Ненасыщенные соединении азота

U.E. НЕНАСЫЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ АЗОТА (ТАБЛ. IS4) [c.368]

Строение смолисто-асфальтовых веществ, несмотря на значительное количество исследовательских работ в этой области, полностью не выяснено. Известно только то, что они представляют собой гетероциклические соединения, в состав которых в качестве постоянных элементов входят углерод, водород и кислород довольно часто в них встречаются также сера, азот и металлы Ре, Mg, V, N1 и др. По своей химической активности эти вещества близко подходят к ненасыщенным соединениям. [c.460]

Возможен также перенос заряда ионизированной молекулой к другой молекуле с более низким потенциалом-ионизации. Таким образом, для смесей может быть характерна определенная избира-. тельность реакций. Кроме многих предложенных механизмов реакции, есть процессы, при которых возбужденные молекулы беч распада теряют свою избыточную энергию. Хорошо известна флуоресценция — превращение молекулярной энергии в видимое излучение Известен также процесс гашения — постепенное рассеивание энергии путем ее передачи ближайшим молекулам при столкновениях, происходящих в результате теплового движения или каким-либо другим путем. На этих процессах переноса энергии основан механизм защиты от излучения, благодаря которой влияние излучения на чувствительные материалы может быть уменьшено. Другой метод, усиливающий такую защиту, основан на изучении реакций радикалов, часть которых может проходить через многие стадии цепного механизма, например, реакции (2) и (4), Если имеются компоненты, склонные вступать в реакцию со свободными радикалами, то интенсивность излучения может быть уменьшена. К таким акцепторам радикалов относятся иод, ненасыщенные соединения, окиси азота, амины и кислород. [c.159]

В то же время фосфор не образует устойчивых ненасыщенных соединений с помощью —Ртг связей, аналогичных нитро- и другими органическим производным азота. [c.597]

Фосфор в отличие от азота не образует стабильных ненасыщенных соединений типа нитро-, нитрозо-, азо-, диазосоединений. [c.107]

Соли очень слабых кислот, легко получаемые в жидком аммиаке, могут быть использованы в реакциях присоединения к некоторым ненасыщенным соединениям. Процесс присоединения чаще всего включает атаку карбанионов на электрофильный атом углерода, который связан с кислородом (как в карбонильных соединениях, эпоксидах и в диоксиде углерода), либо с азотом (как в нитрилах). [c.200]

Для того чтобы снизить в нефтепродуктах содержание серы, азота и кислорода на 1% требуется для S — 6,1, для N — 20,8 и для Oj — 12 водорода. Расход водорода на гидрирование ненасыщенных соединений рассчитывают но бромному или йодному числам продукта для расчета можно воспользоваться также характеризующим фактором, молекулярным весом или плотностью продукта. [c.100]

Одним из наиболее изученных химических превращений пиразолинов является реакция их разложения с выделением азота, которая, как правило, сопровождается образованием соответствующих циклопропанов и ненасыщенных соединений. Эта реакция используется для получения производных циклопропана, в том числе веществ природного происхождения [70-74]. [c.16]

Для исследования степени влияния реакции присоединения иода к ненасыщенным соединениям образцы изопрена и цикло-гексена предварительно подвергали фракционированной перегонке, конденсат собирали в приемник, в который подавали медленный ток азота, не содержащего кислорода. Полученные образцы, не содержащие пероксиды (пробы по 10 мл), анализировали по двум методикам. Согласно первой методике к пробам прибавляли по 10 мл изопропанола, содержащего около 0,2 мэкв иода, [c.261]

При высоких температурах азот и кислород также реагируют с насыщенными и ненасыщенными соединениями с образованием гетероатомных углеводородов. [c.84]

Присоединение водорода к ненасыщенным кислород-, азот-, и серусодержащим соединениям [c.649]

После регенерации цеолита на воздухе селективность катализатора не восстанавливается, не восстанавливается и интенсивность полос поглощения гидроксильных групп. Если к цеолиту добавляют палладий или проводят реакцию не в атмосфере азота, а в водороде, соотношение углеводородов С3/С, в ходе реакции остается постоянным, содержание ненасыщенных соединений не увеличивается и интенсивность полос поглощения ОН-групп не меняется. Все эти данные показывают, что в ходе реакции структура поверхностных группировок претерпевает существенные изменения. Поскольку интенсивность полосы поглощения при 3640 см уменьшается пропорционально длительности проведения реакции, можно предположить, что уменьщение содержания гидроксильных групп вызвано крекингом. До того момента, как интенсивность полосы поглощения при 3640 см снижается на 80%, отложения кокса на поверхности катализатора проявляются слабо. Однако при большей продолжительности реакции образец быстро чернеет, а соотношение продуктов, характерное для карбониево-ионных реакций, резко меняется и приближается к соотношениям, типичным для термического крекинга. Некоторые особенности крекинга парафиновых углеводородов на цеолитах, в частности пониженное содержание олефинов и уменьшение выходов углеводородов С, и С 2, можно объяснить с помощью данных ИК-спектроскопии. Вполне вероятно, что крекинг протекает в соответствии с механизмом реакций диспропорционирования [c.333]

Ненасыщенные соединения нитруют обычно двуокисью азота, часто в среде эфира четыреххлористого углерода и хлористого метилена. Процесс нитрования, как правило, протекает весьма активно. Поэтому нитрование олефинов особенно четырехокисью N204 или пятиокисью азота N205 и обработка продуктов реакции требуют максимальных мер предосторож1ности. [c.357]

Отчетливо выраженный кислотный характер свободного N-нитрозо-фенилгидроксиламина (бесцветные кристаллы, т. пл. 51 °С р/Ск=5,3) свидетельствует о том, что это соединение существует главным образом не в оксинитрозной форме I, но в таутомерной амнноокисной форме II, содержащей гидроксильную группу, связанную с ненасыщенным атомом азота [c.247]

Амин диазотируют обычным путем, затем добавлением ацетата натрия доводят раствор до рН = 3—4 и смешивают с раствором ненасыщенного соединения в воде, ацетоне или в другом подходящем растворителе. Наконец, добавляют дигидрат двухлористой меди (0,1 моль). Соль меди обычно инициирует выделение азота. Выходы сравнительно низки, но этот метод является самым удобным для получения некоторых соединений, например 2-окси-3-арил-1,4-нафтохинонов I (выход 10—20%) и 5-арилфурфуролов II (выход 50—90%) [c.265]

Однако в соединениях с ненасыщенной системой азот — азот (М = Ы) связь между aтo aми азота никогда не разрывается во время реакции, сксрее проявляется тенденция к выделению фрагмента —N = N— в виде азота. Это явление, лучше всего наблюдаемое у азидов (1-8), тетразенов (1-4), азо- и диззосоединений (1-9), будет особо рассмотрено в дальнейшем [c.12]

Реакция электрофильного замещения про-ходит в две стадии. В первой — электрофильнын реагент, в данном случае КО (имеющий координационно-ненасыщенный атом азота), соединяется с электрофильиым соединением и образует перехоанын комплекс донорио-акцепторного. характера. Во второй стадии атом водорода отходит как протон, а электронная пара удерживается при ароматическом соединении [c.45]

Большие различия в реакционной способности двойных связен наблюдаются у аллнловых эфиров непредельных кислот, где связь С=С в аллильном радикале восстаиавливается значите тьно быстрее, чем в кислотном остатке 1357] Если же в аллильНом положении иахо-днтси четвертичный атом азота, то одновременно с насыщением соедниения происходит оти1еплеиис азота в виде третичного амииа [358] В некоторых случаях довольно большой избирательности можно достигнуть прн гидрировании ненасыщенных соединений [359] [c.336]

Расход водорода на гидроочистку нефтепродуктов различного происхождения и химического состава точнее всего определяется опытным путем при гидрировании сырья на опытно-промышленных установках. При отсутствии такой возможности его можно рассчитать, пользуясь стехиометрическими уравнениями и практическими данными, учитывая, что водород расходуется на взаимодействие с удаляемыми серой, азотом и кислородом, на гидрирование ненасыщенных соединений и на восполнение потерь, которые состоят из водорода, уносимого в растворенном виде с гидрогенизатом, отходящего с газами отдувкп и утечек через неплотности в аппаратуре. [c.100]

Гидрообессеривание остаточного сырья обычно протекает при более высоких температурах, при которых значительную роль играют термические превращения, в отличие от гидрообессеривания дистиллятного сырья, где преобладающее значение имеют каталитические процессы. В результате термических реакций и образования более легких ненасыщенных соединений расход водорода иа очистку остаточного сырья в несколько раз выше, чем на очистку вакуумных газойлей. Для сокращения расхода водорода и предотвращения полимеризации образующихся свободных радикалов катализатор для гидрообессеривания остаточного сырья должен, с одной стороны, минимально ускорять процессы крекинга и, с другой стороны, содержать в своем составе металлы, усиливающие их гидрирующие свойства. Носителями таких катализаторов служат материалы, имеющие слабые кислотные центры, которые в рабочих условиях нейтрализуются соединениями азота при их высокой концентрации в исходном сырье, например окись алюминия (А1аОз) и окись крем-лия (3]02). Катализаторы, применяемые для гидрообессеривания остаточного сырья, имеют значительно большую удельную поверхность, объем и радиус пор, чем катализаторы для гидрообессеривания дистиллятного сырья. Хорошие показатели в промышленных условиях показал микросферический катализатор. По данным [40, с. 31], при обессеривании атмосферного остатка пефти Западного Техаса в трехфазном слое на катализаторе с гранулами размером 1,6 мм содержание серы снижалось с 2,54 до 0,79%. В этом же сырье и при тех же условиях на катализаторе, но с гранулами размером 0,8 мм, содержание серы было снижено до 0,5%. [c.109]

Такое течение реакции нитрования через образование промежуточных комплексов с двуокисью азота, по мнению А. И. Титова, наблюдается лишь до известной концентрации азотной кислоты. При дальнейшем повышении концентрации азотной кислоты процесс нитрования происходит при участии других агентов, возникающих из азотной кислоты и обладающих большей активностью, чем N02- По представлению автора, к таким энергично нитрующим агентам принадлежит сухой нитроний-катион [О — N = О], обладающий высокоэлек-трофильным и координационно ненасыщенным атомом азота, а также соединения, содержащие в своих молекулах группу N02, которая легко отщепляется (например, OгN—ОЗОзН, OгN—0N02 и т. д.). [c.156]

Как видно из табл. 4.2 полностью насыщенные циклы с 6— 10 звеньями, содержащие азот, по правилам ШРАС называют, прибавляя префикс пергидро- к названию ненасыщенного соединения. В зависимости и числа двойных связей в ненасыщенном кольце может присоединиться различное число атомов водорода. hem. Abstr. стремится избегать неоднозначных терминов, поэтому здесь не используют префикс пергидро, а точно указывают число присоединенных атомов водорода. [c.220]

Реакциями конденсации триазинона Ц) с фурфуролом и с бензальдегидом получены 5-фурфурилиден- и 5-бензилиден-4-фенил-1,2,4-триазиноны-6 (37,38). Исходя из строения триазинона, можно предположить, что водород в положении -5 триазинового кольца будет обладать повышенной активностью вследствие электроноакцепторного действия атома азота с одной стороны и группы С=0 с другой. При действии альдегидов на соединения с реакционноспособными метиленовыми группами, активированными действием подобных заместителей, происходят процессы, аналогичные альдольной конденсации, продукты которой легко теряют воду с образованием ненасыщенных соединений. В качестве конденсирующих средств необходимо [c.15]

Названия семичленных циклических соединений образуются из префиксов, определяющих гетероатомы, и корня -епин для ненасыщенных соединений, содержащих и не содержащих азот, или- епан — для насыщенных соединений, не содержащих азота . Многие [c.691]

Реакции присоединения. Тетразолы образуются при присоединении азо-тистоводородиой кислоты к соединениям, содержащим ненасыщенные связи азот — углерод нитрилам, изонитрилам, цианатам, тиоцианатам, цианамидам, ка рбоди имида м, изоцианатам и изотиоцианата м. [c.13]

Для двукратного проведения каждого определения, в том числе и хо.ю стого, в каждую колбу Эрленмейера мерным цилиндром наливают по 25 мл раствора сульфита натрия. Если реакцию необходимо проводить при 98 °С, поль зуются термостойкими склянками для работы под давлением. Затем в каждук колбу приливают с помощью пипетки точно по 25,0 мл 1 н. серной кислоты I изопропанол (объем его для каждого соединения указан в табл. 7.28). Возду) из склянок вытесняют азотом и закрывают пробкой. Две колбы (или склянки) предназначаются для холостого опыта. В каждый из остальных сосудов внося навеску пробы, содержащую не более 15,0 мэкв ненасыщенного соединения. Еслр анализируют разбавленные растворы, пробы можно отмеривать пипеткой, рассчи тывая навеску по плотности раствора. Растворы выдерживают в условиях, ука занных в табл. 7.28. Если реакцию проводят при 98 С, то перед открыванием склянкам дают охладиться до комнатной температуры. Затем прибавляют 5— 6 капель смешанного индикатора и титруют 0,5 н. раствором едкого натра точнс до появления зеленой окраски. [c.352]

Двуокись азота N63 является ненасыщенным соединением, вследствие чего она имеет свойство реагировать с присоединением. Это свойство выражается уже в ее способности образовывать димерное соединение N264, где ассоциированы 2 мол N02- [c.29]

Винильные и этильные группы. Винильные группы, находящиеся в а- или 7-, но не в З-положении по отнощению к гетероатому азота, легко присоединяют воду, спирты, аммиак, амины, -кетоэфиры, цианистый водород, сернистую кислоту, 2-пиколин и т. д. (реакции Михаэля) [пример 2-винилпиридин и диметиламин дают (684)]. Известны также обычные реакции ненасыщенных соединений (пример 2-стирилниридин685686). Как и следовало ожидать (ср. стр. 73), в случае присоединения по Михаэлю и присоединения воды наблюдается обычная ориентация (686->687). [c.101]

Почти все алифатические амины окисляются относительно трудно и дают сложные необратимые реакции. Это вообще верно не только для алицнклических, но и для циклических аминов, таких, как N-метилпинеридин, а также для ненасыщенных соединений, таких, как триаллиламин или трибензиламин. Исключение составляют соединения, в которых а-углеродный атом связан двойной связью с аминным азотом. Примером является тетракис (диметиламино) этилен (XLV) [41]. Это необычайно сильный восстановительный агент, о чем свидетельствуют его анодные волны, полученные на ртутном капельном электроде в ацетонитриле при —0,75 и —0,61 В отн. нас. к. э. [c.263]

Г идрокрекинг проводится с целью превращения высококипящих фракций в более низкокипящие продукты путем деструкции молекул углеводородов и гидрирования ненасыщенных соединений. На начальной стадии гидрокрекинга многоядерных ароматических соединений происходит их частичное гидрирование, и только после этого начинается собственно крекинг. Сера и азот, присутствующие в виде простых сульфидов и более сложных гетероциклических соединений, превращаются в сероводород и аммиак. Другая и, пожалуй, более важная задача, которую выполняет гидрирующий компонент, — быстрая гидрогенизация коксообразующих соединений и подавление реакций, ведущих к коксообразованию на поверхности катализатора. На все эти реакции расходуется дополнительное количество водорода. [c.337]

Масс-спектрометрический анализ продуктов фракционирования К позволил идентифицировать три типа азотистых оснований с эмпирической формулой С Н2п+гХ, где X = = N. N8 и N02- Данные, представленные в табл. 5.15, показывают, что среди указанных типов основных соединений азота преобладают производные пиридина, степень водородной ненасыщенности которых изменяется от —5 до —25. Их относительная доля в К2 и Кд составляет 72, 82 и 67% соответственно. Максимум в распределении соединений этого типа в К приходится на производные бензо-хинолина % = —17, —19, —21), в К2 — на производные пиридина (2 = —7, —9) и в Кд — на производные хинолина (2 = —11, —15). Для К характерно преобладание алкилзамещенных структур 60%), для Кз и Кд — нафтенопроизводных 67%). В суммарном концентрате относительное распределение типов азотистых оснований с общей формулой H2m+zN является следующим 37% приходится на производные пиридина (2 = —5ч--И), 29% — на производные хинолина z = —11 Ч--15), 25% — на производные [c.171]

Научные работы посвящены изучению механизмов органических реакций. Занимался химией диазосоединений, исследовал структуру и реакционную способность диазоэфиров. Изучал реакции лактонов и показал, что при увеличении числа атомов в цикле происходит переход от цис-изомера лактона к гранс-изомеру обнаружил аналогичный эффект для циклических амидов. Работал (середина 1950-х) в области химии аренов. Выдвинул (1960) концепцию 1,3-дипо-лярного циклоприсоединения, благодаря которой удалось получить многие новые пятичленные гетероциклические соединения. Доказал существование валентной таутомерии циклических ненасыщенных соединений, в частности циклооктатетраена. Исследовал также присоединение по двойным связям азот — азот, кинетику перегруппировки Бекмана, стереохимию реакции аминов с ацетиленовыми соединениями и др, [332] [c.547]