Примеры применения газо-жидкостной хроматографии

Примеры применения газо-жидкостной хроматографии [c.146]

В этой главе мы рассмотрели теории, которые объясняют размывание хроматографических зон. Эти теории являются основополагающими для понимания любого хроматографического метода. К тому же они имеют большую практическую ценность, давая хорошее объяснение возможных влияний многих различных экспериментальных переменных. Однако следует уделять внимание не только теоретическим обоснованиям процессов, происходящих в хроматографической колонке. Как уже было показано, детектор и система записи являются жизненно важными дополнениями в хроматографических измерениях, а сам хроматографический процесс является только частью в общей аналитической системе, которая сочетает разделение и количественное измерение. Такие системы находят огромное практическое применение в современном химическом анализе. В гл. 17 будут рассмотрены четыре специфических примера тонкослойная хроматография, газо-жидкостная хроматография ионообменная хроматография и молекулярно-ситовая хроматография. [c.551]

Большая часть анализов, с которыми сталкиваются на практике, может быть хорошо выполнена без использования основной теории при соблюдении некоторых весьма простых правил и предварительных прикидочных проб. В настоящей главе рассматриваются примеры такого непосредственного применения газо-жидкостной хроматографии. [c.50]

Эффективное совершенствование теории и техники ионообменной, распределительной, тонкослойной хроматографии, и, как следствие, разработка методик разделения самых разнообразных смесей в аналитических целях, с одной стороны, резко ограниченный круг аналитических задач, в решении которых практически используется метод хроматографии, с другой стороны— таков кратко итог развития работ по применению хроматографии в неорганическом анализе. По-видимому, он является естественным и закономерным. Непрерывное обогащение аналитической химии новыми прямыми, высокочувствительными и избирательными методами уточняет и сужает границы эффективного применения вспомогательных методов концентрирования и разделения в анализе неорганических веществ. По этой же причине при отсутствии прямых методов определения индивидуальных компонентов, как это имеет пока место в органической химии, значение метода предварительного разделения предельно важно. Прекрасным примером является победоносное шествие газовой, адсорбционной и распределительной (газо-жидкостной) хроматографии, создание на ее основе современных регистрирующих автоматизированных приборов с разнообразными по принципу и чувствительности детекторами. [c.234]

Примеры применения газо-жидкостной хроматографии в промышленной практике. (Определение а- и р-метилнафталинов, тио-нафтена и индена в техническом нафталине.) [c.225]

Таким образом, введение большой пробы является простым способом уменьшения размывания заднего фронта, вызванного активными центрами, — эти центры нул но только спрятать . Для этого используют, например, прием долгого выстаивания, заключающийся в промывании хроматографической среды каким-либо высокополярным соединением (например, ледяной уксусной кислотой), которое настолько сильно адсорбируется на активных центрах, что они никогда не высвободятся. Более современный прием, который находит широкое применение в обработке твердых носителей для газо-жидкостной хроматографии, заключается в химической модификации активных центров (в приведенном ниже примере — ОН-групп) в результате реакции с некоторым реагентом. Например, обработка диметилдихлорсиланом приводит к замещению высокополярных гидроксильных групп, связанных с группой силилового эфира, и образованию неполярной поверхности метилсилана [c.545]

Катодно-лучевая трубка в качестве регистрирующей системы используется преимущественно в следующих трех типах исследований. Первый из них представляет собой пример применения масс-спектрометра в качестве детектора элюированных паров в газо-жидкостном хроматографе [962]. В этом случае необходимо в течение значительного периода времени (около часа или более) непрерывно наблюдать спектр, чтобы определить различные компоненты, выходящие из колонны. Изображение на катодно-лучевой трубке фотографируется каждый раз, когда оно соответствует масс-спектру одного из компонентов исследуемой смеси. При такой работе обычно не требуется большая скорость, значительно важнее высокая чувствительность. [c.229]

Наиболее распространенные примеры подобных процессов приведены в таблице. Среди гетерогенных систем в области биополимеров обычно используются две конденсированные фазы. Вместе с тем весьма перспективным для низкомолекулярных веществ является применение газовой фазы в явлении сорбции или меж-фазного распределения при газовой или газо-жидкостной хроматографии аминокислот и ряда других биологически важных веществ. Большая скорость установления равновесия в подобном [c.6]

Однако нам казалось необходимым посвятить вводную главу обзору всей области применения хроматографии и родственных физических процессов. Даже в новейшей литературе существует значительная путаница в определении хро.матографических методов, особенно в отношении их взаимосвязи с другими методами разделения, такими, как дистилляция и экстракция. В гл. 1 предлагается общее определение хроматографии и классификация ее подразделов. Однако следует учесть, что эта классификация недостаточно строга и что существует ряд гибридных методов (в качестве примера можно привести газо-жидкостную хроматографию, в которой в каче- [c.12]

Джемс и Мартин 8] на примере анализа жирных кислот показали эффективность использования газо-жидкостной хроматографии как метода анализа подобных систем. Однако в литературе отсутствуют какие-либо данные о применении этого метода для анализа нафтеновых кислот. [c.129]

Сводка литературных данных по хроматографическому разделению ароматических углеводородов в газо-жидкостном варианте за период 1960—1966 и, частично, 1967 гг. дана в таблице. В ней собран материал не только из работ, посвященных специально разработке аналитических методик, но также из сообщений, в которых вопросы хроматографии играли подсобную роль. В связи с постоянно растущим числом работ по применению хроматографических методов для анализа ароматических углеводородов представленная сводка литературных данных, возможно, не является исчерпывающей. Однако нам представлялось важным на примере ароматических углеводородов отразить характерные направления развития аналитической газо-жидкостной хроматографии за указанный период подбор селективных растворителей на основе изучения специфических взаимодействий между анализируемым веществом и неподвижной фазой в колонке, широкое внедрение в практику повседневных анализов капиллярных колонок, стремление достигнуть еще большей эффективности разделения за счет перехода к микронасадочным ко- [c.6]

НИИ Смешанных ангидридов, полученных из свободной кислоты,, диэтиламина и этилового эфира хлормуравьиной кислоты (о получении in situ Смешанных ангидридов См. примеры в разд. А.1). В большинстве случаев смешанные, ангидриды дают производные боле сла-. бой кислоты, входящей в состав ангидрида, кроме случая с трифтор-уксусной кислотой, когда получаются смеси амидов [47]. Недавно было описано применение большого числа трифторацетамидов для идентификации аминов методом газо-жидкостной хроматографии [48]. Ацилированные аминокислоты можно получать с хорошим выходом из свободной кислоты и ангидрида [49], а соответствующие иминокислоты — из свободной кислоты и циклического ангидрида, лучше в присутствии 0,1 экв триэтиламина [50]. Выходы в этих превращениях обычно составляют 80% и выше. [c.390]

В четвертом обзоре обсуждены достоинства и недостатки высокотемпературной газо-жидкостной хроматографии, рассмотрены примеры применения различных вариантов газовой хроматографии. [c.4]

Описаны индикаторные трубки, предназначенные для определения примесей различных газов и паров в атмосфере рабочих помещений и возможность их применения в качестве детектора при исследовании газов в заводских условиях методом газо-жидкостной хроматографии (на примере смесей пропана и бутана). [c.210]

Подобно тому, как в ЖЖХ перемена мест стационарной и подвижной фаз привела к появлению нового хроматографического метода, обращение фаз оказалось возможным и для системы газ - жидкость. Жидкостно-газовая хроматография является одним из самых молодых хроматографических методов. Экспериментальное доказательство принципиальной осуществимости ЖГХ-процесса и первые примеры его практического применения относятся к 1982 году [112]. Оно несколько опередило теоретические предсказания принципиальной возможности осуществления подобного процесса и обоснования его перспективности [113]. К настоящему времени можно считать доказанным, что данный метод является эффективным способом пробоподготовки при анализе постоянных газов, растворенных в воде и водных растворах. [c.214]

Было опубликовано несколько сотен статей по применению газо-жидкостной хроматографии в области анализа нефтяных продуктов. Нефтяная промышленность была одной из первых отраслей промышленности, в которой оценили огромное значение газовой хроматографии как метода для разделения сложных смесей. В табл. ХУП1-6 приведено несколько примеров применения газо-жидкостной хроматографии для анализа нефтяных продуктов. [c.408]

Носитель в газо-жидкостной хроматографии. Выбор оптимальной геометрической структуры носителя, роль объема и размеров пор кривой распределения объема пор по размерам. Электронно-микроскопические и ртутно-порометриче-ские исследования носителей. Роль химии поверхности, ее модифицирование. Примеры аналитических применений газо-жидкостной хроматографии, ее ограничения. [c.297]

Автомобили с дизельными двигателями становятся все более популярными, что повышает вероятность появления еще одного источника загрязнения. Конгресс США поручил Управлению по охране окружающей среды изучить особенности выхлопных газов дизелей и их воздействие на здоровье человека ( Закон о чистоте воздуха , август 1977 г.). Результаты этого исследования легли в основу требований к выхлопным газам дизелей, обязательных для всех моделей автомобилей, выпускаемых с 1982 г. Соответственно исследователи интенсифицировали усилия, направленные на разработку методов, позволяющих охарактеризовать выхлопные газы дизелей [10—14]. Многокомпо-нентность образцов и необходимость их возможно более полной характеристики явились причиной использования таких чрезвычайно сложных аналитических систем, как газо-жидкостная хроматография — масс-спектрометрия (ГЖХ—-МС), газо-жидкостная хроматография с пламенно-ионизационным детектированием (ГЖХ — ПИД), высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ), газо-жидкостная хроматография — фурье-спектроскопия в инфракрасной области (ГЖХ — ИК—ФС). Для фракций, обладавших мутагенными свойствами, применялись также биологические методы анализа. Ряд компонентов удалось идентифицировать только благодаря применению взаимно дополняющих методов анализа, например ГЖХ —МС, ГЖХ —ПИД и ГЖХ —ИК —ФС. Методом ГЖХ —МС можно легко определить молекулярную массу компонента и получить данные о его структуре, но этот метод менее информативен при идентификации функциональных групп напротив, такая информация легко может быть получена методом ГЖХ — ИК — ФС. В то же время последний метод не позволяет различать гомологичные соединения [15]. Этот пример наглядно демонстрирует необходимость применения в ряде случаев наиболее совершенных и информативных инструментальных методов анализа, как бы дороги они ни были. Стоимость работ должна соответствовать важности объекта изучения. В частности, если объект связан с контролем загрязнения окружающей среды, которое может иметь очень серьезные экологические последствия, то при- [c.23]

Пример Е. Анализ растворителей лаков. На примере анализа растворителей лаков Уайтхем [18] показал, насколько применение газо-жидкостной хроматографии [c.85]

Пример И. Применение газо-жидкостной хроматографии для исследования структуры веществ высококипящих нефтяных фракций. Газо-жидкостная хроматография может оказать ценную помощь при исследовании структуры компонентов сложных органических смесей Уайтхем [20] использовал газо-жидкостную хроматографию при анализе нефтяной фракции с интервалом кипения от 170 до 260°. Продукт делили вначале при помощи вытеснительно-жидкостной адсорбционной хроматографии на ароматическую и парафиновую фракции. Пробы этих фракций делили затем на большой колонке для газо-жидкостной хроматографии (длина 8300 мм, внутренний диаметр 2,7 мм), заполненной в качестве стационарной фазы силиконом МЗ-550. На рис. 26 и 27 роспроизведены хроматограммы этих двух фракций. [c.96]

Если неподвижная фаза — жидкость, нанесенная на поверхность инертного носителя, то говорят о распределительной хроматографии. Хроматография в газовой фазе, особенно вариант газо-жидкостной распределительной хроматографии, благодаря своей эффективности получила широкое применение в анализе сложных смесей газов и паров. Газо-жидкостная распределительная хроматография обладает рядом преимуществ перед газо-адсорбционной хроматографией. В случае газо-жидкостной хроматографии получают узкие, почти симметричные прояйительные полосы (пики), что способствует лучшему разделению компонентов и сокращению времени анализа. Это можно наблюдать на примере разделения углеводородов. Если методом адсорбционной хроматографии разделяют главным образом низкокипящие газообразные соединения, то с помощью газовой распределительной хроматографии можно анализировать почти все вещества, обладающие хотя бы незначительной летучестью, подобрав соответствующую неподвижную жидкую фазу и условия разделения. [c.98]

При определении анионов и некоторых металлов весьма перспективно использование реакционных методов с целью кх перевода в органические соединения, что позволяет анализировать их газохроматографнческим методом и детектировать высокочувствительными ионизационными детекторами. Рассмотрим в качестве примера определение иодидов [59], Метод основан на иодировании кетонов в кислой среде и количественном определении образовавшегося иодкетона газо-жидкостной хроматографией с использованием электронно-захватного детектора. В дальнейшем этот метод был улучшен путем применения бутанона-2 вместо ацетона, что позволило увеличить чувствительность определения. Аналогичная методика для определения общего содержания неорганического иода в молоке была разработана Вак-кером [60]. Предел обнаружения не более 10 мг/л. Метод является достаточно точным, стандартное отклонение составляет 1,9%. [c.239]

В димии диссимметрических (й, I) и полисимметрических соединений действует открытый еще Пастером принцип невозможности направленного получения форм с определенным типом асимметрического пространственного строения, без явного или скрытого участия асимметрических агентов. Ими могут быть реагенты, растворители, кристаллические затравки с асимметрическим строением. Широкое распространение получает разделение диссимметрических форм с помощью газо-жидкостной хроматографии, основанное на применении асимметрических разделяющих фаз. Этот же принцип распространяется на адсорбцию и катализ. В одних случаях пространственная асимметрия строения катализаторов может быть явной, макроскопической, проявляясь в левом и правом вращении поляризованного света. В других случаях она скрытая — микроскопическая. У катализаторов первого типа асимметричен кристалл в целом, вся его поверхность или поверхность одной из фаз у двух- или полифазных катализаторов. Такие системы встречаются как среди неорганических, так и среди органических твердых тел. Примером первых могут служить левовращающие или право-вращающие образцы кварца. В качестве примеров органических оптически активных веществ назовем природный шелк и искусственные органические полимеры, способные вращать плоскость поляризации света. [c.43]

Хорошим примером, иллюстрирующим влияние природы неподвижной фазы на время удерживания соединения, являются данные газо-жидкостной хроматографии 4-метил-2,6-ди-трег-бутилфе-нола и 2-метил-4,6-ди-грег-бутилфенола. На колонке, пропитанной апиезоном Ь, оба алкилфенола имеют примерно одинаковое время удерживания (7,78 и 7,75 мин при 162 °С), однако на колонке, пропитанной -адипинатом полиэтиленгликоля, 4-метил-2,6-ди-грет-бу-тилфенол выходит значительно раньше. Напротив, целесообразность применения пропитки апиезоном L отчетливо видна при идентификации смеси 4-метил-2,6-ди-г/ ег-бутилфенола и 2,4,6-три-7 рет--бутилфенола. В этом случае первый алкилфенол выходит раньше УФ-Спектроскопия. Этот метод удобен, а в некоторых, случаях незаменим при изучении реакций пространственно-затрудненных фенолов, особенно таких, которые протекают с образованием хинолидных соединений. Большая часть пространственно-затруднен-ных фенолов имеет два максимума поглощения в УФ-области спектра (см. гл. 1), причем второй, менее интенсивный максимум поглощения находится в районе 280 нм. Спектры поглощения пространственно-затрудненных фенолов в этой области спектра имеют характерный вид и отличаются от УФ-спектров циклогексадиенонов [c.315]

Полное разделение этих двух пиков может быть осуществлено при применении более полярной неподвижной фазы, например полигликоля. Этот пример показывает, что для получения необходимых данных при помощи газо-жидкостной хроматографии не всегда нужно добиваться оптималыгых условий. [c.79]

Возможность применения для газо-жидкостной хроматографии фторированных жидкостей № 4, 8, 12, СПМ, УПИ и 12А, используемых обычно в качестве смазок в системах с высокореакционными соединениями, изучалась на примере разделения ряда органических соединений по сравнению с динонилфталатом. Из полученных данных можно было сделать вывод, что исследуемые жидкости обеспечивают несколько меньщую эффективность разделения всех исследованных веществ по сравнению с динонилфталатом, хотя в ряде случаев можно получить удовлетворительное разделение в значительно более короткое время, чем на динонилфта-лате (в 3—4 раза). Наилучщее разделение получено на жидкостях № 12 и 12А. [c.95]

Поллард и другие [31] изучали термическое разложение этил-нитрита и, по-видимому, были первыми исследователями, применившими газо-жидкостную распределительную хроматографию для определения скорости и механизма реакции. Дарби и Кембалл [10] показали пример применения газовой хроматографии в исследовании реакций, происходящих в слое катализатора в проточных системах. В этой работе изучалось каталитическое разложение метанола над кобальтовым катализатором Фишера — Тропша в области температур 163—210° С. Каталитический реактор (см. рис. ХУП-б) представлял собой трубку из пирексного стекла с семью пробными кранами, расположенными на расстоянии 12 см друг от друга. Эти краны служили для отбора проб на хроматографический анализ в разных точках вдоль реактора. Такое устройство реактора позволяло определить как первичные и вторичные продукты реакции, так и кинетику сложных каталитических реакций. [c.394]

Описаяный Цветом [85] в 1906 г новый метод разделения не был оценен по достоинству и привлек внимание химиков лишь 25 лет спустя, когда Кун, Винтерштейн и Ледерер [51] вновь открыли его. В 1941 г. Мартин и Синдж [58] опубликовали статью с описанием нового аналитического метода — жидко-жидкостной хроматографии. Это открытие было настолько важным и оказало такое влияние на развитие химического анализа, что авторы его впоследствии были удостоены Нобелевской премии. Мартин и Синдж всегда полагали, что в качестве подвижной фазы в предложенном ими методе можно использовать и газы, однако осуществить эту идею удалось далеко не сразу лишь 10 лет спустя Мартин и Джеймс доказали справедливость этого предположения и разработали основы исключительно эффективного практически универсального аналитического метода. Они продемонстрировали преимущества нового метода на примере разделения летучих жирных кислот и показали, что вследствие низкой вязкости газа по сравнению с вязкостью жидкой подвижной фазы и во много раз более быстрой диффузии в газовой фазе разделение с применением газа-носителя проходит значительно быстрее, и поэтому такой метод более удобен для рутинных анализов. Почти одновременно Янак [41] опубликовал работу, посвященную разделению углеводородов методом газо-адсорбционной хроматографии. [c.154]

Впервые такой вариант хроматографии был применен в работе [1]. Иногда его называют флюидной хроматографией [2]. Вводя этот термин, авторы хотели, по-видимому, подчеркнуть особое состояние подвижной фазы (промежуточное между газом и жидкостью). Однако подвижная фаза во всех трех состояниях (табл. 6.1) является флюидом в том смысле, как понимал этот термин Гиббс [3]. Поэтому только ради удобства, по аналогии с газо-адсорбционной и жидкостно-адсорбционной хроматографией, мы будем называть этот метод флюидо-адсорбционной хроматографией [4]. Методом флюидной хроматографии можно быстро разделять высококипящие соединения и элюировать их в виде симметричных пиков [5—И]. Примеры таких разделений показаны на рис. 6.1. [c.137]

В кннге описаны разнообразные методы исследования химии поверхности твердых тел, адсорбции газов, паров и растворенных веществ, а также газовой и молекулярной жидкостной (адсорбционной и ситовой) хроматографии. Наряду с вакуумными метода.ми измерения изотерм адсорбции рассмотрены калориметрические измерения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем, хроматографические, спектроскопические, радиоспектроскопические, масс-спектро-метрические, электронно-микроскопические и другие методы, позволяющие исследовать пористость и химическое строение поверхности адсорбентов, носителей, катализаторов и состояние адсорбированных молекул. Книга написана авторами, принимавшими непосредственное участие в разработке и применении описанных экспериментальных методов, и содержит много полезных практических советов, составленных на основе многолетнего опыта. Описания ряда новых методов содержат краткие изложения их теоретических основ. Большое внимание уделено анализу погрешностей измерений и конкретным примерам. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология