Характер реакции

Одной из отличительных особенностей фотохимического исследования является то, что во многих случаях имеются независимые доказательства определенного характера реакции, сопровождающейся поглощением света молекулой следовательно, первичный Процесс вполне понятен. При этих условиях сравнение термической и фотохимической реакций может дать существенные сведения о вторичных процессах реакции. Так, поглощение света хлором, бромом и иодом, как известно, приводит к образованию свободных атомов поэтому фотохимические реакции этих галоидов во многих случаях служили ключом к пониманию их термических реакций. [c.101]

Если скорость разветвления цепей значительно превышает скорость их обрыва, то цепная реакция может проходить со взрывом. Цепной взрыв следует отличать от термического взрыва, связанного с экзотермическим характером реакции. Когда скорость возникновения теплоты в системе, в которой проходит химическая реакция (не только цепная), значительно выше скорости отвода теплоты, температура начинает быстро возрастать. Это обусловливает стремительный рост скорости реакций, приводящий к взрыву. [c.232]

Большинство цепных реакций подвержено химическому ингибированию, причем заметное ингибирование следами примесей является прекрасным доказательством цепного характера реакции. Так, 0,01 мол.% кислорода может уменьшить квантовый выход реакции водорода с хлором в 1000 раз [8(4, 85]. Так как свободные радикалы легко гибнут на стенках сосуда, то их участие в реакции можно обнаружить, изучая влияние на скорость реакции изменения отношения поверхности реактора к его объему (например, при набивке стеклом) или добавок инертных газов (таких, как гелий). Изменение материала стенок реактора (вместо стеклянных—металлические) или покрытие их различными вещ ествами также может заметно менять скорость реакции [86]. Хотя эти эффекты и не всегда являются доказательством цепного механизма реакции (так как они свидетельствуют лишь о наличии гетерогенной реакции на стенках сосуда), но все же они указывают на большую вероятность цепной реакции. [c.103]

Однако длина цепи реакций не является неограниченной. Раньше или позже (в зависимости от характера реакции) неизбежно происходит так называемый обрыв цепи. [c.139]

Зависимость характера реакции хлорирования от температуры [c.177]

Авторы работы [35] предполагают, что в случае мс-бутена-2 малый частотный фактор (2 сек 1) и низкая энергия активации указывают на цепной характер реакции. Если это справедливо, то нельзя приписать какое-либо значение частотному фактору или энергии активации без детального анализа. Недавние исследования указывают, что эта реакция является гетерогенной. [c.229]

Влияние среды на характер реакций [c.93]

Работа публиковалась в ряде статей и хотя природа полученного продукта реакции указывает на то, что процесс скорее имеет ионный, чем радикальный характер, детали его все еще довольно неясны. Как подчеркивают авторы, открывшие этот процесс [112], специфичность катализатора и гетерогенный характер реакции указывают на то, что происходит какой-то процесс с ионными парами, в котором большое значение Для определения скорости и направления полимеризации играет природа иона, связанного с активным центром. [c.161]

Этот полимер представляет большой интерес также с точки зрения химической технологии, так как его производство в больших масштабах связано с применением очень высоких давлений и повышенных температур. Поскольку эта реакция экзотермическая, необходим отвод значительных количеств тепла реакции, чтобы избежать тяжелых последствий. Кроме того, учитывая характер реакции, исходное сырье должно быть высокой степени чистоты. [c.165]

Таким образом было получено большое число амидов из 2-метилбу-тепа-2, диизобутилена и других олефинов, что показывает на общий характер реакции. [c.380]

Характер продуктов. Характер химических реакций пиролиза нефтяного сырья с целью получения газа по сути дела не отличается от характера реакций крекинга, рассмотренных выше. Температура процесса пиролиза выше, чем при термическом крекинге, направленном на получение моторных топлив, но того же порядка,, что и при получении ароматических углеводородов. [c.321]

Со всей очевидностью установлено, что спонтанное окисление, которое появляется еще до зажигания, играет немаловажную роль в процессах, которые происходят в двигателях внутреннего сгорания и что предварительно окисленные вещества гораздо больше склонны к самовоспламенению. Кинетически более вероятным представляется ступенчатый характер реакции с наличием ряда промежуточных продуктов. [c.406]

Химические факторы. Характер реакций, происходящих в течение того периода, который необходим, чтобы смесь нагрелась до температуры воспламенения нагрев происходит за счет тепла реакций, причем возникают местные точки воспламенения. [c.437]

Фазовое состояние исходной смеси реагентов Система, в которой проводится процесс Характер реакции Процесс Тип реактора Примечания [c.32]

Самовоспламенение углево-дородо-воздушных смесей. Предпламенные реакции, приводящие к самовоспламенению углево-дородо-воздушных смесей, являются реакциями с вырожден-ными разветвлениями цепей, т. е. такими, в которых разветвление цепей обусловливается стабильными промежуточными продуктами-пероксидами и альдегидами. В зависимости от условий (Т, Р) механизм разветвления цепей может быть разным. Это обстоятельство служит причиной того, что экспериментально определенный характер зависимости критических параметров самовоспламенения (T a, Ркр) Для углеводородо-воздушных смесей (рис. 3.15) существенно отличается от полученного в теории теплового взрыва (см. рис. 3.14). Область самовоспламенения горючей смеси можно подразделить на три зоны — низкотемпературную, переходную и высокотемпературную. Зоны самовоспламенения различаются по характеру реакций, приводящих к разветвлению цепей (табл. 3.3). [c.131]

Проведение нитрования требует быстрого отвода тепла, выделяющегося в результате реакции. Как указывалось, тепло выделяется не только вследствие собственно экзотермического характера реакции,-но и в результате разбавления серной кислоты водой, образующейся в результате процесса. Если использовать нитрующие смеси (приготовленные из отработанных кислот) с большим исходным содержа- [c.302]

Однако следует заметить, что выбор конкретного метода расчета зависит от предварительно выбранного режима температур в различных ступенях реактора. Как уже отмечалось в одном из примечаний ранее, эти температуры правильнее всего рассматривать как зависимые переменные, поскольку они определяются одновременно и характером реакции, и количеством отводимого или подводимого тепла. Поэтому при определении температур может возникнуть необходимость использовать метод последовательных приближений. В этом случае сначала решают (уже описанными методами) уравнения материального баланса, дающие ориентировочные значения температуры, а затем устанавливают соответствие последних уравнениям теплового баланса методом, описанным ниже в 6.2. [c.86]

Правильный выбор типа реактора и его проектирование являются важными моментами при создании контактного процесса. При проектировании необходимо учитывать следующие основные факторы 1) характер реакции (жидкофазная, газофазная и т. д.) [c.133]

Сначала рассмотрим более общий случай исключения влияния межфазного массопереноса. Характер температурной зависимости (энергия активации) не может служить в жидкофазных реакциях надежным критерием оценки по ряду причин. Вследствие возможного клеточного диффузионно-контролируемого механизма или ионного характера реакции истинная энергия активации реакции может быть малой. Далее, как указывалось в предыдущем разделе, наблюдаемая температурная зависимость может быть следствием изменения коэффициентов распределения реагентов между фазами. Вблизи критической области такое влияние может быть особенно сильным и сказывается такнлб на соотношении объемов фаз. Наконец, в жидкостях, в отличие от газов, сам коэффициент диффузии зависит от температуры экспоненциально, причем эффективная энергия активации диффузии в вязких жидкостях составляет заметную величину. Поэтому обычно о переходе в кинетическую область судят ио прекращению зависимости скорости реакции от интенсивности перемешивания или барботажа. Здесь, однако, есть опасность, что при больших скоростях перемешивания может наступить автомодельная область, а ири очень интенсивном барботаже измениться гидродинамический режим. В результате объемный коэффициент массопередачи может стать инвариантным к эффекту перемешивания и ввести, таким образом, в заблуждение исследователя. В трехфазных каталитических реакторах этот прием более надежен ири условии неизменности соотношения фаз в потоке. [c.74]

Основные реакции. В настоящее время большинство исследователей считают, что для объяснения первичных реакций, протекающих при алкилировании, наиболее вероятным и достоверным является механизм, предложенный Шмерлингом. В опубликованных работах [15—21] Шмерлинг высказал, а в дальнейшем доказывал экспериментально предположение о цепном характере реакции алкилироваиия. [c.14]

Необходимость устройства газового циркуляционного контура для стабилизации состава газовой фазы определяется характером реакции. Если продукты реакции не попадают в газовую фазу, как, например, в процессах гидрирования, то надобность в таком контуре отпадает. В других случаях, например при окислении в жидкой фазе воздухом, когда продукты реакции выделяются в газовую фазу, наличие циркуляционного контура по газу может оказаться желательным. Однако из-за сложности его осуществления лучше [c.417]

Для газов с содержанием сероводорода более 60 %, учитывая экзотермический характер реакции, предложено проводить окисление в нескольких последовательно включенных реакторах или в одном многосекционном реакторе с порционной подачей кислорода в каждый реактор или в секцию. [c.172]

Из данных табл. 76 следует, что характер реакций гидрокрекинга весьма сложен наряду с расщеплением и гидрированием протекают реакции изомеризации, разрыва и сжатия — расширения колеЦ алкилирования, гидродеалкилирования и т. д. [c.307]

При числе атомов углерода в молекуле циклогексана менее 10 характер реакции резко изменяется. 1,2,4-Триметилциклогексан подвергается гидрокрекингу со скоростью, более чем на 2 порядка меньшей, чем тетраметилциклогексан. При этом выход циклопарафиновых колец в продуктах гидрокрекинга резко уменьшается, основными продуктами крекинга являются парафины С4 —С5. [c.283]

Конверсия осуществляется нронусканпем смесн окпсн углерода и паров воды над окисью железа, активированной окисью хрома, при температуре около 370 . Вследствие окзотермичес1хого характера реакции температура повышается приблизительно до 430. Контактная нагрузка в этом процессе достигает 100 и выше. [c.30]

При избытке водяного пара порядка 10—15 модой на 1 моль бутена последний дегидрируется примерно па 25%. Предварительно пар перегревается до 700°, бутеновая смесь до 530°. Оба газа смешиваются и в течение около 0,2 сек. пропускаются над катализатором, имеющ,им форму таблеток и находяш,нмся в трубках из легированной стали. Температура дегидрирования на входе в печь около 670°. Разница между температурами на входе и выходе равна примерно 25°, что объясняется эндотермическим характером реакции. В некоторых установках, чтобы обеспечить возможность непрерывного ведения процесса, пмеется два реактора, из которых в одном все время происходит регенерация. Последнюю проводят нрекраш ая подачу бутена в реактор. Перегретый водяной пар реагирует с высокоактивным коксом с образованием водяного газа. [c.86]

Цепной характер реакции доказывается, как отмечалось выше, сильным тормозяшим действием кислорода, который всегда полностью подавляет хлорирование при температурах ниже примерно 350°. [c.157]

По своему характеру реакции, используемые в титриметрическом анализе, относятся к различным типам — реакциям соединения ионов и реакциям окисления — восстановления. В соответствии с этим титриметрические определения можно подразделять на следующие основные методы метод кислотно-основного титрования (нейтрализации), методы осаждения и комплексообразовання, метод окисления — восстановления. [c.198]

Джонстон нашел, что ниже 300° скорость является в основном гетерогенно . Это отчасти не согласуется с данными работы [172], посвященно изучению реакции в пределах гетерогенной области. Основное расхождение, однако, только кажущееся, оно возникает иа квазимономолекулярного характера реакции 1. [c.366]

Большое количество измерений энергии диссоциации связи было произведено Шпарцеы с сотрудниками [50] при пиролизе углеводородов, в быстропоточно систсме в присутствии значительного избытка толуола. Большая скорость потока обеспечивает отсутствие дальнейших реакций и, таким образом, кинетика процесса не искажается. Образующиеся свободные радикалы вступают в реакцию преимуш ественно с избыточным толуолом, что приводит к ингибированию радикальных цепей. С другой стороны, образующиеся радикалы бензила сильно стабилизуются резонансом и, следовательно, являются нереакционноспособными, подвергаясь только-димеризации. Характер реакции может быть проверен путем выделения дибензила и сопоставления количества его с выходом других продуктов реакции. Как и в случаях, указанных выше, наблюдаемая энергия активации приравнивается к энергии диссоциации изучаемой связи. Метод ограничивается соединениями с более слабой связью, чем связь С—И в толуоле, так как в противном случае реакция осложняется термическим разложением последнего. [c.15]

PaзoI peв слоя катализатора при хлорировании. Хлорирование алюмоплатинового катализатора четыреххлористым углеродом сопровождается положительным тепловым эффектом вследствие экзотермического характера реакций, происходящих при хлорировании, что приводит к разогреву слоя катализатора. [c.71]

Парафиновые углеводороды. Реакции гидрокрекинга иарафи-новых углеводородов могут проходить без большого отклонения от характера тех реакций, которые проходили бы в отсутствие водорода. Основным отличием является насыщение образующихся олефиновых углеводородов. Как с катализатором, так и без него относительно одинакова скорость крекинга твердых парафинов под давлением 30—100 кПсмР и при температуре свыше 420—450° С. В результате реакции получается ряд парафинов от пептана и выше, но область их распространения лежит не выше порядка исходных углеводородов. Эта реакция носит характер реакции распада в альфа-положении. [c.91]

Время может быть выражено в зависимости от характера реакции в секун- [c.84]

Как известно, в настоящее время прямым хлорированием метана получают хлористый метил и метиленхлорид. Глубоко замещенные хлорметаны—хлороформ и четырехлористый углерод—получить прямым хлорированием метана трудно, ввиду сильной экзотермичности и цепного характера реакции. (Это [c.282]

На рис. 22 показана схема трубопроводной обвязки узла непрерывно действующих трубчатых реакторов. В трубках находится гранулиро ванный катализатор, по межтру б.Еому пространству в зависимости от характера реакции-пропускают тепло- либо хладоноситель. [c.50]

С точки зрения пояснения характера реакций, протекающих над алюмо-силикатныи катализатором в процессе каталитическо1[ очистки, следует иметь в виду с,1(едующое (см. табл. 18, 19). [c.106]

Какой критерий позволяет судить о самопроизвольном характере реакции Представления о самопроизвольном осуществлении реакций и о химическом равновесии обсуждались в гл. 4, но там мы принимали на веру приводившиеся значения констант равновесия. Теперь мы увидим, как эти константы связаны с другими измеряемыми свойствами реакции. Протекание большинства самопроизвольных реакций сопровождается вьщелением тепла. В качестве примера можно сослаться на такие общеизвестные явления, как взрывы и реакции горения. Но насколько обоснованным оказался бы общий вывод, что все самопроизвольные реакции сопровождаются выделением тепла Почему одни реакции осуществляются настолько полно, что после их протекания практически не остается реагентов, тогда как другие приостанавливаются при образовании смеси реагентов и продуктов Можно ли предсказать заранее, каким из этих двух способов будет вести себя интересующая нас реакция Как влияет на самопроизвольное протекание реакции количество имеюгцихся реагентов или продуктов [c.6]

Влияние среды на характер реакций. Будет лн данное соединение окислителем или вo faнoвитeлeм, нередко зависит от среды. В зависимости от нее может меняться и характер протекания процесса между одними и теми же реагентами. Это молено проиллюстрировать иа следующем примере. Как известно, перманганат калия является сильным окислителем, причем наибольшую окислительную активность ионы (Мп+ 04)" проявляют в сильнокислой среде, восстанавливаясь до ионов Мп - -, меньшую —а нейтральной, а также в слабокислой и слабощелочной средах, в которых они восстанавливаются до Мп+Юг, и минимальную — в сильнощелочной среде, восстанавливаясь в ней до иона (Мп+ 0 4) , [c.208]

Футеровка барабана предохраняет металл от перегрева и абразивного изнаишвания, уменьшает потери теплоты в окружающую среду. В зависимостн от характера реакции, pH с рщы в нечи и температуры выбирают материал футеровки. Стойкость некоторых футеровочных материалов с учетом температуры и среды дана в табл. 12.1. Стойкость футеровки определяет длительность эксплуатации печей между остановками на профилактический ремонт. Такая остановка занимает много времени процесс охлаждения и нагрева барабана происходит ио специальному графику (так, только сушка футеровки занимает 150—160 ч). В целом технико-экономические показатели процесса во многом зависят от стойкости футеровки. [c.365]

Примером радикально-ценной реакции является упоминавшаяся уже ранее фотохимическа (а также термическая) реакция образования хлористого водорода из водорода и хлора. В 1913 г. Боденштейн [191] измерил квантовый выход 22 реакций, в число которых входила также и реакция Н2 Ч- С1г= =2НС1. Измеренный Боденштейном квантовый выход этой реакции оказался равным 10. Ул<е из одного этого факта следовал цепной характер реакции. [c.201]

Технология процесса. Рассматриваемые реакции всегда осуществляют в жидкой фазе, барботируя хлор через исходный реагент, в котором постепенно накапливаются образующиеся продукты. По технологии этот процесс объединяет некоторые черты радикальноцепного хлорирования в жидкой фазе и ионно-каталитического хлорироваиия олефинов. Его сходство с первым состоит в последовательном характере реакций, оформлении реакционного узла и стадии переработки отходящего газа, а со вторым — в использовании электролитического хлор-газа, катализаторов в виде стальных брусьев (или колец) или РеСЬ и оформлении стадии переработки жидкой реакционной массы. [c.138]

Сложный характер реакций, которые проходят в КОГ-кон-вертерв( усугубляется необычным распределением температуры в слое катализатора. Когда катализатор свежий, входная температура, скажем 450°С, остается неизменной в первых 25—30 см слоя. На этом уровне она резко (примерно на 50°С) возрастает, что указывает на начало экзотермической реакции. После нескольких недель работы катализатора может оказаться необходимым повысить на несколько градусов входную темпера- [c.102]

Суи1ественно различаются процессы электроли.за расплавленных солей и процессы электролиза водных растворов электролитов. Эти различия сказываются и в характере реакций, протекаю цнх на электродах. [c.208]