Сорбция на пористом стекле

При расчете проницаемости пористых мембран с хорошо изученной структурой основную трудность представляет оценка подвижности молекул в адсорбированном слое, которая в общем случае также зависит от температуры процесса, степени заполнения адсорбционного слоя и сорбции других компонентов. На основе обобщения опытных данных по проницаемости пористого стекла Викор предложена следующая корреляция [3] [c.61]

Использование высокой сорбционной способности стекла (в виде гранул пористого стекла) для адсорбционной хроматографии белков, нуклеиновых кислот и их компонентов оказалось, вопреки первоначальным ожиданиям, делом малоперспективным из-за тех же трудностей, связанных с плохой воспроизводимостью и необратимостью сорбцией. [c.224]

КИНЕТИКА СОРБЦИИ НА ПОРИСТЫХ СТЕКЛАХ [c.177]

СОРБЦИЯ НА ПОРИСТОМ СТЕКЛЕ [c.247]

Эта сорбция носит, по-видимому, ионный характер и происходит за счет отрицательно заряженных силанольных групп на поверхности стекла. Здесь трудно ожидать надежной воспроизводимости, поэтому, вероятно для фракционирования сорбцию на стекле применяют редко (заметим, однако, что сорбция на пористом стекле широко применяется для очистки и концентрирования вирусов). Были исследованы эффективность и условия сорбции аминокислот [c.247]

Э. Гриффин, 1916), но и сейчас не потеряла своего значения и стала наиболее широко распространенным способом получения иммобилизованных ферментов в промышленности. В литературе описано получение адсорбционным способом более 70 иммобилизованных ферментов с использованием главным образом таких носителей, как кремнезем, активированный уголь, графитов сажа, различные глины, пористое стекло, полисахариды, синтетические полимеры, оксиды алюминия, титана и других металлов. Последние применяются наиболее часто. Эффективность адсорбции молекулы белка на носителе определяется удельной поверхностью (плотностью центров сорбции) и пористостью носителя. Процесс адсорбции ферментов на нерастворимых носителях отличается крайней простотой и достигается при контакте водного раствора фермента с носителем (статистическим способом, при перемешивании, динамическим способом с использованием колонок). С этой целью раствор фермента смешивают со свежим осадком, например, гидроксида титана, и высушивают в мягких условиях. Активность фермента при таком варианте иммобилизации сохраняется практически на 100%, а удельная концентрация белка достигает 64 мг на 1 г носителя. [c.88]

Разработаны способы, при помощи которых можно получать пористые стекла с порами очень малых размеров — порядка нескольких ангстрем. Действие таких пористых стекол аналогично цеолитовым молекулярным ситам, но отличается от них в отношении специфики сорбции и разделения смесей. [c.193]

Как видно из табл. 32, непредельные углеводороды (пропилен и бутилен) поглощаются пористыми стеклами в значительно больших количествах, чем соответствующие предельные. На порошке марки 2 " пропилен поглощается примерно в 2,5 раза больше, чем пронан, а бутилен в 3—3,5 раза больше, чем бутан. Для порошка марки 6 эти соотношения еще выше. Пропилена поглощается почти в 3 раза больше, чем пропана, а бутилена более чем в 4 раза, чем бутана. Из табл. 32 также видно, что с увеличением молекулярного веса как предельных, так и непредельных углеводородов сорбция их растет. [c.196]

Отмеченные выше особенности могут быть объяснены 1) проявлением эффекта сорбции, влиянием материала мембраны пористого стекла и 2) влиянием структуры молекулы, что приводит к различному поведению газов с одинаковым молекулярным весом. [c.211]

Способность названного пористого стекла — молекулярного сита (близкого к цеолиту СаХ) к разделению смесей столь сложного состава, по нашему мнению,связана с тем, что проявляя молекулярно-ситовые свойства, оно обладает значительно меньшей полярностью, нежели цеолитовые молекулярные сита. Несмотря на связанные с этим более высокие критерии разделения (обеспечивающие высокую эффективность разделения низкокипящих газов), цеолиты в подобном случае оказываются практически менее пригодными вследствие значительно более прочной сорбции углеводородов (особенно непредельных) от Сз и выше. Как известно, цеолиты при попытках термической десорбции олефинов быстро осмоляются. В случае же пористого стекла как разделение, так и полное удаление всех компонентов анализируемой смеси до Са включительно происходит при 80° С с полнотой, обеспечивающей воспроизводимость в повторных опытах, и осмоления не наблюдается (на цеолитах потребовался бы нагрев до 350—400° С). Как известно и как это следует из наших данных, другие сорбенты (включая цеолиты) не могут обеспечить возможности проведения в одном опыте (при практически приемлемых длинах слоя, временах опыта и температурах) определения содержания как низкокипящих газов (Нг, СО, СН4), так и парафиновых и олефиновых углеводородов до Се включительно. На рис. 5 приведена хроматограмма подобного опыта на упомянутом пористом стекле типа СаХ. [c.72]

При систематизации экспериментального материала за объединяющий признак можно принять вид переноса, вещество или тип сорбента. Мы полагали, что распределение материала по группам сорбентов будет более целесообразным. В соответствии с этим экспериментальные данные по кинетике адсорбции изложены в трех главах следующим образом 1) сорбция на углеродных адсорбентах 2) сорбция на силикагелях и пористых стеклах и 3) сорбция на цеолитах. В данной главе рассмотрены результаты исследований кинетики сорбции на углеродных адсорбентах. Поскольку механизм и скорость переноса в значительной мере зависят от пористой структуры сорбента, вначале в общих чертах дана краткая характеристика пористости углеродных сорбентов. [c.117]

КИНЕТИКА СОРБЦИИ НА СИЛИКАГЕЛЯХ И ПОРИСТЫХ СТЕКЛАХ [c.169]

Проявление сходства в селективности сорбции на пористых кристаллах и пористых стеклах иллюстрируется изотермами адсорбции рис. 1 и 2. На рис. 1 приведены изотермы адсорбции паров воды при 18° и азота при —195,6° на синтетическом цеолите Линде 4А и пористом стекле 1, а на рис. 2 сравниваются изотермы адсорбции воды и метанола на цеолите Линде ЗА и пористых стеклах 4 и 5. Несмотря на то, что эти пористые стекла имеют существенно меньшие объемы пор, чем цеолиты 4А и ЗА, по размерам пор они должны быть близки к ним. Пористое стекло 5 имеет, по-видимому, еще более тонкие поры, чем цеолит ЗА. [c.68]

Губчатые ультрапористые структуры третьего типа являются бидиснер-сными (рис. 2, в). В них ультрапоры и крупные поры образуют независимые системы сообщающихся каналов. Благодаря этому капиллярная конденсация в системе крупных пор не осложняется присутствием ультра-пор в стенках губчатого скелета. Изотермы сорбции в таких случаях имеют узкую петлю гистерезиса при соответствующих в области капиллярной конденсации. Вывод о наличии ультрапор в губчатом скелете таких пористых стекол следует из значительно более низких величин адсорбции веществ, молекулы которых по своим размерам не могут проникать в ультрапоры. Резкий эффект ультрапористости обнаруживается в таких пористых стеклах уже при переходе к адсорбции бутанола. Образование губчатых бидисперсных структур такого типа также теснейщим образом связано с процессами фазового разделения в малощелочных стеклах. [c.24]

Селективность сорбции на пористых стеклах различных веществ, отличающихся по размерам молекул, иллюстрируется изотермами адсорбции, приведенными па рис. 3—5. Пористые стекла перед адсобрцией нагревали в вакууме нри 100 или 200°. Адсорбцию воды, спиртов и углеводородов измеряли при 18°, а адсорбцию азота — при —195,6°. Кроме метанола и бутанола исследовали также адсорбцию этанола. Соответствующие изотермы, однако, пе приведены на рисунках, так как адсорбционные точ- [c.69]

Рис. 4. Селективность сорбции различных веществ па пористом стекле 3,

Рис. 3. Селективность сорбции различных веществ на пористом стекло 1. в правой части рисунка показаны изотермы адсорбции воды и азота, полученные на другом образце пористого

Рис. 5. Селективность сорбции различных веществ па пористом стекле 2. г — НгО г — сНзОн а — N2 4 — с н.он

Рис. 10. Селективность сорбции на пористом стекле, структура которого образована порами резко выраженной бутылкообразной формы.

Пористое стекло. Пористое стекло с различным размером гранул и разнообразной пористостью доступно как коммерческий препарат. Оно обладает достаточно высокими механическими свойствами и проницаемостью, однако характеризуется недостаточной химической устойчивостью, особенно в щелочной среде. Кроме того, в большинстве случаев при хроматографии на пористых стеклах наблюдается неспецифическая сорбция. [c.184]

Некоторые авторы при определении высококипящих веществ для снижения температуры анализа рекомендовали такие непористые носители, как дробленое стекло , хлористый натрий и хлористый калий. Из них хлористый натрий и хлористый калий являются наиболее химически инертными. Кроме того, их слабая адсорбционная способность обуславливает линейную изотерму сорбции, что позволяет получить более симметричные пики, чем при работе с пористыми носителями. Поэтому в данной [c.87]

В результате установлено, что при одинаковых условиях опытов скорость сорбции паров ССЦ в случае пористого носителя во много раз превышает скорость сорбции при употреблении зерен стекла и внутренне-диффузионный режим наступает при тем более высоких скоростях потока, чем меньше содержание трикрезилфосфата в зернах кирпича (в %-ном выражении). [c.91]

Пористое стекло (диаметр пор 5 — 250 нм), как и наиболее широко применяемые носители иа основе агарозы, отличается низкой неспецифической сорбцией и высокой емкостью. Аффинная хроматография нашла широкое применение при разделении ферментов, полнпептидных и белковых гормонов, антител, антигенов, а также транспортных и рецепторных белков. [c.354]

С. П. Жданов и Л. С. Ястребова подробно исследовали адсорбцию различных веществ на пористых стеклах и установили избирательность сорбции, обусловленную наличием в пористых стеклах очень [c.270]

Все приведенные выше данные об избирательной сорбции относятся к пористым стеклам, полученным из двухкомпонент-пых щелочносиликатных стекол путем их выщелачивания при обработке растворами кислот. Возможность полного выщелачивания стекол БаО 8Юг была показана С. К. Дуброво и Ю. А. Шмидтом [4, 5]. [c.70]

Рис. и. Селективность сорбции на пористом стекле, структура которого образована порами резко выраженной бутылкообразной формы. Входы в полости в большинстве случаен доступны только для молекул воды и не доступны для молекул тапола. 1 — НгО 2 — С.НбОН 3 — С4Н,0Н черные точки—десорбция. [c.73]

Своеобразные пористые стекла, обнаруживающие молекулярно-ситовое действие, могут быть получены из малощелочных натриевоборосиликатных стекол. Эти пористые стекла дают изотермы адсорбции с аномально широкой петлей гистерезиса, что свидетельствует о существовании в них широких полостей, связанных друг с другом посредством очень тонких каналов [7]. В кристаллах цеолитов диаметры полостей лишь в 2— 3 раза превышают диаметры входов в эти полости, в то время как в таких пористых стеклах сечение каналов, связывающих полости, в десятки раз меньше сечения самих полостей. В тех случаях, когда полости в пористых стеклах связаны перемычками, диаметры которых сравнимы с размерами простых молекул, пористые стекла обнаруживают резко выраженную селективность сорбции несмотря на то, что больпхая часть объема пор в них приходится на долю полостей, радиусы которых соответствуют десяткам и сотням ангстрем. Селективдость сорбции на таких пористых стеклах на примере адсорбции воды и спиртов показана на рис. 10 и И. [c.73]

Опыты проводились на колонке длиной 50 см на пористых стеклах фракции 0.1—0.25 и 0.25—0.5 мм при скоростях потока от 0.3 до 2.3 см /см мин. Определение содержапия воды производилось по методу Фишера. Стекла тина NaA и более крупнопористые оказались неспособными к отделению воды от муравьиной кислоты. Так, на образце 40, имеющем поры, близкие к таковым у цеолитов типа А, а также и более крупные, муравьиная кислота проникает в поры сорбента, подавляя сорбцию воды. Понижение содержания воды в смеси кислот сопровождалось на этом образце понижением содержания в первых пробах элюата и муравьиной кислоты (20.8% вместо 33% в исходной смеси). Заполнение пространства пор водой при полной отработке слоя составляет 0.010 г/г, тогда как заполнение муравьиной кислотой равно 0.039 г/г и соответственно общее заполпепие сорбционного пространства составляет 0.049 г/г (около 25% общего объема пор). [c.312]

Использование устойчивых к давлению силикагелет для ситов(ш хроматографии белков и т. д. ограничено из-за мешающей необратимой сорбции [13]. Путем химической прививки углеводов к поверхности пористого стекла можно уменьшить этот мешающий эф- [c.212]

Предотвращение связывания белков с поверхностью кремнеземных носителей (силохром, пористое стекло) успешно достигается при их модификации Поливинилпирролидоном. Используется гакже предварительная блокировка центров сорбции носителя после иммобилизаций антиТел или антигена Инертными белками (альбумин, у-глобулин и др.), которые следует выбирать с учетом воз можности Их связывания с анализируемым антигеном. Например, альбумин способен эффективно адсорбировать эстрадиол. Очевидно, что блокировка нобитбля альбумином при анализе эстра-диола может привести только к увеличению Вклада неспецифических Ё аимодействий. [c.214]

Методы сорбционного концентрирования основаны на извлечении микроэлементов в твердую фазу, в качестве которой используют активированные угли, синтетические и природные иониты, модифицированные волокна, комплексообразующие смолы. Широкими возможностями при анализе природных и сточных вод обладают хелатные сорбенты, позволяющие реализовать коэффициенты концентрирования на уровне 10 [32]. Сорбционное концентрирование можно осуществлять как в динамическом (колоночном), так и в статическом режимах, распространены методики, основанные на поглощении хелатов металлов сорбентами, например, 8-оксихиналинатов активированным углем. Последующий анализ можно производить как из водной фазы после десорбции, так и непосредственно из фазы сорбента, например, путем введения суспензии сорбента в плазму ИСП-АЭС [33]. Широко применяют сорбенты на основе целлюлозы, полистирола и полиакриламида, химически модифицированные различными хелатообразующими группами [34]. Более современным вариантом сорбции хелатов являются on-line колонки, заполненные различными материалами (пористым стеклом, силикагелем, целлюлозой), иммобилизованные 8-оксихинолином, пирроли-диндитио-карбаминатом и другими селективными к металлам комплексообразующими реагентами [35]. Представляют интерес фильтры на основе гетероцепных сорбентов, отличающиеся более высокой концентрацией активных групп и, соответственно, сорбционной емкостью, они применялись для концентрирования Аи и Hg из природных вод с последующим ААС и РФА [25]. Наметилась тенденция к созданию автоматизированных систем с сорбционным концентрированием в проточно-инжекционном режиме, которые могут сочетаться с [c.13]

В ряде работ по термодинамическому исследованию растворов полимеров [1—6] было показано, что их сорбционная способность определяется в основном гибкостью цепей и плотностью их упаковки. Если цепи полимера гибкие, то вследствие своей гибкости молекулы могут принимать различные конформации, что способствует плотному размещению их в объеме полимера. Наблюдаемая значительная сорбция низкомолекулярного соединения таким полимером является результатом увеличения конформационного набора в смеси и, следовательно, определяется главным образом гибкостью полимерных цепей, а пе плотностью молекулярной упаковки. При этом изотерма сорбции имеет вид монотонной кривой [3, 5] (см., например, стр. 292, рис. 1). В случае полимеров с жесткими цепями, конформационный набор которых невелик, можно было ожидать малых значений сорбции. Однако опытные данные свидетельствуют о том, что сорбционная способность таких по.лимеров может быть значительной даже при малых значениях относительного давления пара низкомолекулярного компонента [1, 4, 6]. Такое сорбционное поведение полимеров с жесткими дщпял1И может быть связано только с тем, что молекулы этих полимеров вследствие малой гибкости не могут упаковаться плотно, т. е. такие полимеры должны обладать большей или меньшей микро-пористостью . В связи с этим можно предположить, что поглощение полимерол растворителя в начальной стадии должно приближаться к истинной адсорбции, сопровождаемой обычно уменьшением энтропии растворителя. Такое предположение действительно подтверждается измерениями теплот растворения полистирола в эти.тбензоле и бензоле 6, 7]. В этих работах было показано, что полистирол растворяется с выделением теплоты, что свидетельствует о малом взаимодействии между его цепями, т. е. о больших расстояниях между ними. Однако при низком молекулярном весе полимера короткие цепи вследствие большей своей подвижности могут осуществлять и плотную упаковку. Наличие сильных полярных групп в цепи полимера, создающих большие межмоле-кулярные взаимодействия, также может привести к структурам с большой плотностью упаковки. Таким образом, молекулярная упаковка жестких полимеров может различаться очень сильно — от рыхлой, с большой микропористостью, до плотной, типа низкомолекулярного стекла. [c.290]

Сорбция органических веществ обусловливает появление желтоватой окраски, тогда как оттенок свежеприготовленного стекла голубовато-матовый. Стекла различных термической и кислотной обработки, выдержки времени отжига и т. д. обладают различной сорбционной способностью, а также и различной пропицаемостью по отношению к газам. Стекла изготовлены в виде трубок и пластинок и имеют губчатую пористую структуру. [c.207]

Полагая наиболее перспективной из пористых стекол — молекулярных сит область средних и крупных размеров пор и разделяемых молекул и стремясь к увеличению сорбционной емкости получаемых сорбентов, мы исследовали образец 10/30-Э, полученный из аналогично закаленного стекла Ка-10/30. Изотерма адсорбции бензола на этом образце (см. рис. 3) несколько круче изотермы адсорбции п. гексана, как и в случае свободно доступной поверхности ищратировапного кремнезема [13], Судя по величине сорбции при р/ра = 0,4, предельные сорбируемые объемы н.гексана, бензола и циклогексана близки. Однако при малых р/рз адсорбция циклогексана уступает не только адсорбции бензола, но и гексана, и наблюдается сильное падение скорости сорбции циклогексана по сравнению с бензолом и гексаном. Наконец, изотерма адсорбции метилциклогексана обнаруживает явное падение величины доступного пространства пор. Эти явления вызваны молекулярно-ситовыми препятствиями к проникновению молекул циклогексана и метилциклогексана в близкие к ним по размерам входные окна пор образца 10/30-Э. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология