каждой двойной связи обозначают цифрой, которая указывает атом углерода, имеющего двойную связь. Нумерацию производят так, чтобы эти цифры имели меньший порядковый номер [c.73]

Эти заключения подтверждаются данными о получаемых в экспериментах составах продуктов крекинга и пиролиза углеводородов. В процессах крекинга, проводимых при температурах 550 °С и ниже, не наблюдают образования ацетиленовых или кумулированных диеновых углеводородов, но получают небольшие (из-за кинетических, не термодинамических ограничений) количества сопряженных диенов. При высокотемпературном пиролизе в продуктах содержатся значительные количества диенов-1,3 и появляются ощутимые количества ацетилена и аллена. Поэтому термодинамически вероятно образование и олефинов продуктов, обедненных водородом, через сопряженные диены. , [c.223]

Таким образом, при термическом разложении ацетиленов и диенов протекают во многих случаях параллельно и молекулярные, и цепные реакции. При низких температурах в случае диенов или смесей диенов с ацетиленами и олефинами преобладает реакция диенового синтеза, так как она проходит с очень малой для химических реакций энергией активации — 92—105 кДж/моль (22—25 ккал/моль). При температурах ниже 400°С и давлении порядка атмосферного и выше диеновые углеводороды, а также олефины и ацетилены в смесях с диенами в результате реакции диенового синтеза подвергаются термическим превращениям со [c.81]

Впервые на возможность полимеризации диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями и на особенности этого процесса указал С. В. Лебедев. Им были установлены условия полимеризации диенов и зависимость скорости этого процесса от характера и положения замещающих групп. Изучив скорость полимеризации различных непредельных соединений с сопряженными двойными связями, в том числе производных дивинила, Лебедев пришел к следующему выводу скорость полимеризации бутадиена возрастает с введением в его молекулу заместителей в положение 2 и еще более увеличивается при введении двух заме- [c.225]

В последние годы был открыт новый класс органических производных переходных металлов — п-аллильные комплексы, в которых связь металл — углерод является многоцентровой и строение которых моделирует структуру концевого звена при полимеризации диенов. л-Аллильные комплексы обладают каталитической активностью в ряде процессов органического синтеза, в том числе при стереоспецифической полимеризации диеновых углеводородов [46, 47]. В зависимости от природы применяемого переходного металла, атомов и групп, связанных с ним, п-аллильные комплексы могут инициировать полимеризацию бутадиена в сторону образования 1,2-, транс-1,4- или цыс-1,4-звеньев [47]. [c.183]

Интересные реакции присоединения н аддитивной димеризации [120, 121] протекают с аиодно генерированными радикала ми и ],3-диенами. Примером может служить реакция метильных радика 10в, генерированных в процессе электролиза ацетат-ионов в смеси метанол — уксусная кислота, с бутадиеном (уравнения 14.25—14.27). Большую часть фракции диеновых углеводородов Сю составляет декадиен-3,7 Разветвтенные изомеры образуются в небольших котичествах [c.441]

Рассмотрим изомерию и номенклатуру диенов на три-мере диенового углеводорода с эмпирической форм лой СбН о [c.478]

Для предотвращения образования перекисных соединений и губчатого полимера диеновые углеводороды при хранении необходимо заправлять ингибиторами периодически проводить профилактический осмотр и, в случае необходимости, очистку аппаратов и коммуникаций, в которых хранятся продукты. В емкостях для хранения диенов не допускается наличия застойных зон. При обнаружении губчатого полимера в аппаратах или коммуникациях трубопроводы и арматуру необходимо снять и подвергнуть прожиганию или заменить, а аппараты тщательно очистить до полного удаления губчатого полимера, так как остатки губчатого полимера служат инициаторами, ускоряющими образование новых количеств полимера. [c.249]

Названия диеновых углеводородов производят от предельных углеводородов, в которых последняя буква заменяется окончанием -диен. Цифрами указывается место расположения двойных связей в цепи. Например (в скобках даны тривиальные названия) [c.295]

Диеновые углеводороды в зависимости от взаимного расположения двойных связей делятся на диены с кумулированными, сопряженными и изолированными кратными связями (см, табл. 5.2). Кумулированные диены, простейшим представителем которых служит аллен СН2=С=СН2, относятся к достаточно редкому типу соединений с расположением двух двойных связей у одного атома углерода. В диенах с изолированными двойными связями каждая из них ведет себя подобно двойной связи в обычных алканах. [c.132]

Наиишите схемы реакций присоединения одной молекулы брома к диеновым углеводородам а) 1,4-пента-диену б ) 2-метил-1,4-пентадиену в) 1,5-гексадиену [c.25]

Основными мономерами являются соединения, образующие основу молекулярных цепей в полимерах. Важнейшим основным мономером в современной технике производства синтетических каучуков остается до сих пор дивинил. Хотя дивинил полностью или частично может быть заменен другими диеновыми углеводородами (диметилбутадиеном, метилпентадиеном и другими), однако ни один из них не дает заметных преимуществ перед простейшим из диенов — дивинилом, который к тому же наиболее дешев и доступен. [c.645]

Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (дивинил и его го.мологи) присоединяют галоид как в 1,4-положение (по правилу Тиле), так и в 1,2-положение. Соотношение продуктов 1,4- и 1,2-присоединения зависит от природы галоида, от строения диенового углеводорода и от условий проведения реакции (например, при бромировании бутадиена получается до 90% 1,4-дибромида при хлорировании—почти равные количества 1,2- и 1,4-дихлорида). Подобно- хлорированию или бромированию этиленовых углеводородов, в первую стадию при галоидировании диенов происходит присоединение галоид-катиона во вторую стадию галоид-анион присоединяется ко второму или четвертому атому углерода [c.209]

Производные норборнена и норборнадиена легче всего вводить в тройной сополимер. Представление о реакционной способности ряда диеновых углеводородов при синтезе тройных сополимеров дает рис. 4 [33]. При введении в полимеризуемую смесь диенового углеводорода эффективность, катализатора снижается, что, по-видимому, обусловлено образованием менее активного каталитического комплекса между компонентами каталитической системы и диеновым углеводородом. Степень снижения эффективности катализатора зависит от активности диенового углеводорода в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом и его концентрации. В случае диенов, обладающих высокой реакционной способностью, например ЭНБ, при получении сополимеров [c.303]

Названия диеновых углеводородов строятся от названия соответствующих алканов с заменой окончания -ан на -диен, с указанием номеров атомов углерода в цепи, после которых расположены двойные связи. [c.78]

Присоединение этиленимина к сопряженным двойным связям диеновых углеводородов [217] и стирола [199, 217, 218] осуществляется лишь в присутствии каталитических количеств металлического натрия. В случае диенов имеет место смешанное [c.87]

Рассмотренное свойство диеновых углеводородов широко используется в промышленной практике для разделения смесей диенов и олефинов, в частности дивинила и бутиленов. Как известно, при производстве дивинила дегидрированием бутиленов получаются бутилен-дивинильные смеси, разделение которых обычными методами, например ректификацией, крайне затруднительно из-за близости температур кипения и относительных летучестей компонентов таких смесей (табл. 11). [c.194]

Напишите формулы всех изомерных диеновых углеводородов состава С5Н8 с нормальной цепью (их четыре). Назовите каждый изомер. Укажите, какие из этих углеводородов относятся к диенам с кумулированными, с сопряжеины.ми и с изолированными двойными связями. [c.25]

Ациклические диеновые углеводороды и их производные в диеновом синтезе. Систематическое изучение диенового синтеза следует начать с реакции между дивинилом как простейшим диеном и малеиновым ангидридом — активным и наиболее часто используемым диенофилом [c.38]

По схеме диенового синтеза протекает димеризация алифатических диеновых углеводородов, подробно изученная С. В. Лебедевым еще в 1907—1913 гг., который установил, что при нагревании диенов в отсутствие перекисей или кислорода воздуха (инициирующих полимеризацию, протекающую по радикальному механизму) продуктами реакции являются циклические соединения димерного состава. С. В. Лебедев не только установил строение этих димеров, но, что особенно интересно, дал общую схему их образования, которая соответствует современным представлениям о 44-2- 6-цикло-присоединении одна молекула диенового углеводорода реагирует по 1-му и 4-му углеродному атому сопряженной системы, а вторая присоединяется к ней по одной из сопряженных связей, т. е. реагирует по Г-му и 2 -му углеродному атому [c.56]

Какова общая формула гомологического ряда диеновых углеводородов На примерах углеводородов состава С4Нв покажите причины изомерии диенов и алкинов. Обозначьте состояние гибридизации каждого атома углерода. [c.30]

Алкадиены (диеновые углеводороды) -диен СН2=СН—СН=СН2 1,3-Бутадиен СН2=С=СН., Пропадиен, аллеи СН.2=С—СН=СНз 2-Метил-1, 3-бутадиен, язопрен СНз [c.12]

Как было показано выше, вклад я-аллильного лиганда в дативное связывание с металлом невелик и устойчивость этих комплексов обусловлена в основном донорно-акцепторным взаимодейст вием [61]. Из всех трех атомов углерода л-аллильного лиганда лишь центральный углеродный атом участвует только в донорно-акцепторном взаимодействии с переходным металлом [83]. Исходя из этого, увеличение электронодонорной силы заместителей в л-аллильных лигандах, особенно у среднего углеродного атома, должно способствовать упрочнению связи л-аллильный лиганд — металл. Относительная реакционная способность 2-алкил-1,3-бута-диенов при взаимодействии с (С407Ы11)2, а также активность аддуктов 1 1 в последующих реакциях присоединения к соответствующему 1,3-диену подтверждают этот вывод. Из кинетических кривых образования аддуктов 1 1 (С4В7Н11)2 с диеновыми углеводородами (рис. 9) видно, что активность диенов увеличивается в ряду [c.125]

Многие непредельные спирты при дегидратации превращаются в. диеновые углеводороды, являющиеся каучукогенами. Я- М. Слободин [5] подробно исследовал дегидратацию различных олефиновых спиртов действием серной или щавелевой кислот, а также в паровой фазе при 350° над А12О3. Как видно из табл. 42, выходы соответствующих диенов (над А12О3) доходят до 60—70%. [c.454]

Химические свойства диенов с сопряженными двойными связями. Непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями также характеризуются реакциями присоединения. Однако две этиленовые группировки, разделенные одной простой связью и образующие систему сопряженных двойных связей, не независимы одна от другой, оказывают определенное взаимное влияние, и связи в них находятся в особом состоянии. Вследствие этого при действии реагентов на диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями в реакции присоединения обычно участвует не одна, а обе двойные связи одновременно. В результате два одновалентных атома реагента могут присЬ диняться к углеродным атомам на концах системы сопряженны двойных связей (в положение 1,4), а между атомами 2 и 3 возникает двойная связь. Вторая молекула реагента присоединяется по месту этой двойной связи уже обычным путем. [c.79]

Номенклатура. Диеновые углеводороды чаще всего называют по женевской номенклатуре. Названия составляются по названиям соответствующих предельных углеводородов, в которых последняя буква заменяется окончанием диен. Цифрами обозначаются углеродные атомы, у которых находятся двойные связи, причем обозначается только один из двух углеродных атомов, свя- занных двойной связью, именно тот, который имеет меньн ший порядковый номер [c.56]

Циклические диеновые углеводороды и их производные в диеновом синтезе. Простейшими циклическими углеводородами сопряженного строения являются циклопентадиен-1,3 и циклогексадиен-1,3. Реакции этих диенов, их гомологов и замещенных (например, гексахлорциклопентадиена) с диенофилами протекают по общей схеме диенового синтеза и приводят к аддуктам так называемого мостикового типа (в положении 3,6 шестичленного цикла содержится эндометиленовый или эндоэтиленовый мостик соответственно), т. е. к бициклическим системам. Поэтому аддукты циклопентадиена как замещенные бицикло[2.2.1]гептена-2 (сам бицикло [2.2.1]гептен-2 называют по числу всех углеродных атомов в молекуле и по положению двойной связи, если вёсти нумерацию от головы моста цифры в квадратных скобках указывают количество атомов углерода, находящихся между двумя третичными атомами углерода, общими для двух циклов бициклогептен называют также норборненом ) [c.60]

Если принять вместе с указанными авторами, что тип и механизм реакции сульфирования диеновых углеводородов имеет скрытно-ионный, а не радикальный характер и близок, следовательно, к реакциям замещения у бензольных углеводородов, то имеются все основания распространить этот взгляд на фуран и другие пятичленные гетероциклы. В таком случае получается непрерывный ряд от диеновых углеводоров через пятичленный гетероцикл к бензолу. Большая легкость подобных реакций у диенов дает все основания принять за тип именно их, как более простую систему, а не бензол, и рассматривать реакции замещения у бензола, как частный случай винильного замещения. Что касается пятичленных гетероциклов, то А. П. Терентьев и А. В. Домбровский (115) приходят к следующему выводу Нам представляется более правильным при описании общих свойств и реакций таких гетероциклических соединений, как фуран, тиофен, пиррол, индол, сравнивать их не с бензолом ( ароматический характер ), а с дивинилом ( винильный характер ). Этот вывод согласуется и с другими свойствами фурановых веществ, часть которых рассмотрена выше таким образом устраняется путаница, существовавшая ранее в определении характера фурана, проистекавшая из сопоставления реакции замещения у него с бензольными, а не винильными соединениями. [c.16]

ДИЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ (диены), ненасыщенные углеводороды с двумя двойными связями. Алифатич. диены С Нз 2 наз. алкадиенами, алициклич С Н2 4-циклоалка-диенами. В статье рассматриваются Д.у. с сопряженными двойными связями [сопряженные диены см. табл.]. Диены с изолированными двойными связями по хим. св-вам в осн не отличаются от олефинов. О соед. с кумулированными двойными связями см. Аллены. [c.53]

П. вступает в р-ции, характерные для сопряженных диенов (см Диеновые углеводороды) гидрируется, окисляется, с ЗОз образует циклич сульфон, тралс-Г1. (в отлнчие от щс-П) вступает в диеновый синтез [c.520]

Понятие о С. с. используют при рассмотрении реакц. способности. Напр., электроф. присоединение к сопряженным диенам (см. Диеновые углеводороды) приводит к смеси продуктов 1,2- и 1,4-присоединения. [c.388]

В работе [98] на основе сопоставления свойств оксидных катализаторов в гидрировании диенов и олефинов, а также в реакции дейтероводородного обмена сделан вывод, что на одних оксидах (ThO , ZrOj, Ьа Оз. С03О4) гидрирование диенового углеводорода протекает по радикальному механизму, а на других ( dO, MgO) - по ионному с промежуточным образованием ir-аллильного карбаниона. [c.68]

По своим химическим свойствам диены похожи на алкены. Диеновые углеводороды с сопряженными связями вступают в обычные реакции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов, т.е. они могут присоединять водород, галогены, галогеиоводороды и др., при этом диены могут присоединять одну или две молекулы реагента. В случае диенов с сопряженными двойными связями присоединение может идти в положение 1,2 или в положе-1ше 1,4. [c.79]

Синтез из фенолов и диеновых углеводородов. Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей [20] подобным же образом конденсируются с фенолами в присутствии кислых катализаторов в уксусной кислоте, образуя хроманы (VI) или кумараны (VII). Вначале в результате присоединения кислого катализатора к диену в положение 1,4 образуется промежуточное соединение. Последнее аллилирует фенол затем происходит замыкание цикла, как зто имеет место в случае аллилгалогенидов или аллиловых спиртов [15]. Приведенный механизм реакции подтверждается тем, что при взаимодействии триметнлгидрохинона и бутадиена получается триметил-кротилгидрохинон (XIX) [14], а при взаимодействии изопрена и монометилового эфира гидрохинона образуется промежуточный галогенид (XX) [21] оба про-, дукта реакции были выделены. [c.303]

Простейшие вещества эудесманового типа — диеновые углеводороды селинены — особенно обильно представлены в красных и бурых морских водорослях. Как и в других группах циклических сесквитерпеновых диенов, селинены образуют семейства изомеров с разной локализацией двойных связей. Отдельные изомеры обозначаются буквами греческого алфавита. Так, углеводород 2.234 называется (+)а-селиненом, а 2.235 — (—)Р-селиненом. [c.118]